DE955884C

DE955884C - Process for the preparation of disazo dyes

Info

Publication number: DE955884C
Application number: DEG15983A
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Bossard; Paul Dussy
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1953-12-09
Filing date: 1954-12-09
Publication date: 1957-01-10

Description

Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe, die sich durch ihre sehr reinen orangen bis roten Farbtöne auf Cellulosefasern und eine verhältnismäßig recht gute Lichtechtheit der direkten Cellulosefärbungen auszeichnen.Process for Making Disazo Dyes The invention relates to a process for the production of new disazo dyes, which are characterized by their very pure orange to red shades on cellulose fibers and a relatively good one Characterize the lightfastness of the direct cellulose dyeings.

Es wurde gefunden, daß man neue, sehr reine und Substantive Disazofarbstoffe erhält, wenn man r Mol 5, 5'- Dioxy - 2, 2'- dinaphthylharnstoff - 7, 7'- disulfonsäure stufenweise in beliebiger Reihenfolge mit der äquimolekulären Menge einer diazotierten Aminoverbindung der allgemeinen Formel (I), worin X Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl- oder eine Sulfonsäuregruppe bedeutet und der Benzoylrest noch weitere nicht ionogene Substituenten enthalten kann, jedoch keine zur Metallkomplexbildung befähigte Gruppen enthalten soll, und mit der äquimolekularen Menge einer diazotierten Aminoarylsulfonsäure der Benzol- oder Naphthalinreihe kuppelt.It has been found that new, very pure and nouns disazo dyes are obtained if one r moles of 5,5'-dioxy-2,2'-dinaphthylurea-7,7'-disulfonic acid in any order with the equimolecular amount of a diazotized amino compound of the general formula (I), where X is hydrogen, halogen, an alkyl or a sulfonic acid group and the benzoyl radical can contain other non-ionic substituents, but should not contain any groups capable of forming metal complexes, and couples with the equimolecular amount of a diazotized aminoarylsulfonic acid of the benzene or naphthalene series.

Im erfindungsgemäßen Verfahren verwendbare Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (I) erhält man aus 5-Ämino-2-oxybenzol-i-carbonsäuren, die in 3-Stellung des Benzolrings noch durch Halogen, eine Alkyl- oder eine Sulfonsäuregruppe substituiert sein können, durch Acylierung mit einem m- oder p-Nitrobenzoylhalogenid, das noch weitere nicht ionogene Substituenten, beispielsweise Halogen oder Alkylgruppen, jedoch keine zur Metallkomplexbildung befähigte Gruppen enthalten kann, und Reduktion der Nitro- zur Aminogruppe. Die aus p-Aminobenzoylverbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellten erfindungsgemäßen Disazofarbstoffe besitzen im allgemeinen eine bessere Affinität zur Cellulose und sind daher technisch besonders wertvoll. Die Diazotierung der Amine der allgemeinen Formel (I) kann beispielsweise nach der indirekten Methode durch Eintropfen der das Natriumnitrit enthaltenden, wäßrigen Lösung der Alkalisalze in kalte Mineralsäure durchgeführt werden.In the process according to the invention usable amino compounds of the general Formula (I) is obtained from 5-amino-2-oxybenzene-i-carboxylic acids which are in the 3-position of the benzene ring is still substituted by halogen, an alkyl or a sulfonic acid group can be, by acylation with an m- or p-nitrobenzoyl halide, which still other non-ionic substituents, for example halogen or alkyl groups, but cannot contain any groups capable of forming metal complexes, and reduction the nitro to the amino group. The from p-aminobenzoyl compounds of the general formula (I) prepared disazo dyes according to the invention generally have a better affinity for cellulose and are therefore particularly valuable from a technical point of view. the Diazotization of the amines of the general formula (I) can, for example, according to the indirect Method by adding dropwise the aqueous solution containing the sodium nitrite Alkali salts can be carried out in cold mineral acid.

- Als weitere Diazokomponenten kommen im erfindungsgemäßen Verfahren Aminobenzol- und Aminonaphthalinsulfonsäuren,'und zwar Mono- sowohl als auch Polysulfonsäuren in Betracht, beispielsweise 2-, 3- oder 4-Aminobenzol-i-sulfonsäüre, 5-Amino-2-methylbenzol-i-sulfonsäure, i-Amino-4-methoxybeiizol-2-sulfonsäure, i-Amino-4-äthoxybenzol-2-sulfonsäure, i-Amino-2, 4-dichlorbenzol-6-sulfonsäure, i-Amino-2, 4-dimethylbenzol-6-sulfonsäure, i-Aminobenzol-2, 4- oder -2, 5-disulfonsäure, i-Aminonaphthalin-3-, -¢-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, i-Aminonaphthalin-3, 6- oder -3, 8-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3, 6- oder -4, 8-, -5, 7- oder -6, 8-disulfonsäure, i-Aminönaphthalin-3, 6, 8-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-i, 5, 7-trisulfonsäure. Disulfonsäuren sind wegen der besseren Eigenschaften der damit hergestellten erfindungsgemäßen Disazofarbstoffe den Monosulfonsäuren vorzuziehen, Naphthalinsulfonsäuren geben die wertvolleren, rotstichigeren Farbtöne, und die von 2-Aminonaphfhahndisulfonsäuren abgeleiteten erfindungsgemäßen Disazofarbstoffe sind im allgemeinen besser lichtecht als die von i-Aminonaphthalinsulfonsäuren abgeleiteten und darum technisch besonders wertvoll. Die Diazotierung der Aminoary1sulfonsäuren geschieht nach bekannten Methoden in mineralsaurer wäßriger Lösung oder Suspension in der Kälte mit Alkalinitrit.- As further diazo components come in the process according to the invention Aminobenzenesulfonic and aminonaphthalene sulfonic acids, both mono- and polysulfonic acids into consideration, for example 2-, 3- or 4-aminobenzene-i-sulfonic acid, 5-amino-2-methylbenzene-i-sulfonic acid, i-Amino-4-methoxybeiizole-2-sulfonic acid, i-Amino-4-ethoxybenzene-2-sulfonic acid, i-amino-2, 4-dichlorobenzene-6-sulfonic acid, i-amino-2, 4-dimethylbenzene-6-sulfonic acid, i-aminobenzene-2, 4- or -2, 5-disulfonic acid, i-aminonaphthalene-3-, - ¢ -, -5-, -6-, -7- or -8-sulfonic acid, i-aminonaphthalene-3, 6- or -3, 8-disulfonic acid, 2-aminonaphthalene-5-, -6-, -7- or -8-sulfonic acid, 2-aminonaphthalene-3, 6- or -4, 8-, -5, 7- or -6, 8-disulfonic acid, i-Aminonaphthalene-3, 6, 8-trisulfonic acid, 2-aminonaphthalene-i, 5, 7-trisulfonic acid. Disulfonic acids are according to the invention because of the better properties of those prepared therewith Disazo dyes are preferable to monosulphonic acids, give naphthalenesulphonic acids the more valuable, reddish shades, and those of 2-aminonaphfahndisulfonic acids Derived disazo dyes according to the invention are generally better lightfast than those derived from i-aminonaphthalenesulfonic acids and therefore technically special valuable. The aminoary1sulfonic acids are diazotized by known methods in mineral acidic aqueous solution or suspension in the cold with alkali nitrite.

Die Kupplung der 5, 5'-Dioxy-2, 2'-dinaphthylharnstOff-7, 7'-disulfonsäure kann zweckmäßig in alkalischer, neutraler bis saurer Lösung ihrer Alkalisalze in der Kälte durchgeführt werden, wobei man oft mit Vorteil zuerst die diazotierte Aminoarylsulfonsäure in Gegenwart von Alkaliacetaten zur Einwirkung bringt und dann in 'Gegenwart von Alkalicarbonaten oder -bicarbonaten die Diazoverbindüng entsprechend der allgemeinen Formel (I). Die Isolierung der gebildeten Disazofarbstoffe geschieht nach bekannten Methoden durch Ausscheidung mit Natriumchlorid, Filtration und Trocknung. Die neuen Disazofarbstoffe stellen in der Form ihrer gut wasserlöslichen Alkalisalze j e nach Zusammensetzung rote bis dunkelrotbraune Pulver vor. Sie lösen sich in Wasser mit orangen bis roten Farbtönen und färben Cellulosematerial aus dem Glaubersalz enthaltenden Färbebad direkt in sehr reinen ähnlichen Tönen. Besonders wertvolle Disazofarbstoffe erhält man mit Hilfe von diazotierten Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (II) worin ein Y die primäre Aminogruppe, das ändere Y Wasserstoff oder die Methylgruppe bedeutet und X die unter Formel (I) angegebene Bedeutung besitzt.The coupling of the 5, 5'-Dioxy-2, 2'-dinaphthylurstOff-7, 7'-disulfonic acid can expediently be carried out in an alkaline, neutral to acidic solution of its alkali metal salts in the cold, with advantage often first of all the diazotized aminoarylsulfonic acid in Brings the presence of alkali acetates to the action and then in the 'presence of alkali carbonates or bicarbonates, the diazo compound according to the general formula (I). The disazo dyes formed are isolated by known methods by precipitation with sodium chloride, filtration and drying. In the form of their readily water-soluble alkali salts, the new disazo dyes are red to dark red-brown powders, depending on their composition. They dissolve in water with orange to red shades and dye cellulose material from the dyebath containing Glauber's salt directly in very pure, similar shades. Particularly valuable disazo dyes are obtained with the help of diazotized amino compounds of the general formula (II) in which one Y is the primary amino group, the other Y is hydrogen or the methyl group and X has the meaning given under formula (I).

Die erfindungsgemäßen Disazofarbstoffe können auch mit metallabgebenden Mitteln behandelt werden, beispielsweise mit Chrom oder Kupfer abgebenden Mitteln, vorzugsweise auf der Faser, wodurch die Naßechtheiten der direkten Cellulosefärbungen noch. verbessert werden können. Doch bewirkt die Metalllisierung eine unerwünschte Vertrübung der Farbtöne, weshalb die nichtmetallisierten Cellulosefärbungen technisch bedeutungsvoller sind.The disazo dyes according to the invention can also be used with metal donors Agents are treated, for example with agents that donate chromium or copper, preferably on the fiber, whereby the wet fastness properties of the direct cellulose dyeings still. can be improved. However, the metallization has an undesirable effect Clouding of the shades, which is why the non-metallized cellulose dyeings are technical are more meaningful.

Der verfahrensgemäß erhältliche Disazofarbstoff der Zusammensetzung 5-(4'-Methyl-3'-aminobenzoylamino)-2-oxybenzol-carbonsäure-->5, 5'-Dioxy-2, 2'-dinaphthylharnstoff-7, 7'-disulfonsäure e i-Aminobenzol 2-sulfonsäure weist z. B. ein besseres Egalisierungsvermögen auf und färbt verschieden stark gereifte Viskose gleichmäßiger als der aus der deutschen Patentschrift 842 ogi, Beispiel ii, bekannte Disazofarb.-stoff der Zusammensetzung 5-(4'-Methoxy-3'-aminobenzoyl)=ä-oxybenzol-i-carbonsäure -> 5, 5'-Dioxy-2, 2'-dinaphthylharnstoff-7, 7'-disulfonsäure E- i-Aminobenzol-2-carbonsäure.The disazo dye of the composition obtainable by the process 5- (4'-methyl-3'-aminobenzoylamino) -2-oxybenzene-carboxylic acid -> 5, 5'-dioxy-2, 2'-dinaphthylurea-7, 7'-disulfonic acid e i-aminobenzene 2-sulfonic acid has z. B. a better leveling ability and colors differently ripened viscose more evenly than that from the German Patent 842 ogi, example ii, known disazo dye of the composition 5- (4'-Methoxy-3'-aminobenzoyl) = ä-oxybenzene-i-carboxylic acid -> 5, 5'-dioxy-2, 2'-dinaphthylurea-7, 7'-disulfonic acid E-i-aminobenzene-2-carboxylic acid.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin bedeuten, sofern nichts anderes vermerkt ist, die Teile Gewichtsteile. Beispiel i 30,3 Teile 2-Aminonaphthalin-6, 8-disulfonsäure werden in 32o Teilen Wasser und der zur Neutralisation notwendigen Menge Natriumcarbonat bei 7o bis 8o° gelöst. Nach dem Kühlen auf Raumtemperatur werden 6,9 Teile Natriumnitrit und 3o Teile 3o°/ige Salzsäure zugesetzt. Die so bereitete Diazolösung läßt man zu einer 2o° warmen Lösung aus 50,4 Teilen des symmetrischen Harnstoffes der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und 16 Teilen Natriumacetat in 8oo Teilen Wasser fließen. Nach 4 bis 6 Stunden ist die halbseitige Kupplung beendet. Die Farbstofflösung wird auf 4o bis 50° erhitzt, durch Zufügen von 8,3 Teilen Natriumcarbonat neutralisiert und mit 4o Teilen Natriumbicarbonat versetzt.The following examples illustrate the invention. Unless otherwise stated, the parts denote parts by weight. Example i 30.3 parts of 2-aminonaphthalene-6, 8-disulfonic acid are dissolved in 320 parts of water and the amount of sodium carbonate necessary for neutralization at 70 ° to 80 °. After cooling to room temperature, 6.9 parts of sodium nitrite and 3o parts of 30% hydrochloric acid are added. The diazo solution prepared in this way is allowed to flow into a 20 ° warm solution of 50.4 parts of the symmetrical urea of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and 16 parts of sodium acetate in 800 parts of water. The half-sided coupling is complete after 4 to 6 hours. The dye solution is heated to 40 to 50 °, neutralized by adding 8.3 parts of sodium carbonate, and 40 parts of sodium bicarbonate are added.

2,9,1 Teile 5-(3'-Methyl-4'-anlinobenzoylamino)-2-oxybenzol i-carbonsäure werden in 35o Teilen Wasser unter Zusatz von 4 Teilen Ätznatron warm gelöst. Nach Zugabe von 7,2 Teilen Natriumnitrit wird abgekühlt und die Lösung bei Raumtemperatur in eine Mischung aus 45 Teilen 3oo/oiger Salzsäure und ioo Teilen Wasser eingerührt. Die gelbe Diazoverbindung fällt aus und wird nach 2 Stunden mit der oben beschriebenen Monoazolösung vereinigt. Durch längeres Nachrühren bei 4o bis 45° wird die Kupplung beendet. Der Farbstoff wird heiß mit'wenig Kochsalz gefällt und bei Raumtemperatur abfiltriert. Der getrocknete Farbstoff von der Formel stellt ein braunrotes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelbstichigroter Farbe und in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe löst. Es färbt Cellulosefasern in reinen blaustichigen Scharlachtönen, die eine sehr gute Licht-, Alkali- und Säureechtheit aufweisen. Werden in obigem Beispiel 29,1 Teile 5-(3'-Methyl-4' - äminobenzoyla,mino) - 2 - oxybenzol- i - carbonsäure durch die Anzahl Teile einer Diazokomponente der untenstehenden Tabelle ersetzt, erhält man Farbstoffe folgender Eigenschaften: Farb- Anzahl Diazokomponente, gekuppelt mit dem Monoazofarbstoff Resultierender Farbstoff Stoff Gewichts- aus 30,3 Teilen 2-Aminonaphthalin-6, 8-disulfonsäure- P = Farbe des Pulvers Nr. teile und 50,4 Teilen 5, 5'-Dioxy-2, 2'-dinaphthylharnstoff- S = Farbton der Färbung auf - 7, 7'-äisulfonsäure Cellulosefasern i 27,8 5-(4'-Aminobenzoylamino)-2-oxy-benzol-i-carbon- P = Bordeaux säure S = Scharlachrot . 2 27,8 5-(3'-Aminobenzoylamino)-2-ox*y-benzol-i-carbon- P = Braunrot säure S = Scharlachrot 3 29,1 5-(4'-Methyl-3'-aminobenzoylamino)-2-oxy-benzol- P = Rotbraun i-carbonsäure S = Leuchtendzot 4 31,2 5-(4'-Chlor-3'-aminobenzoylamino)-2-oxy-benzol- P = Braun i-carbonsäure S = Rot 5 35,9 5-(4'-Aninobenzoylamino)-2-oxy-benzol-i-carbon- P = Rot säure-3-sulfonsäure S = Scharlachrot 6 342 5-(3'-Aminobenzoylainino)-2-oxy-3-chlorbenzol- P .= Braun i-carbonsäure S = Rot 7 29,1 5-(4`-Aminobenzoylamino)-2-oxy-3-methyl-benzol- P = Braun i-carbonsäure S = Scharlachrot ,8 3o,6 5-(3'-Methyl-4'-aminobenzoylamino)-2-oxy-3-methyl- P = Rot benzol-i-carbonsäure S = Leuchtendrot 9 31,2 5-(2'-Chlor-5'-aminobenzoylamino)-2-oxy-benzol- P = Braunrot i-carbonsäure S = Rot 1o 31,2 5-(2'-Chlor-5'-aminobenzoylamino)-2-oxy-benzol- P = Bordeaux i-carbonsäure-3-sulfonsäure S = Rot 1i 36,2 5-(2', 4'-Dichlor-5'-aminobenzoylamino)-2-oxy- P = -Braun 3-methyl-benzol-i-carbonsäure S = Rot In einem Färbebad wird i Teil des nach Absatz i und 2 dieses Beispiels erhaltenen Farbstoffs in 3000 Teilen Wasser und 3 Teilen Soda gelöst. Man geht bei 4o bis 50° mit ioo Teilen Baumwolle ein, erwärmt innerhalb 30 Minuten auf 9o bis 95°, gibt 45 Teile Natriumsulfat dazu und färbt 6o Minuten bei dieser Temperatur. Anschließend wird mit kaltem Wasser gespült und wie üblich getrocknet. Die Baumwolle ist in leuchtenden scharlachroten Tönen von guter Licbtechtheit gefärbt.2.9.1 parts of 5- (3'-methyl-4'-anlinobenzoylamino) -2-oxybenzene-i-carboxylic acid are dissolved warm in 35o parts of water with the addition of 4 parts of caustic soda. After adding 7.2 parts of sodium nitrite, the mixture is cooled and the solution is stirred at room temperature into a mixture of 45 parts of 3oo /% hydrochloric acid and 100 parts of water. The yellow diazo compound precipitates and is combined with the monoazo solution described above after 2 hours. The coupling is terminated by prolonged stirring at 40 to 45 °. The dye is precipitated hot with little common salt and filtered off at room temperature. The dried dye of the formula is a brown-red powder that dissolves in water with a yellowish-red color and in concentrated sulfuric acid with a purple color. It dyes cellulose fibers in pure blue-tinged scarlet tones, which have very good light, alkali and acid fastness. If, in the above example, 29.1 parts of 5- (3'-methyl-4 '- äminobenzoyla, mino) - 2 - oxybenzene - i - carboxylic acid are replaced by the number of parts of a diazo component from the table below, dyes with the following properties are obtained: Color number diazo component coupled with the monoazo dye Resulting dye Substance by weight - from 30.3 parts of 2-aminonaphthalene-6, 8-disulfonic acid- P = color of the powder No. parts and 50.4 parts 5, 5'-dioxy-2, 2'-dinaphthylurea- S = shade of color on - 7, 7'-sulfonic acid cellulose fibers i 27.8 5- (4'-aminobenzoylamino) -2-oxy-benzene-i-carbon-P = Bordeaux acid S = scarlet red. 2 27.8 5- (3'-aminobenzoylamino) -2-ox * y-benzene-i-carbon- P = brown red acid S = scarlet red 3 29.1 5- (4'-methyl-3'-aminobenzoylamino) -2-oxy-benzene- P = red brown i-carboxylic acid S = luminous zot 4 31.2 5- (4'-chloro-3'-aminobenzoylamino) -2-oxy-benzene- P = brown i-carboxylic acid S = red 5 35.9 5- (4'-aninobenzoylamino) -2-oxy-benzene-i-carbon- P = red acid-3-sulfonic acid S = scarlet red 6,342 5- (3'-aminobenzoylainino) -2-oxy-3-chlorobenzene- P. = Brown i-carboxylic acid S = red 7 29.1 5- (4'-aminobenzoylamino) -2-oxy-3-methyl-benzene-P = brown i-carboxylic acid S = scarlet red , 8 3o, 6 5- (3'-methyl-4'-aminobenzoylamino) -2-oxy-3-methyl- P = red benzene-i-carboxylic acid S = bright red 9 31.2 5- (2'-chloro-5'-aminobenzoylamino) -2-oxy-benzene- P = brown red i-carboxylic acid S = red 10 31.2 5- (2'-chloro-5'-aminobenzoylamino) -2-oxy-benzene- P = Bordeaux i-carboxylic acid-3-sulfonic acid S = red 1i 36.2 5- (2 ', 4'-dichloro-5'-aminobenzoylamino) -2-oxy-P = brown 3-methyl-benzene-i-carboxylic acid S = red One part of the dye obtained according to paragraphs i and 2 of this example is dissolved in 3000 parts of water and 3 parts of soda in a dyebath. 100 parts of cotton are added at 40 ° to 50 °, heated to 90 ° to 95 ° in the course of 30 minutes, 45 parts of sodium sulfate are added and dyeing is carried out at this temperature for 60 minutes. It is then rinsed with cold water and dried as usual. The cotton is dyed in bright scarlet tones with good lightfastness.

Beispiel 2 30,3 Teile 2-Aminonaphthalin-4, 8-disulfonsäure werden in 35o Teilen Wasser mit 6,9 Teilen Natriumnitrit lind 3o Teilen 3o°/oiger Salzsäure bei Raumtemperatur dianotiert. Die so erhalteneDiazosuspensiorl gibt man zu einer Lösung aus 50,4 Teilen des symmetrischen Harnstoffs der 2-Amino-5-oxy-naphthalin-7-sulfonsäure und 16 Teilen Natriumacetat in 8oo Teilen Wasser. Die Bildung des Monoazofarbstoffs ist nach 4 bis 6 Stunden beendet, worauf die Lösung auf 4o bis 45° erhitzt, mit 8,3 Teilen Natriumcarbonat neutralisiert und mit 4o Teilen Natriumbicarbonat versetzt wird.Example 2 30.3 parts of 2-aminonaphthalene-4,8-disulfonic acid are dianotized in 35o parts of water with 6.9 parts of sodium nitrite and 30 parts of 30% hydrochloric acid at room temperature. The diazo suspension thus obtained is added to a solution of 50.4 parts of the symmetrical urea of 2-amino-5-oxy-naphthalene-7-sulfonic acid and 16 parts of sodium acetate in 800 parts of water. The formation of the monoazo dye is complete after 4 to 6 hours, whereupon the solution is heated to 40 to 45 °, neutralized with 8.3 parts of sodium carbonate and mixed with 40 parts of sodium bicarbonate.

27,8 Teile 5-(4'-Aminobenzoylamino)-2-oxy-benzoli-carbonsäure, die in 4oo Teilen Wasser unter Zusatz von 4 Teilen Ätznatron durch Erwärmen gelöst wurden, werden nach dem Abkühlen auf 2o° bei Raumtemperatur mit 7,2 Teilen Natriumnitrit versetzt und auf eine Mischung aus 45 Teilen Salzsäure 30 °/o und ioo Teilen Wasser aufgetropft. Nach i1/2 bis 2 Stunden ist die Dianotierung beendet; worauf die gelbe Diazosuspension in die oben beschriebene Monoazofarbstofflösung eingerührt wird. Der Disazofarbstoff wird nach io Stunden heiß mit wenig Kochsalz gefällt, abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein bordeauxrotes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelbstichigroter und in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe löst. Der Farbstoff der Formel färbt Fasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose in scharlachroten Tönen, die recht gut lichtecht sind.27.8 parts of 5- (4'-aminobenzoylamino) -2-oxy-benzolecarboxylic acid, which were dissolved in 400 parts of water with the addition of 4 parts of caustic soda by heating, are after cooling to 2o ° at room temperature with 7.2 Parts of sodium nitrite are added and the mixture is added dropwise to a mixture of 45 parts of 30% hydrochloric acid and 100 parts of water. The dianotation is complete after 1/2 to 2 hours; whereupon the yellow diazo suspension is stirred into the monoazo dye solution described above. After 10 hours, the disazo dye is precipitated hot with a little common salt, filtered off and dried. It is a burgundy red powder that dissolves in water with a yellowish-red color and in concentrated sulfuric acid with a purple color. The dye of the formula dyes fibers made of natural or regenerated cellulose in scarlet shades, which are very lightfast.

Werden in obigem Beispiel 30,3 Teile 2-Aminonaphthalin-4, 8-disulfonsäure durch die Anzahl Teile einer Naphthylaminmono-, -di- oder -trisulfonsäure der untenstehenden Tabelle ersetzt, so erhält man Farbstoffe folgender Eigenschaften: Farb- Anzahl Diazokomponente, gekuppelt mit 50,4 Teilen des Resultierender Farbstoff Stoff Gewichts- symm. Harnstoffs der 2-Amino-5-oxy-naphthalin-7-sulfonsäure P = Farbe des Pulvers Nr. teile und mit 27,8 Teilen 5-(4'-Aminobenzoylamino)- S = Farbton der Färbung auf 2-oxy-benzol-i-carbonsäure Baumwolle 1 22,3 i-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure P = Rot S = Scharlachrot 2 23,3 i-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure P = Orangerot S = Scharlachrot 3 22,3 2-Aminonaphthalin-i-sulfonsäure P = Braunrot S = Orangerot 4 22,3 2-Aminonaphthahn-6-sulfonsäure P = Rot S = Orangerot 22,3 2-Aminonaphthahn-8-sulfonsäure P = Rot S = Orangerot 6 30,3 i-Aminonaphthalin-3, 6-disulfonsäure P = Rotbraun S = Scharlachrot 7 30,3 i-Aminonaphthalin-4, 7=disulfonsäure P = Braunviolett S = Scharlachrot 8 30,3 2-Aminonaphthalin-5, 7-disulfonsäure P = Braunrot S = Scharlachrot g 30,3 2-Aminonaphthalin-3, 6-disulfbnsäure e P = Bordeaux S = Scharlachrot 1o 38,3 i-Aminonaphthalin-3, 6, 8-trisulfonsäure P = Braunviolett S = Rot 11 38,3 2-Aminonaphthalin-i, 5, 7-trisulfonsäure P = Braunviolett S = Rot Werden im Beispiel 2 27,8 Teile 5-(4'-Aminobenzoylamino)-2-oxy-benzol-i-carbonsäure durch die Anzahl Teile einer Diazokomponente der untenstehenden Tabelle ersetzt, erhält man Farbstoffe folgender Eigenschaften: Farb- Anzahl Diazokomponente, gekuppelt mit dem Monoazofarbstoff Resultierender Farbstoff Stoff Gewichts- aus 30,3 Teilen 2-Aminonaphthalin-4, 8-disulfonsäure P = Farbe des Pulvers Nr. teile und 50,4 Teilen 5, 5-Dioxy-2, 2'-dinaphthylharnstoff- S = Farbton der Färbung auf 7, 7'-disulfonsäure Cellulosefasern 1 29,1 5-(3'-Methyl-4'-aminobenzoylamino)-2-oxy-benzol- P = Braunrot i-carbonsäure S = Scharlachrot 2 27,8 5-(3'-Aminobenzoylamino)-2-oxy-benzol-i-carbon- P = Braunrot säure S = Scharlachrot 3 35,9 5-(4'-Ammobenzoylamino)-2-oxy-benzol-i-carbon- P = Rot säure-3-sulfonsäure S = Scharlachrot 4 29,1 5-(4'-Aminobenzoylamino)-2-oxy-3-methyl- P = Rotbraun benzol-i-carbonsäure S = Rot 5 30,6 5-(3'-Methyl-4'-aminobenzoylamino)-2-oxy-3-methyl- P = Rot benzol-i-carbonsäure S = Leuchtendrot Beispiel 3 27,2 Teile 5-(4'-Aminobenzoylamino-2-oxy-benzoli-carbonsäure werden in 40o Teilen Wasser bei 6o bis-7o' mit 4 Teilen Ätznatron gelöst, auf Raumtemperatur gekühlt, mit 6,9 Teilen Natriumnitrit versetzt und bei 2o bis 25° in eine Mischung aus 45 Teilen Salzsäure 30 °/o und ioo Teilen Wasser eingetropft. Nach 2 Stunden ist die Diazotierung beendet. Die gelbe Diazosuspension wird bei 2o bis 25° zu einer Lösung aus 50,4 Teilen 5, 5'-Dioxy-2, 2'-dinaphthylharnstOff-7, 7'-disulfonsäure und 16 Teilen Natriumacetat in 8oo Teilen Wasser gegeben. Nach 4 bis 6 Stunden ist die halbseitige Kupplung beendet, wonach die Farbstofflösung auf 4o bis 45° erhitzt, mit 7,5 Teilen Natriumcarbonat neutralisiert und mit 40 Teilen Natriumbicarbonat versetzt wird.If, in the above example, 30.3 parts of 2-aminonaphthalene-4, 8-disulfonic acid are replaced by the number of parts of a naphthylamine mono-, di- or trisulfonic acid from the table below, dyes with the following properties are obtained: Color number diazo component coupled with 50.4 parts of the resulting dye Fabric weight symm. Urea of 2-amino-5-oxy-naphthalene-7-sulfonic acid P = color of the powder No. parts and with 27.8 parts of 5- (4'-aminobenzoylamino) - S = hue of the dye 2-oxy-benzene-i-carboxylic acid cotton 1 22.3 i-aminonaphthalene-6-sulfonic acid P = red S = scarlet red 2 23.3 i-aminonaphthalene-7-sulfonic acid P = orange-red S = scarlet red 3 22.3 2-aminonaphthalene-i-sulfonic acid P = brown-red S = orange red 4 22.3 2-aminonaphthane-6-sulfonic acid P = red S = orange red 22.3 2-aminonaphthane-8-sulfonic acid P = red S = orange red 6 30,3 i-aminonaphthalene-3, 6-disulfonic acid P = red brown S = scarlet red 7 30,3 i-aminonaphthalene-4, 7 = disulfonic acid P = brown violet S = scarlet red 8 30.3 2-aminonaphthalene-5, 7-disulfonic acid P = brown-red S = scarlet red g 30.3 of 2-aminonaphthalene-3, 6-disulfuric acid e P = Bordeaux S = scarlet red 1o 38,3 i-aminonaphthalene-3, 6, 8-trisulfonic acid P = brown-violet S = red 11 38.3 2-aminonaphthalene-i, 5, 7-trisulfonic acid P = brown-violet S = red If, in Example 2, 27.8 parts of 5- (4'-aminobenzoylamino) -2-oxy-benzene-i-carboxylic acid are replaced by the number of parts of a diazo component from the table below, dyes with the following properties are obtained: Color number diazo component coupled with the monoazo dye Resulting dye Substance by weight from 30.3 parts of 2-aminonaphthalene-4, 8-disulfonic acid P = color of the powder No. parts and 50.4 parts of 5, 5-dioxy-2, 2'-dinaphthylurea- S = hue of the dye 7, 7'-disulfonic acid cellulose fibers 1 29.1 5- (3'-methyl-4'-aminobenzoylamino) -2-oxy-benzene- P = brown red i-carboxylic acid S = scarlet red 2 27.8 5- (3'-aminobenzoylamino) -2-oxy-benzene-i-carbon- P = brown red acid S = scarlet red 3 35.9 5- (4'-Ammobenzoylamino) -2-oxy-benzene-i-carbon- P = red acid-3-sulfonic acid S = scarlet red 4 29.1 5- (4'-aminobenzoylamino) -2-oxy-3-methyl-P = red brown benzene-i-carboxylic acid S = red 5 30.6 5- (3'-methyl-4'-aminobenzoylamino) -2-oxy-3-methyl-P = red benzene-i-carboxylic acid S = bright red Example 3 27.2 parts of 5- (4'-aminobenzoylamino-2-oxy-benzolecarboxylic acid are dissolved in 40o parts of water at 6o to -7o 'with 4 parts of caustic soda, cooled to room temperature, 6.9 parts of sodium nitrite are added and at 20 to 25 ° into a mixture of 45 parts of 30% hydrochloric acid and 100 parts of water. The diazotization is complete after 2 hours. The yellow diazo suspension is at 20 to 25 ° to a solution of 50.4 parts 5, 5 '-Dioxy-2, 2'-dinaphthylureaff-7, 7'-disulfonic acid and 16 parts of sodium acetate in 800 parts of water. After 4 to 6 hours, the half-sided coupling is complete, after which the dye solution is heated to 40 to 45 °, with 7 , 5 parts of sodium carbonate are neutralized and 40 parts of sodium bicarbonate are added.

2o,5 Teile i-Amino-2, 4-dimethylbenzol-6-sulfonsäure werden mit 7 Teilen Natriumnitrit in 3oo Teilen Wasser durch Zusetzen von Zoo Teilen 3o°/oiger Salzsäure bei o bis 5° diazotiert. Nach i Stunde wird die so erhaltene Diazosuspension in die oben beschriebene Monoazolösung eingerührt. Der Disazofarbstoff wird nach io bis 12 Stunden auf 8o bis 85° erhitzt, mit Salz gefällt, abfiltriert und bei 8o°getrocknet. Er stellt ein rotes Pulver dar, das sich in Wasser mit oranger und in konzentrierter Schwefelsäure mit blauvioletter Farbe löst. Der Farbstoff der Formel färbt Cellulosefasern in reinen orangeroten Tönen, die eine gute Licht- und Alkaliechtheit aufweisen. Werden in obigem Beispiel 20,5 Teile i-Amino-2, 4-dimethylbenzol-6-sulfonsäure durch die Anzahl Teile einer Aminobenzol-mono- oder -disulfonsäure der untenstehenden Tabelle ersetzt, erhält man Farbstoffe folgender Eigenschaften: Farb- Anzahl Diazokomponente, gekuppelt mit dem Monoazofarbstoff Resultierender Farbstoff Stoff Gewichts- aus 27,2 Teilen 5-(4'-Aminobenzoylamino)-2-oxy-benzol- P = Farbe des Pulvers Nr. teile r-carbonsäure,und 50,¢ Teilen des symm. Harnstoffs S = Farbton der Färbung auf der 2-Amino-5-oxy-naphthalin-7-sulfonsäure Cellulosefasern 1 24,7 i-Ämino-2, 4-dichlorbenzol-6-sulfonsäure P = Rot S = Rot 2 17,6 i-Amino-benzol-2-sulfonsäure P = Rot S = Orange 3 17,6 i-Amino-benzol-4-sulfonsäure P = Rot S = Orange 4 20,7 i-Anaino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure P = Blaurot S = Scharlachrot 22,1 i-Amino-4-äthoxybenzol-2-sulfonsäure P = Blaurot S = Scharlachrot 6 25,8 i-Aminobenzol-2, 5-disulfonsäure P = Rot S = Rot 7 21,2 i-Amino-4-chlorbenzol-3-sulfonsäure P = Braunrot S = Rot 8 27,0 4-Amino-i, i'-diphenyläther-3-sulfonsäure P = Rot S = Scharlachrot 2o.5 parts of i-amino-2,4-dimethylbenzene-6-sulfonic acid are diazotized at 0 to 5 ° with 7 parts of sodium nitrite in 300 parts of water by adding zoo parts of 30% hydrochloric acid. After 1 hour, the diazo suspension thus obtained is stirred into the monoazo solution described above. The disazo dye is heated to 80 to 85 ° after 10 to 12 hours, precipitated with salt, filtered off and dried at 80 °. It is a red powder that dissolves in water with an orange color and in concentrated sulfuric acid with a blue-violet color. The dye of the formula dyes cellulose fibers in pure orange-red tones, which have good light and alkali fastness. If, in the above example, 20.5 parts of i-amino-2,4-dimethylbenzene-6-sulfonic acid are replaced by the number of parts of an aminobenzene mono- or disulfonic acid from the table below, dyes with the following properties are obtained: Color number diazo component coupled with the monoazo dye Resulting dye Substance by weight - from 27.2 parts of 5- (4'-aminobenzoylamino) -2-oxy-benzene- P = color of the powder No parts of r-carboxylic acid, and 50, ¢ parts of the symm. Urea S = hue of the color of 2-amino-5-oxy-naphthalene-7-sulfonic acid cellulose fibers 1 24.7 i-Amino-2,4-dichlorobenzene-6-sulfonic acid P = red S = red 2 17.6 i-Amino-benzene-2-sulfonic acid P = red S = orange 3 17.6 i-Amino-benzene-4-sulfonic acid P = red S = orange 4 20.7 i-Anaino-4-methoxybenzene-2-sulfonic acid P = blue red S = scarlet red 22.1 i-Amino-4-ethoxybenzene-2-sulfonic acid P = blue red S = scarlet red 6 25.8 i-aminobenzene-2, 5-disulfonic acid P = red S = red 7 21.2 i-Amino-4-chlorobenzene-3-sulfonic acid P = brown-red S = red 8 27.0 4-Amino-i, i'-diphenyl ether-3-sulfonic acid P = red S = scarlet red

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of disazo dyes, characterized in that 5, 5'-Di oxy-2, 2'-dinaphthylurea-7, 7'-disulfonic acid is added stepwise in any order with the equimolecular amount of a diazotized amino compound of the general formula where X is hydrogen, halogen, an alkyl or a sulfonic acid group and the benzoyl radical can contain other non-ionic substituents, but no groups capable of metal complex formation, and couples with the equimolecular amount of a diazotized aminoarylsulfonic acid of the benzene or naphtha series.

2. The method according to claim i, characterized in that a diazotized Aminover bond of the general formula wherein a Y is the primary amino group and there; other Y denotes hydrogen, halogen or the methyl group, is used as the diazo component.

3. Procedure according to Claim i and 2, characterized in that an aminoaryldisulfonic acid of the benzene and naphthalene is used as a diazo component. ¢. Procedure according to Claims i to 3, characterized in that a 2-aminonaphthalene-disulphonic acid is used as a diazo component. Publications considered: German Patent No. 842 o91.