DE963102C

DE963102C - Verfahren zur Herstellung von haertbaren Kunstharzen

Info

Publication number: DE963102C
Application number: DEC10884A
Authority: DE
Inventors: Karl-Heinz Krispin; Dr Gerhard Stieger
Original assignee: Chemische Werke Albert
Current assignee: Hoechst AG Werk Kalle Albert
Priority date: 1955-03-09
Filing date: 1955-03-09
Publication date: 1957-05-02

Description

Verfahren zur Herstellung von härtbaren Kunstharzen Es ist bekannt, Epoxyharze, wie sie aus Diphenolen, insbesondere solchen vom Typ des p p' - Dihydrnxydiphenyldimethylmetban, durch Kondensation in alkalischer Lösung mit Epichlorhydrin oder dieses ergebenden Dichlorhydrin erhalten werden, mit Pthenolformaldehlydharzen zu lçombinieren. Die Phenolformaldehydharze b eschleunigen die Härtung der Epoxyharze und verbessern die Wasser- und Säurebeständigkeit der mit ihnen hergestellten Lackierungen;. Dabei tritt aber, insbesondere bei höheren Phenolharzanteilen, eine Beeinflussung der Alkalibeständigkeit und der Elastizität der Epoxyharze ein.
Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile verhindert werden, wenn solche Phenolformal4ehydlcondensationsp rodulte den Epoxyharzen zugegeben werden, deren phenolische Hydroxylgruppen mit aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen veräthert sind und die dadurch die Härtungseigenschaften der Phenolharze verloren haben. Sie führen ebenfalls zu einer Beschleunigung der Härtung der Epoxyharze und zu einer Verbesserung ihrer Wasser- und Säurebeständigkeit, verschlechtern jedoch im Gegensatz zu den unverätherten Phenolharzen nicht die Alkalibeständigkeit und die Elastizität der Epoxyharze, solange sie diesen in etwa gleicher, vorzugsweise in geringer Menge zugesetzt werden. Die Verätherung der phenolischen Hydroxylgruppen der Phenolformaldehydharze wird nach bekannten Verätherungsmethoden durchgeführt, beispielsweise durch Umsetzen der wäßrigen, alkalischen Lösungen der Harze mit halogenierten Kohlenwasserstoffen, wie Benzylchlorid, Butylchlorid, Propylchlorid, Äthylchlorid, Methylchlorid oder die entsprechenden Bromide oder Dialkylsulfate. Als Phenolformal dehyd-Kondensationsprodukte können sowohl solche auf der Grundlage von Monophenolen, wie Phenol, Kresol, p-tert-Butylphenol, oder anderen substituierten Phenolen als auch solche auf Basis von zweikernigen Phew nolen, wie p, p'-Dihydroxydiphenyldimethylmethan verwendet werden. Besonders gute Ergebnisse werden mit dem Dibenzyläther der Tetramethylolverbindung des p, p'-Dihydroxydiphenyldimethylmethans erhalten.
Es ist zwar schon bekanntgeworden, Kunstharzmassen aus Epaxyharzen und solchen Phenolformaldehydharzen herzustellen, deren Methyioü gruppen veräthert sind. Die so hergestellten Kunststoffmassen unterscheiden sich von den erfindungsgemäß hergestellten Kunstharzen, bei denen Epoxyharze mit Phenolharzen kombiniert werden, deren phenolische Hydroxylgruppen veräthert sind, durch eine wesentlich schlechtere Allalibeständigkeit.
Beispiel 100 Gewichtsteile Epoxyharz, das- durch Umsetzung vonp, p'-Dihydroxydiphenyldimethylmethan in alkalischer Lösung mit Epichlorhydrin hergestellt worden ist, wird in 60 Teilen Athylglykol und 40 Teilen Xylol gelöst und mit 200 Teilen einer 500/obigen Lösung des Benzyläthers der Tetramethylolverbindung des p, p'-Dihydroxydfiphenyldimethylmethans in Butanol gemischt. Die Mischung wird mit Butylacetat auf eine Viskosität von 25 bis 30 Sekunden im DIN-4-Auslaufbecher eingestellt, auf Weißblech,aufgegossen und eine halbe Stunde lang bei I90° eingebrannt. Der eingebrannte Ladc mit 35 bis 40 Schichtstärke zeigt eine sehr gute Knick- und Schlagelastizität sowie ausgezeiclmete Beständigkeit gegen siedende 30/oige Essigsäurelösung, siedendes Wasser, Treibtoffe und Lösungsmittelgemische.
Die Härtung kann durch Zusatz von bekannten Polyaminen, z. B. Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, p-Ph!enylendiamin, oder von Harnstoff-oder Melaminformaldehydkondensationsprolukten weiter beschleunigt werden, so daß die Umsetzungsprcdukte auch für die Herstellung kalt härtender Massen oder Anstrichmittel venvendet werden können.

Claims

PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zur Herstellung von härtbaren Kunstharzen, dadurch gekennzeichnet, daß Epoxyharze mit solchen Phenolformaldehydkondensationsprodukten, letztere in untergeordneten Mengen, umgesetzt werden, deren phenolische Hydroxylgruppen; veräthert sind.
2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß die verätherten Phenolformaldehydkondensate bis zur gleichen Menge, ausgedrückt in Gewichtsteilen, des Epoxyharzes umgesetzt werden.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 895 833.