DE946887C - Device for carrying out reactions between vaporous and finely divided solid substances - Google Patents
Device for carrying out reactions between vaporous and finely divided solid substancesInfo
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Description
Einrichtung zur Durchführung von Reaktionen zwischen dampfförmigen und fein zerteilten festen Stoffen Die Erfindung bezieht sich auf eine Einrichtung zur Durchführung katalytischer Reaktionen, wobei fein zerteilte Katalysatorteilchen in den gas- oder dampfförmigen Reaktionsstoffen in Suspension gehalten werden. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf die Abscheidung absorbierter und/oder mitgeführter flüssiger Stoffe von festen Katalysatorteilchen, die zur katalytischen Umwandlung von Kohlenwasserstoffen Verwendung finden.Device for carrying out reactions between vaporous and finely divided solids The invention relates to a device for carrying out catalytic reactions, with finely divided catalyst particles are kept in suspension in the gaseous or vaporous reactants. In particular the invention relates to the separation of absorbed and / or entrained liquid substances of solid catalyst particles necessary for catalytic conversion of hydrocarbons are used.
In den letzten Jahren wurde für bestimmte katalytische Reaktionen die Technik der Umwandlung von Gasen mittels fein zerteilter Katalysatorteilchen in dem soge:nannten Wirbelschichtverfahren entwickelt. Dabei bilden die Katalysatorteilchen in den sie durchströmenden Gasen eine flüssigkeitsähnliche Wirbelschicht, die eine ausgeprägte Oberfläche zeigt und sogar den Gesetzen der Hydrostatik gehorcht. Bei dieser Technik wird eine innige Durchmischung und eine größtmögliche Oberflächenberührung der festen Katalysatorteilchen mit den miteinander in Reaktion tretenden Gasen oder Dämpfen .ermöglicht.In recent years it has been used for certain catalytic reactions the technique of converting gases by means of finely divided catalyst particles developed in the so-called fluidized bed process. The catalyst particles form in the process in the gases flowing through them a fluid-like fluidized bed, the one shows a pronounced surface and even obeys the laws of hydrostatics. at This technique results in an intimate mixing and the greatest possible surface contact of the solid catalyst particles with the gases which react with one another or Steaming. Possible.
Wenn auch die Erfindung zum Zwecke der Erläuterung besonders in Verbindung mit dem katalytischen Kracken von Kohlenwasserstoffen. beschrieben wird, so ist die Erfindung doch nicht darauf beschränkt, sondern sie kann auch bei anderen katalytischen Verfahren oder bei anderen katalytischen Umwandlungen von Kohlenwasserstoffee angewendet werden, in denen Dämpfe oder Gase aus dichten, fließfähigen, aus festen Katalysatorteilchen und gasförmigen Stoffen bestehenden Wirbelschichten entfernt werden sollen.Although the invention is particularly in connection for purposes of illustration with the catalytic cracking of hydrocarbons. is described so is the invention is not on it limited, but it can too in other catalytic processes or in other catalytic conversions of hydrocarbons are used in which vapors or gases are dense, flowable, consisting of solid catalyst particles and gaseous substances Fluidized beds are to be removed.
Im allgemeinen werden in dem mit fließfähig gemachtem Katalysator arbeitenden Verfahren die gas- oder dampfförmigen. Reaktionsstoffe und der Katalysator in den unteren Teil des Reaktionskessels eingeleitet, aufwärts hindurchgeschickt und in eine Trennvorrichtung abgeleitet, in der die Katalysatorteilchen von den gas- oder dampfförmigen Produkten getrennt und dem Reaktionskessel, und zwar vorzugsweise nach Regenerierung, wieder zugeführt werden. Bei einer abgeänderten Ausführung der katalytischen Krackanlage werden die fein zerteilten Katalysator- oder Kontaktteilchen ununterbrochen mit den zu krackenden Kohlenwasserstoffgin in den Reaktionskessel eingeleitet, und die Geschwindigkeit der Dämpfe wird so geregelt, daß die Katalysatorteilchen in dem unteren Teil der Reaktionszone in Form einer dichten, fließfähigen Wirbelschicht gehalten werden. Die Kohlemwasserstoffdämpfe oder -gase strömen aufwärts durch die dichte, fließfähige Wirbelschicht von Katalysatorteilchen hindurch, und zwar bei geregelten Geschwindigkeiten, wie schon angegeben wurde. Die gas- oder dämpfförmigen Produkte werden aus der Reaktionszone nach oben abgeleitet.Generally in the flowable catalyst working processes the gaseous or vaporous. Reactants and the catalyst introduced into the lower part of the reaction vessel, sent upward through it and diverted into a separation device in which the catalyst particles are separated from the Gaseous or vaporous products separately and the reaction vessel, preferably after regeneration, are fed back. With a modified version of the In the catalytic cracking plant, the finely divided catalyst or contact particles are used continuously with the hydrocarbon gas to be cracked into the reaction vessel initiated, and the speed of the vapors is controlled so that the catalyst particles in the lower part of the reaction zone in the form of a dense, flowable fluidized bed being held. The carbon hydrogen vapors or gases flow upward through the dense, flowable fluidized bed of catalyst particles through it, namely at regulated speeds, as already stated. The gaseous or vaporous ones Products are diverted upwards from the reaction zone.
Während des Krackens von Kohlenwasserstoffee und auch bei anderen katalytischen Umwandlungen von kohlenwasserstoffhaltigen Materialien lagern sich Koks oder kohlenstoffhaltige Stoffe auf den Katalysator- oder Kontaktsubstanzteilchen ab, wodurch die katalytische Aktivität vermindert oder zerstört wird. Die verunreinigten oder verbrauchten Katalysatorteilchen müssen deshälb vor ihrer Wiederverwendung bei Krack- oder anderen katalytischen Verfahren regeneriert werden. Bei der Regenerierung werden die verunreinigten oder verbrauchten Katalysatorteilchen in Form einer dichten, fließfähigen Wirbelschicht aus dem unteren Teil der Reaktionszone abgeleitet, und die Kohle --oder andere brennbare Ablagerungen werden mit Luft oder einem anderen regenerierenden Gas in Berührung gebracht, das die kohlenstoffhaltigen Ablagerungen verbrennt.During the cracking of hydrocarbons and also with others catalytic conversions of hydrocarbonaceous materials are deposited Coke or carbonaceous materials on the catalyst or contact substance particles from, whereby the catalytic activity is reduced or destroyed. The polluted or used catalyst particles must therefore be used before they can be reused regenerated by cracking or other catalytic processes. When regenerating the contaminated or used catalyst particles are in the form of a dense, flowable fluidized bed derived from the lower part of the reaction zone, and the coal - or other combustible deposits are mixed with air or another brought into contact with regenerating gas that removes the carbonaceous deposits burns.
Die aus dem unteren Teil der Reaktionszone abgeleiteten verunreinigten, verbrauchten Katalysator-bzw. Kontaktteilchen enthalten mitgeführte Kohlenwasserstoffdämpfe oder -gase, und ein bevorzugtes Verfahren besteht darin, vor der Regenerierung der Teilchen die mitgeführten Kohlenwasserstoffe in einem Abscheide- oder Reinigungsverfahren zu entfernen. Die wirksame Abscheidung von Kohlenwasserstoffdämpfen aus dem verbrauchten Katalysator ist selbst nach mehrjähriger Arbeit mit industriellen Krackanlagen, die mit fließfähigen Wirbelschichten des Katalysators arbeiten, ein wesentliches und dringendes- Problem geblieben. Die meisten industriellen Anlagen sind in ihrem Durchsatz durch die Leistungsfähigkeit ihrer Kohleverbrennungssysteme begrenzt, da 1o bis 3o0/0 des dem Regenerierungssystem zugeführten Sauerstoffes zur Verbrennung der gasförmigen oder abscheidbaren Kohlanwasserstoffe herangezogen werden, die der verbrauchte Katalysator dem Regenerator zuführt. Abgesehen von einer starken Verminderung des Beschickungsdurchsatzes stellen diese abscheidbaren Kahlenwasserstoffe, die sich meist auf 0,5 bis 1,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Beschickung, belaufen, einen nicht unerheblichen Verlust an wertvollen Stoffen dar. Die Erfindung bezieht sich auf eine verbesserte Ausführung einer Abscheide oder Reinigungsabteilung bzw. -zone für eine mit einer fließfähigen Wirbelschicht arbeitende Reaktionseinrichtung, welche eine Zuleitung für die Reaktionspartner und die pulverförmigen Katalysatoren und ein Ableitungsrohr zum Abziehen der Fes.tstoffteilchen im unteren Teil und eine Abführungsleitung für die dampf-oder gasförmigen Reaktionsprodukte im oberen Teil des Reaktors enthält.The contaminated, used catalyst or catalyst derived from the lower part of the reaction zone. Contact particles contain entrained hydrocarbon vapors or gases and a preferred method is to remove the entrained hydrocarbons in a capture or purification process prior to regeneration of the particles. The effective separation of hydrocarbon vapors from the spent catalyst has remained an essential and urgent problem even after several years of work with industrial cracking plants which work with fluidized beds of the catalyst. Most industrial plants are limited in their throughput by the efficiency of their coal combustion systems, since 1o to 3o0 / 0 of the oxygen fed to the regeneration system is used to burn the gaseous or separable hydrocarbons that the spent catalyst feeds to the regenerator. Apart from a strong reduction in the feed throughput, these separable hydrocarbons, which are usually 0.5 to 1.5 percent by weight, based on the feed, represent a not inconsiderable loss of valuable substances. The invention relates to an improved embodiment of a Separation or cleaning department or zone for a reaction device working with a flowable fluidized bed, which has a feed line for the reactants and the powdered catalysts and a discharge pipe for drawing off the solid particles in the lower part and a discharge line for the vaporous or gaseous reaction products in the upper part Contains part of the reactor.
Aus der USA.-Patentschrift a 415 755 ist es bekannt, eine Reinigungsabteilung vorzusehen, die aus einer Mehrzahl nebeneinanderliegender, getrennter, senkrechter Zellen besteht, welche sich jeweils an ihrem oberen Ende in die Reaktionszone öffnen und am unteren Ende mit dem konischen Kopfteil des Ableitungsrohres in Verbindung stehen.A cleaning department is known from US Pat. No. 415,755 to be provided from a plurality of adjacent, separated, perpendicular Consists of cells, each of which opens into the reaction zone at its upper end and at the lower end with the conical head part of the discharge pipe in connection stand.
Da die Wirksamkeit einer Abscheidezone- durch das Verhältnis der Länge zum wirksamen Durch messer der Zone bestimmt wird, müßte die Unterteilung der ringförmigen Abscheideabteilung in eine Mehrzahl von langen, engen Abschnitten oder Zellen eine verbesserte Abscheidung ergeben. Man hat jedoch festgestellt, daß die Wirksamkeit eine solchen zellenartigen Abscheideraumes nicht annähernd so gut war, wie man erwartet hatte. Man kann daher annehmen, daß die verhältnismäßig geringe Leistung des zellenförmigen Abscheideraumes auf die Tatsache zurückzuführen ist, daß die Verteilung des Katalysators auf die Zellen und die Strömung durch die Zellen nicht gleichmäßig sind, insbesondere während einer heftigen Bewegung in dem Reaktionskessel und während der Perioden, wo der Gasstrom in dem Abscheideraum und/oder dem Reaktionskessel Änderungen unterliegt, und daß unter extremen Bedingungen eine Aufwärtsbewegung des Katalysators in einer Anzahl von Zellen stattfindet. -Man hat nun festgestellt, daß in bezug auf die Verteilung und Strömung des Katalysators durch die Zellen eine größere Gleichmäßigkeit erzielt werden kann, das Aufwärtsströmen des Katalysators in den Abscheidezonen vermieden und die Leistung der zellenförmigen Abscheidekammern im wesentlichen erhöht werden kann, wenn sich am Boden jeder Zelle eine mit einer Öffnung versehene Platte befindet, wobei noch Prallplatten und Zuführungsleitungen für ein Reinigungs- und Abscheidungsmittel, z. B. Dampf, im unteren Teil einer jeden Zelle vorgesehen sein können. Dadurch, daß man durch die Öffnungen hindurch für einen Druckabfall von etwa o,oo7 bis 0,35 at sorgt, kann man einen positiven Abwärtsstrom der Katalysatorteilchen in jeder der Abscheidezonen sichern und den Strom des Katalysators durch jede der Zellen während starker Bewegungen in dem Reaktionskessel und während Änderungen des Gasstromes in den Abscheidezellen im wesentlichen gleichmäßig machen.Since the effectiveness of a separation zone is determined by the ratio of the length to the effective diameter of the zone, the subdivision of the annular separation compartment into a plurality of long, narrow sections or cells should result in improved separation. It has been found, however, that the effectiveness of such a cellular separation space was not nearly as good as one would have expected. It can therefore be assumed that the relatively poor performance of the cellular separator space is due to the fact that the distribution of the catalyst to the cells and the flow through the cells are not uniform, especially during vigorous agitation in the reaction vessel and during the periods where the gas flow in the separation space and / or the reaction vessel is subject to change and that under extreme conditions an upward movement of the catalyst takes place in a number of cells. It has now been found that with regard to the distribution and flow of the catalyst through the cells, greater uniformity can be achieved, the upward flow of the catalyst in the separation zones can be avoided and the performance of the cell-shaped separation chambers can be increased substantially when it is at the bottom each cell has a plate provided with an opening, with baffle plates and supply lines for a cleaning and separating agent, e.g. B. steam, may be provided in the lower part of each cell. By providing a pressure drop of about 0.07 to 0.35 atm through the openings, one can ensure a positive downward flow of the catalyst particles in each of the separation zones and the flow of the catalyst through each of the cells during vigorous agitation in the reaction vessel and while making changes in gas flow in the separation cells substantially uniform.
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind getrennte Katalysatoreinlässe und getrennte Auslässe für das abscheidende Gas in der Abscheidezone vorgesehen, und zwar sind die Katalysatoreinlässe unterhalb der oberen Begrenzung der Wirbelschicht und die Auslässe für das abscheidende Gas direkt darüber angeordnet. Mittels dieser Anordnung wird ein Zurückströmen von Dämpfen und Katalysator am Eingang zur Abscheidekammer vermindert, und der Eintritt von Dampf oder einem anderen abscheidenden Gas in die aktive Reaktionszone oder die dichte Wirbelschicht vermieden. Gegebenenfalls kann man Dampf oder ein anderes Abscheidemittel in die Eintrittswege für den Katalysator zur Abscheidezone einströmen lassen. Im Hinblick auf die verhältnismäßig hohe Katalysatorgeschwindigkeit in diesen Einlässen, kann man eine gute Mischung des Katalysators mit dem Abscheidemittel dadurch erreichen, daß man das Abscheidemittel in die Katalysatoreintrittswege einströmen läßt. Enge Abscheidezellen erstrecken sich im wesentlichen vom Boden des Reaktionskessels bis zu einer Stelle gut oberhalb der Oberfläche der Schicht mit größter Dichte in dem Reaktionskessel. Die Einlässe für den aus der dichten Schicht kommenden Katalysator in die langen engen Abscheidezellen sind in einer beliebigen Ebene zwischen der gelochten Verteilerplatte und der Oberfläche der Schicht mit kleinster Dichte angeordnet. Diese Einlässe können von beliebiger Form sein, wie z. B. kreisförmig, halbkreisförmig, rechteckig oder dreieckig, und sie haben solche Abmessungen, daß ein Druckabfall durch den Durchlaß von etwa o,oi4 bis o,2i at eintritt. Die Katalysatoroberfläche in den Abscheidezellen liegt gewöhnlich ein wenig niedriger als die Oberfläche der Wirbelschicht in dem Reaktionskessel, und die Zellen erstrecken sich eine genügende Strecke über die Oberfläche der Wirbelschicht, so daß ein Raum zur Freigabe für den Katalysator entsteht. Die Bildung eines Druckabfalls zwischen der dichten Schicht und der Abscheidezelle verhindert einen Rückstrom des Katalysators aus der Abscheidezelle in die dichte Schicht oder die aktive Reaktionszone, und durch die Ausdehnung der Zellen nach oben in die verdünnte Phase wird eher ein Ausströmen der abscheidenden Dämpfe in die verdünnte Phase als in die dichte Schicht bewirkt.According to one embodiment of the present invention are separate Catalyst inlets and separate outlets for the separating gas in the separation zone provided, namely the catalyst inlets are below the upper limit the fluidized bed and the outlets for the separating gas are arranged directly above it. This arrangement ensures that vapors and catalyst flow back at the inlet reduced to the deposition chamber, and the entry of steam or another separating Avoid gas in the active reaction zone or the dense fluidized bed. Possibly one can use steam or some other separating means in the entry paths for the catalyst let flow into the separation zone. In view of the relatively high catalyst speed In these inlets, one can get a good mixture of the catalyst with the separating agent achieve by the fact that the separating agent flows into the catalyst inlet paths leaves. Narrow separation cells extend essentially from the bottom of the reaction vessel to a point well above the surface of the layer of greatest density in the reaction vessel. The inlets for the catalyst coming out of the dense layer in the long narrow deposition cells are in any plane between the perforated distribution plate and the surface of the layer with the lowest density arranged. These inlets can be of any shape, such as. B. circular, semicircular, rectangular or triangular, and they have dimensions such that a pressure drop enters through the passage from about o, oi4 to o, 2i at. The catalyst surface in the separation cells is usually a little lower than the surface of the Fluidized bed in the reaction vessel, and the cells extend a sufficient Stretch across the surface of the fluidized bed, leaving a space to clear for the catalyst is created. The formation of a pressure drop between the dense layer and the separation cell prevents the catalyst from flowing back out of the separation cell into the dense layer or the active reaction zone, and through the expansion of the Cells moving up into the diluted phase will tend to have an outflow from the precipitating Vapors in the dilute phase than in the dense layer.
Die Abscheidezonen gemäß der Erfindung sichern eine gleichmäßige Verteilung des Katalysators auf die verschiedenen Zellen, und zwar auf Grund der Tatsache, daß die Katalysatoreinlaßöffnungen eine ausgleichende Wirkung auf den Strom des Katalysators zu den Zellen während starker Bewegungen in dem Reaktionskessel oder beim Ausbleiben des Dampfes in den Abscheidezellen ausüben. Durch die Ausdehnung der radialen Trennwände, die den Ringraum in lange, enge Zellen unterteilen, aufwärts bis mindestens zur höchsten Oberfläche der Katalysatorschicht in der Abscheidezone wird ein Strom oder eine Mischung des Katalysators von Zelle zu Zelle verhindert. Wenn die Trennwände oder Zellen sich nur bis zu irgendeinem Punkt unter der Katalysatoroberfläche in der Abscheideabteilung erstrecken würden, so würde im oberen Teil der Abscheideabteilung ein gemeinschaftlicher Katalysatorsammelraum gebildet sein, und wenn aus irgendeinem Grund der Strom des Abscheidemittels zu einer bestimmten Zelle aufhören sollte, so würde der Katalysatorstrom durch diese Zelle sehr groß werden, und der Inhalt des gemeinsamen Sammelraumes würde schnell durch diese Zelle abgezogen werden, ohne daß irgendeine Abscheidung stattfände.The separation zones according to the invention ensure an even distribution of the catalyst on the different cells, due to the fact that the catalyst inlet openings have a balancing effect on the flow of the Catalyst to the cells during strong movements in the reaction vessel or in the absence of steam in the separation cells. By the expansion the radial partitions, which divide the annulus into long, narrow cells, upwards up to at least the highest surface of the catalyst layer in the separation zone prevents flow or mixing of the catalyst from cell to cell. If the partitions or cells only extend to some point below the surface of the catalyst would extend in the separation department, so would in the upper part of the separation department a common catalyst collection space may be formed, and if any Reason the flow of the separator to a particular cell should stop, so the catalyst flow through this cell would become very large, and so would the content of the common plenum would be quickly withdrawn through this cell without that some separation was taking place.
Der Dampf oder ein anderes inertes Abscheidegas wird in den unteren Teil jeder Abscheidezone eingeleitet, und zwar vorzugsweise an mehr als einer Stelle oder in mehr als einer Richtung, so daß die Verteilung des Abscheidemittels im wesentlichen über den ganzen Querschnitt der Abscheidezelle gleichmäßig ist. Die einzelnen Abscheidezellen können gegebenenfalls mit Prallplatten versehen werden, um den Kontakt der Katalysatorteilchen mit dem Abscheidemittel zu verbessern bzw. zu erhöhen.The steam or another inert separation gas is in the lower Part of each separation zone initiated, preferably at more than one point or in more than one direction, so that the distribution of the separating agent is essentially is uniform over the entire cross-section of the separation cell. The individual separation cells can optionally be provided with baffle plates to prevent the catalyst particles from contacting to improve or increase with the separator.
Ausführungsbeispiele der Erfindung sind in der Zeichnung dargestellt, und zwar ist hierin Fig. i ein senkrechter Schnitt durch den unteren Teil des Reaktionskessels gemäß der Erfindung, Fig. 2 ein Schnitt nach Linie 2-2 in Fig. i, Fig. 3 ein in vergrößertem Maßstabe gehaltener Schnitt einer einzelnen Zelle der Abscheideabteilung, der eine geeignete Prallplatte und die Anordnung des Einlasses für das Abscheidemittel zeigt, Fig. q. ein senkrechter Schnitt durch den unteren Teil einer Abscheidezelle, der Mittel zur Verteilung des Abscheidedampfes zeigt, Fig. 5 ein Schnitt durch eine Öffnung zur Beschränkung des Katalysatorstromes mit einem unmittelbar benachbarten Verteiler für den Abscheidedampf, Fig. 6 ein Grundriß der in Fig. 5 gezeigten Öffnung und des Dampfverteilers, Fig. 7 eine teilweise im Schnitt gezeigte Seitenansicht einer bevorzugten Ausführungsform der Einrichtung gemäß der Erfindung mit getrennten Einlässen für den Katalysator und getrennten Auslässen für das Abscheidegas, Fig.8 ein senkrechter Schnitt durch eine Abscheidezelle, die mit einer anderen Form von Prallplatten versehen ist, die sich zur Bildung getrennter Katalysatoreinlässe und getrennter Auslässe für das Abscheidegas für die Abscheidezelle eignet, und Fig. 9 ein Schnitt durch eine anders geformte Prallplatte. Gemäß Fig. i der Zeichnung 'besteht der Reak= tionskessel io aus einem oberen halbkugelförmigen Teil i i, einem großen zylindrischen Teil 12 und einem unteren Teil 13 in Form eines abgestumpften Kegels. Er ist mit einem Einlaßrohr 14 zur Einleitung eines Gemisches von Reaktionsstoffen und Katalysator- oder Kontaktteilchen versehen. Die Katalysatorteilchen werden dem Rohr 14 aus einem Standrohr 15 od. dgl. zugeführt, das mit einem Ventil 16 versehen ist, das zur Regelung der Geschwindigkeit dient, mit der die Katalysatorteilchen dem Rohr 14 aus dem Standrohr 15 zugeführt werden.Embodiments of the invention are shown in the drawing, namely, FIG. 1 is a vertical section through the lower part of the reaction vessel according to the invention, Fig. 2 is a section along line 2-2 in Fig. i, Fig. 3 is in enlarged section of a single cell of the separation department, of a suitable baffle plate and the arrangement of the inlet for the separating means shows, Fig. q. a vertical section through the lower part of a separation cell, the means for distributing the deposition steam shows, Fig. 5 shows a section through a Opening to restrict the catalyst flow with an immediately adjacent one Distributor for the separation steam, FIG. 6 is a plan view of the opening shown in FIG and of the steam distributor, Fig. 7 is a side view partly shown in section a preferred embodiment of the device according to the invention with separate Inlets for the catalyst and separate outlets for the separation gas, Fig. 8 a vertical section through a separation cell covered with a different shape of Baffle plates are provided, which are used to form separate catalyst inlets and separate outlets for the separation gas for the separation cell, and Fig. 9 a section through a differently shaped baffle plate. According to Fig. In the drawing, the reaction vessel consists of an upper hemispherical one Part i i, a large cylindrical part 12 and a lower part 13 in the form of a truncated cone. It is provided with an inlet pipe 14 for introducing a mixture of reactants and catalyst or contact particles. The catalyst particles are od the pipe 14 from a standpipe 15. The like. Supplied with a valve 16 is provided, which is used to control the speed at which the catalyst particles are fed to the pipe 14 from the standpipe 15.
Die Suspension von festen Katalysator- oder Kontaktsubstanzteilchen in den Dämpfen des Reaktionsstoffes wird durch das Beschickungsrohr 14 in eine Einlaßkammer 17 geleitet, die aus einer sich nach oben trichterartig erweiternden Wänd i8 besteht und am oberen Ende mit einem Rost oder einer gelochten Verteilerplatte i9 versehen ist. Bei der in der Zeichnung gezeigten Ausführungsform der Anlage ist der Reaktionskessel im Querschnitt kreisförmig, und der Rost i9 hat ebenfalls kreisförmige Gestalt und ist in der Mitte des Reaktionskessels angeordnet. Der Durchmesser des Rostes i9 ist geringer als der innere Durchmesser des Reaktionskessels. Dadurch wird ein ringförmiger Durchgang für die aus dem unteren Teil des Reaktionskessels. abgeleiteten Kabalysatortei.lchen geschaffen" wie später im einzelnen beschrieben, wird.The suspension of solid catalyst or contact substance particles in the vapors of the reactant is passed through the feed pipe 14 into an inlet chamber 17, which consists of a funnel-like widening wall i8 and provided at the top with a grate or a perforated distributor plate i9 is. In the embodiment of the system shown in the drawing, the reaction vessel is circular in cross-section, and the grate 19 is also circular in shape and is arranged in the middle of the reaction vessel. The diameter of the grate i9 is smaller than the inner diameter of the reaction vessel. This makes a ring-shaped Passage for from the lower part of the reaction vessel. derived Kabalysatorteil.lchen is created "as described in detail later.
Die Geschwindigkeit der in dem Reaktionskessel iö aufwärts wandernden gasförmigen Reaktionsstoffe wird zweckmäßig so geregelt, daß die festen Kontakt- oder Katalysatorteilchen in Form einer Wirbelschicht 2o mit einer bei 2i angegebenen Oberfläche gehalten werden. Die die Wirbelschicht 2o verlassenden dampfförmigen Reaktionsprodukte führen eine kleine Menge fester Katalysatorteilchen mit sich und bilden in dem oberen Teil des Reaktionskessels io eine mit 22 bezeichnete verdünnte Phase oder Suspension.The speed of the moving upward in the reaction vessel gaseous reactants is expediently regulated so that the solid contact or catalyst particles in the form of a fluidized bed 2o with one indicated at 2i Surface are kept. The vaporous ones leaving the fluidized bed 2o Reaction products carry a small amount of solid catalyst particles with them and form in the upper part of the reaction vessel io a diluted one denoted by 22 Phase or suspension.
Die Reaktionsprodukte und die mitgeführten Katalysatorteilchen werden durch die im oberen Teil des Reaktionskessels angeordnete Abscheidevorrichtung 23 hindurchgeschickt. Diese Abscheidevorrichtung, die ein Zyklonabscheider od. dgl. sein kann, trennt die meisten der mitgeführten festen Katalysatorteilchen von den dampfförmigen Reaktionsprodukten ab. Die in dem Zyklon 23 abgetrennten Katalysatorteilchen werden durch ein Tauchrohr 24 od. dgl., das sich bis unter die Oberfläche 21 der dichten Schicht 2o erstreckt, in die dichte Schicht 20 zurückgeführt. In dem Tauchrohr 24 können ein Ventil zur Regelung des Rückstromes der Katalysatorteilchen in die dichte Schicht und Mittel zum Einleiten von Dämpf oder anderen verflüssigenden Gasen vorgesehen sein. Die die Abscheidevorrichtung 23 verlassenden dampfförmigen Reaktionsprodukte ziehen durch die Leitung 25 nach oben ab und können zu einer geeigneten Anlage zur weiteren Entfernung von mitgeführten Feststoffen und zur Gewinnung der gewünschten Produkte geschickt werden.'- Beim- katalytischen Kracken oder bei der Umwandlung von Kohlenwasserstoffenwerden die dampfförmigen Reaktionsprodukte zu einem Fraktionierungssystem geleitet, um Benzin oder Motortreibstoffe von Gasen und höhersiedenden Kohlenwasserstoffbestandteilen zu trennen.The reaction products and the entrained catalyst particles are by the separating device 23 arranged in the upper part of the reaction vessel sent through. This separation device, which od a cyclone separator. Like. may be, separates most of the entrained solid catalyst particles from the vaporous reaction products. The catalyst particles separated in the cyclone 23 are od through a dip tube 24. Like. That extends to below the surface 21 of the dense layer 2o extends, returned to the dense layer 20. In the dip tube 24 can be a valve for regulating the return flow of the catalyst particles into the dense layer and means for introducing vapor or other liquefying gases be provided. The vaporous reaction products leaving the separation device 23 pull through the line 25 upwards and can to a suitable system for further removal of entrained solids and recovery of the desired Products are sent .'- During catalytic cracking or during conversion of hydrocarbons, the vaporous reaction products become a fractionation system directed to gasoline or motor fuels from gases and higher-boiling hydrocarbon components to separate.
Die Entfernung von Katalysatorteilchen aus der Wirbelschicht 2o wird durch die allgemein mit 26 bezeichnete Abscheidezone bewirkt, die zwischen der inneren Wand des zylindrischen Mantels 12 und einem konzentrischen, senkrecht angeordneten Zylinder 27 mit kleinerem Durchmesser gebildet wird. Der Zylinder umgibt die Verteilerplatte i9 und erstreckt sich etwas über und unter die Verteilerplatte. Das obere Ende der konischen Wand 18 ist ebenso wie der Zylinder 27 durch Anschweißen an die Verteilerplatte i9 befestigt. Am unteren Teil des Zylinders 27 ist eine konische Platte oder Wand 28 zur- Verminderung des freien Volumens unter der Einlaßkammer 17 befestigt. Die konische Wand 28 verläuft im wesentlichen .parallel zu dem unteren konischen Teil 13 des Reaktionskessels und ist mit einem Rohransatz 29 versehen. Ein Dampfeinleitungsrohr 30 ist für die Zufuhr von Dampf od. dgl. zu der von den Wänden 18, 27 und 28 gebildeten Kammer 31 vorgesehen, um die Anhäufung von 'Katalysatorteilchen in der Kammer zu verhindern.The removal of catalyst particles from the fluidized bed 2o is effected by the separation zone, generally designated 26, which is formed between the inner wall of the cylindrical shell 12 and a concentric, vertically arranged cylinder 27 with a smaller diameter. The cylinder surrounds the distributor plate 19 and extends slightly above and below the distributor plate. The upper end of the conical wall 18, like the cylinder 27, is attached to the distributor plate 19 by welding. A conical plate or wall 28 for reducing the free volume under the inlet chamber 17 is attached to the lower part of the cylinder 27. The conical wall 28 runs essentially parallel to the lower conical part 13 of the reaction vessel and is provided with a tube extension 29. A steam introduction pipe 30 is provided for the supply of steam or the like to the chamber 31 formed by the walls 18, 27 and 28 in order to prevent the accumulation of catalyst particles in the chamber.
Der von der inneren Wand des zylindrischen Mantels 12 und dem Zylinder 27 gebildete Ringraum 26 ist in eine Mehrzahl von langen und engen Abscheidezonen oder -abteilungen_ unterteilt, und zwar mit Hilfe von ' radialen Trennwänden 32 (Fig. 2), die im wesentlichen die gleiche Höhe wie der Zylinder 27 haben und die sich von der äußeren Wandfläche des Zylinders 27 bis zu der inneren Wandfläche des zylindrischen Mantels 12 erstrecken. Die Anzahl der Trennwände 32 und dementsprechend die Anzahl der gebildeten Abscheide-bzw. Reinigungszonen kann nach Wunsch geändert werden. In industriellen Anlagen mit einem inneren Durchmesser von 6,27 bis 9,15 m kann z. B. die ringförmige Abscheidezone in etwa 4o bis 70 oder selbst mehr Abscheide- bzw. Reinigungszonen oder -zellen geteilt sein. Am Boden jeder Abscheidezelle ist ein Einlaß 33 für die Zufuhr von Dampf oder einem anderen Regenerierungsmittel vorgesehen, wobei die einzelnen Einlässe wiederum mit einem Sammelrohr 34 verbunden sind, das durch die Leitung 35 mit einer Lieferquelle für Abscheide-bzw. Reinigungsgas in Verbindung steht. Die Abscheidezellen sind vorzugsweise mit geeigneten geneigten Prallplatten36 versehen, um das- Mischen oder den Kontakt des Aufwärtsstromes von abscheidendem oder reinigendem Gas mit dem Abwärtsstrom verbrauchter oder verunreinigter Katalysatorteilchen zu erhöhen. Die geneigten Prallplatten erstrecken sich, wie gezeigt, abwechselnd von der äußeren und der inneren zylindrischen Wand 12 bzw. 27, um die Katalysatorteilchen zu zwingen, einem wellenförmigen Weg abwärts durch die Abscheidezellen zu folgen. Die Prallplatten können auch abwechselnd dachartige und hohlkegelstumpfförmige Formen haben.That of the inner wall of the cylindrical shell 12 and the cylinder 27 formed annular space 26 is in a plurality of long and narrow separation zones or departments_, with the help of 'radial partitions 32 (Fig. 2), which have substantially the same height as the cylinder 27 and the extends from the outer wall surface of the cylinder 27 to the inner wall surface of the cylindrical jacket 12 extend. The number of partitions 32 and accordingly the number of formed deposition or. Cleaning zones can be changed as desired will. In industrial plants with an inner diameter of 6.27 to 9.15 m can e.g. B. the annular separation zone in about 4o to 70 or even more separation or cleaning zones or cells be divided. At the bottom of each separation cell is an inlet 33 is provided for the supply of steam or other regenerant, wherein the individual inlets are in turn connected to a manifold 34 which through the line 35 with a supply source for separation or. Cleaning gas in Connection. The deposition cells are preferably inclined with suitable Baffles 36 are provided to prevent the mixing or contact of the upward flow of separating or cleaning gas with the downward flow of consumed or contaminated gas Increase catalyst particles. The inclined baffles extend as shown alternately by the outer and inner cylindrical walls 12 and 27 to force the catalyst particles to descend an undulating path the deposition cells to follow. The baffles can also take turns have roof-like and hollow frusto-conical shapes.
Am Boden einer jeden Abscheide- bzw. Reinigungszelle ist eine mit einer Öffnung versehene Platte 37 vorgesehen. Die Platten 37 sind so ausgebildet, daß durch die Öffnung ein Druckabfall von 0,007 bis 0,35 at entsteht. Durch diesen Druckabfall wird ein gleichmäßigerer Katalysatorstrom durch die verschiedenen Zellen erzielt und die aus dem unteren Teil einer Zelle aufwärts durch eine benachbarte Zelle zurückströmende Menge an Katalysator und Dampf vermindert, wenn nicht sogar vollständig beseitigt. Der Katalysatorstrom durch Zellen, die nicht mit einer den Strom beschränkenden Öffnung gemäß der Erfindung versehen sind, ist während der starken Bewegungen in dem Reaktionskessel, wobei sich die Oberfläche der dichten Katalysatorschicht ändert, starken Schwankungen ausgesetzt, und insbesondere dann, wenn das Fluktuieren des Stromes von abscheidendem Dampf durch eine oder mehrere Zellen ausfällt.A plate 37 provided with an opening is provided at the bottom of each separation or cleaning cell. The plates 37 are designed so that a pressure drop of 0.007 to 0.35 atm is created through the opening. This pressure drop provides a more uniform flow of catalyst through the various cells and reduces, if not completely eliminates, the amount of catalyst and vapor flowing back up through an adjacent cell from the lower part of one cell. The catalyst flow through cells, which are not provided with a flow-restricting opening according to the invention, is subject to strong fluctuations during the strong movements in the reaction vessel, with the surface of the dense catalyst layer changing, and especially when the flow fluctuates precipitates from vapor separating through one or more cells.
Die aus den Abscheide- bzw. Reinigungszellen durch die mit einer Öffnung versehenen Platten 37 ausströmenden Katalysatorteilchen wandern abwärts in den ringförmigen, konischen Durchgang 38 und werden in ein Standrohr 39 geleitet, das zu einem Regenerator od. dgl. führt, wo der verbrauchte abgeschiedene Katalysator auf bekannte Weise reaktiviert wird.Those from the separation or cleaning cells through those with an opening provided plates 37 outflowing catalyst particles migrate downwards into the annular, conical passage 38 and are directed into a standpipe 39 leading to a regenerator Od. Like. Leads where the spent catalyst deposited in a known manner is reactivated.
Fig. 2 und 3 zeigen die Ausbildung und Anordnung der Abscheidezellen in ihren Einzelheiten. Die radialen Trennwände 32 sind durch Anschweißen bei 4o an der inneren Wand des zylindrischen äußeren Mantels 12 und an der äußeren Wand des inneren Zylinders 27 befestigt. Die in jeder Abscheidezelle angebrachten geneigten Prallplatten 36 sind an den radialen Trennwänden 32 oder dem Zylinder 27 oder der äußeren zylindrischenWandi2 angebracht. AndereAnordnungen von Prallplatten, wie z. B. Prallplatten abwechselnd in Dach- und Hohlkegelstumpfform, können ebenfalls vorgesehen sein, um den Kontakt der Katalysatorteilchen und des Abscheidemittels zu erhöhen. Die mit einer Öffnung versehenen Platten 37 sind vorzugsweise an den unteren Enden der radialen Trennwände 32 befestigt. Man kann die mit einer Öffnung versehenen Platten auch an anderen Stellen als am unteren Ende der Abscheidezellen anordnen. Wenn man sie aber an höherliegenden Stellen anbringt, wird damit die wirksame Länge der Abscheide- bzw. Reinigungszellen vermindert. Wie oben bereits erwähnt, bildet man die mit einer Öffnung versehenen Platten so aus, daß ein Druckabfall von 0,007 bis 0,35 at entsteht. Dieser Druckabfall reicht aus, um die Strömung durch die verschiedenen Zellen auszugleichen und um einen Aufwärts- oder Rückstrom von abgeschiedenen Katalysatorteilchen aus dem unteren Teil einer Abscheidezeille aufwärts durch eine benachbarte Zelle zu verhindern.2 and 3 show the design and arrangement of the separation cells in detail. The radial partitions 32 are attached by welding at 4o to the inner wall of the cylindrical outer shell 12 and to the outer wall of the inner cylinder 27. The inclined baffles 36 installed in each separation cell are attached to the radial partition walls 32 or the cylinder 27 or the outer cylindrical wall i2. Other arrangements of baffle plates, e.g. B. baffle plates alternating in the shape of a roof and a hollow truncated cone, can also be provided in order to increase the contact between the catalyst particles and the separating means. The apertured plates 37 are preferably attached to the lower ends of the radial partitions 32. The plates provided with an opening can also be arranged in other places than at the lower end of the separation cells. But if you attach them to higher positions, the effective length of the separation or cleaning cells is reduced. As already mentioned above, the plates provided with an opening are formed in such a way that a pressure drop of 0.007 to 0.35 atm is created. This pressure drop is sufficient to equalize the flow through the various cells and to prevent an upward or backward flow of separated catalyst particles from the lower part of a separation row up through an adjacent cell.
Der Dampfeinlaß 33 in den unteren Teil der Abscheide- bzw. Reinigungszone ist in Fig. i als einfaches Rohr gezeichnet. Wenn man für ein Ausströmen des Reinigungsgases oder -dampfes an mehreren Stellen und in verschiedenen Richtungen sorgt, so ist es möglich, den Kontakt der Katalysatorteilchen mit dem Abscheidegas wesentlich zu verbessern. Die Mittel zur Einleitung des abscheidenden bzw. reaktivierenden Gases können verschiedene Formen haben. Beispielsweise können sie aus einem verlängerten Rohr mit mehreren Bohrlöchern bestehen, oder sie können mit einem oder mehreren Seitenarmen von der gleichen oder von verschiedener Länge mit einer oder mehreren darin befindlichen Auslaßöffnungen versehen sein. Sie können schließlich auch aus einem ringförmigen Teil mit einer Mehrzahl von Auslaßöffnungen für das Abscheidegas bestehen. Eine gleichmäßige Verteilung des Reaktivierungsmittels kann auch, wie in Fig. 4 gezeigt ist, dadurch erreicht werden, daß man eine geeignete Prallplatte, wie z. B. eine solche von dachartiger Form 43, anbringt, die mit einer Mehrzahl von Öffnungen 44 über dem Auslaßende eines einzelnen Blasrohres versehen ist, damit der Strom des abscheidenden bzw. reinigendenDampfes gebrochen oder fein verteilt wird.The steam inlet 33 in the lower part of the separation or cleaning zone is drawn in Fig. i as a simple tube. When looking for a purge gas leak or steam in several places and in different directions, so is it is possible to substantially reduce the contact of the catalyst particles with the deposition gas to improve. The means for initiating the separating or reactivating Gases can have different forms. For example, they can be extended from a Pipe may consist of multiple boreholes, or they can be one or more Side arms of the same or different length with one or more be provided therein outlet openings. You can finally get out too an annular part with a plurality of outlet openings for the separation gas exist. A uniform distribution of the reactivating agent can also, like is shown in Fig. 4, can be achieved by using a suitable baffle plate, such as B. such a roof-like shape 43 attaches with a plurality of openings 44 above the outlet end of a single blowpipe is provided with it the stream of separating or cleaning steam is broken or finely divided will.
Eine bevorzugte Anordnung ist in Fig. 5 und 6 gezeigt. Bei dieser Ausführungsform ist der Verteiler für das Abscheidegas in Form eines Ringes 42 direkt über der den Katalysatorstrom beschränkenden Lochplatte 37 angebracht. Gibt man dem Verteiler eine solche Form, so wird eine gleichmäßige Verteilung des Abscheidegases erreicht, während durch die Anordnung des Verteilers in unmittelbarer Nachbarschaft der Öffnung die Katalysatorteilchen bis zum Katalysatorauslaß im fließfähigen Zustand gehalten werden.A preferred arrangement is shown in FIGS. At this Embodiment is the distributor for the separation gas in the form of a ring 42 directly mounted above the perforated plate 37 which restricts the catalyst flow. To give If the distributor has such a shape, there is a uniform distribution of the deposition gas achieved, while by arranging the distributor in the immediate vicinity the opening the catalyst particles up to the catalyst outlet in the flowable state being held.
Gemäß Fig. 7 der Zeichnung besteht der Reaktionskessel io5 aus einem oberen, halbkugelig gewölbten Teil io6, einem großen zylindrischen Teil i07, einem kegelstumpfförmigen Teil io8, einem kleineren zylindrischen Teil iog und einem kegelstumpfförmigen unteren Teil i io. Der Kessel ist mit Einlaßleitungen i i i zur Einleitung eines Gemisches von Reaktionsstoffen und Katalysator- oder Kontaktteilchen versehen. Die Katalysatorteilchen werden aus einem Standrohr 112 od. dgl. in die Leitung i i i eingebracht. Dabei ist das Standrohr mit einem Ventil 113 versehen, das die Geschwindigkeit, mit der die Katalysatorteilchen aus dem Standrohr 11:2 der Leitung i i i zugeführt werden, regelt.According to FIG. 7 of the drawing, the reaction vessel consists of a io5 upper, hemispherical curved part io6, a large cylindrical part i07, a frustoconical part io8, a smaller cylindrical part iog and a frustoconical part lower part i io. The boiler is equipped with inlet lines i i i for introducing a Mixture of reactants and catalyst or contact particles provided. the Catalyst particles are discharged from a standpipe 112 or the like into the line i i i brought in. The standpipe is provided with a valve 113 that controls the speed, with which the catalyst particles are fed from the standpipe 11: 2 to the line i i i be, regulates.
Die Suspension von festen Katalysator- oder Kontaktteilchen in Reaktionsstoffdämpfen wird durch die Beschickungsleitungen i i i in eine Einlaßkammer 114 geleitet, die aus einer sich trichterförmig nach oben erweiternden Wand 115 und einem Rost oder einer gelochten Verteilerplatte 116 besteht, die sich an ihrem oberen Ende befindet. Die Auslaßenden der Beschickungsleitungen i i i sind vorzugsweise, wie bei 117 gezeigt, nach oben zu erweitert, und über jedem Auslaßende ist eine kegelige Prallplatte 118 zur Verteilung der aufgegebenen Stoffe in der Einlaßkammer 114 angebracht. An der Spitze der kegeligen Prallkörper 118 ist eine Öffnung iig vorgesehen, um eine Anhäufung und Stauung des Katalysators in den Prallkörpern zu verhindern. Bei der in der Zeichnung gezeigten Form der Anlage ist der Reaktionskessel im Querschnitt kreisförmig, und der Rost 116 hat ebenfalls kreisförmige Gestalt und ist in der Mitte des Reaktionskessels angeordnet. Der Durchmesser des Rostes 116 ist kleiner als der innere Durchmesser des kleineren zylindrischen Abschnitts iog des Reaktionskessels. Damit wird ein ringförmiger Durchgang für die Ableitung der Katalysatorteilchen aus dem unteren Teil des Reaktionskessels gebildet, wie dies unten im einzelnen beschrieben werden wird.The suspension of solid catalyst or contact particles in reactant vapors is passed through feed lines iii into an inlet chamber 114 which consists of a funnel-shaped upwardly widening wall 115 and a grate or a perforated distributor plate 116 which is located at its upper end. The outlet ends of the feed lines III are preferably, as shown at 1 17, to extend upward, and above each outlet is a conical baffle plate attached 118 to the distribution of the discontinued substances in the inlet chamber 114th An opening iig is provided at the tip of the conical impact body 118 in order to prevent the catalyst from accumulating and stagnating in the impact bodies. In the form of the plant shown in the drawing, the reaction vessel is circular in cross section, and the grate 116 is also circular in shape and is arranged in the center of the reaction vessel. The diameter of the grate 116 is smaller than the inner diameter of the smaller cylindrical portion iog of the reaction vessel. This forms an annular passage for the discharge of the catalyst particles from the lower part of the reaction vessel, as will be described in detail below.
Die Geschwindigkeit des gasförmigen Reaktionsstoffstromes, der in dem Reaktionskessel 105 nach oben wandert, ist vorzugsweise so geregelt, daß die festen Kontakt- oder Katalysatorteilchen in Form einer dichten Wirbelschicht i2o mit einer bei 121 angegebenen Oberfläche gehalten werden. Die die dichte Schicht i2o verlassenden dampfförmigen Reaktionsprodukte führen eine kleine Menge fester Katalysatorteilchen mit sich, die im oberen Teil des Reaktionskessels 105, insbesondere in den oberen Teilen des großen zylindrischen Abschnitts 107 und in dem gewölbten Abschnitt io6 eine verdünnte Phase oder Suspension 122 bilden.The speed of the gaseous flow of reactant which travels upward in the reaction vessel 105 is preferably regulated in such a way that the solid contact or catalyst particles are kept in the form of a dense fluidized bed with a surface area indicated at 121. The vaporous reaction products leaving the dense layer i2o carry a small amount of solid catalyst particles with them, which form a dilute phase or suspension 122 in the upper part of the reaction vessel 105, in particular in the upper parts of the large cylindrical section 107 and in the curved section io6.
Die Reaktionsprodukte und die mitgeführten Katalysatorteilchen werden durch die im oberen Teil des Reaktionskessels angeordneten Abscheider 123 hindurchgeschickt. Diese Abscheider, die Zyklonabscheider od. dgl. sein können, trennen den größten Teil der mitgeführten festen Katalysatorteilchen aus den dampfförmigen Reaktionsprodukten ab. Die in den Zyklonen 123 abgetrennten festen Katalysatorteilchen werden durch die Tauchrohre 124, die sich bis unter die Oberfläche 121 der dichten Schicht i2o erstrecken, wieder in die dichte Schicht 12o zurückgeführt. In den Tauchrohren 124 können Ventile 125 zur Regelung des Rückstromes von Katalysatorteilchen in die dichte Schicht und Dampfleitungen 126 zum Fließfähigmachen der abgetrennten Katalysatorteilchen vorgesehen sein. Die die Abscheider 123 verlassenden dampfförmigen Reaktionsprodukte ziehen durch das Rohr 127 nach oben ab und können darauf zu einer geeigneten Anlage zur weiteren Entfernung der mitgeführten Feststoffe und zur Gewinnung der gewünschten Produkte geschickt werden. Beim katalytischen Kracken- oder bei der Umwandlung .von Kohlenwasserstoff werden die dampfförmigen Reaktionsprodukte zu einem Fraktionierungssystem geleitet, um Benzin oder Motortreibstoff von Gasen und höhersiedenden Kohlenwasserstoffbestandteilen zu trennen.The reaction products and the entrained catalyst particles are sent through the separator 123 arranged in the upper part of the reaction vessel. These separators, which can be cyclone separators or the like, separate the largest Part of the entrained solid catalyst particles from the vaporous reaction products away. The solid catalyst particles separated in the cyclones 123 are through the dip tubes 124, which extend to below the surface 121 of the dense layer i2o extend, returned to the dense layer 12o. In the dip tubes 124 Valves 125 can be used to regulate the return flow of catalyst particles into the density Layer and vapor lines 126 for fluidizing the separated catalyst particles be provided. The vaporous reaction products leaving the separators 123 pull up through the tube 127 and can then to a suitable system to further remove the entrained solids and to recover the desired ones Products are sent. In the catalytic cracking or in the conversion of Hydrocarbon, the vaporous reaction products become a fractionation system directed to gasoline or motor fuel from gases and higher-boiling hydrocarbon components to separate.
Die Entfernung von Katalysatorteilchen aus der Wirbelschicht i2o wird durch die allgemein mit 128 bezeichnete Abscheidezone bewirkt, die zwischen der inneren Wand des kleinen zylindrischen Abschnitts 1o9 und einem konzentrischen, senkrecht angeordneten Zylinder 129 mit kleinerem Durchmesser gebildet wird. Der Zylinder 129 umschließt die Verteilerplatte 116 und erstreckt sich etwas über und auch unter die Verteilerplatte. Das obere Ende der Wand 115 ist zweckmäßig durch Anschweißen an der Rostplatte 116 sowie an dem Zylinder 129 befestigt. Am unteren Ende des Zylinders 129 ist eine kegelige Abschlußwand 130 zur Verminderung des freien Raumes unter der Einlaßkammer 114 angebracht. Die kegelige Wand 130 verläuft im wesentlichen in gleichem Abstand von dem unteren lzegeligenAbschnitt i io des Reaktionskessels und ist mit einer Öffnung 131 versehen. Ein Dampfeinlaßrohr 132 dient der Zufuhr von Dampf od. dgl. in die zwischen den Wänden 115, 129 und i3o gebildete Kammer 133, um eine Anhäufung von feinen Katalysatorteilchen in der Kammer zu verhindern.The removal of catalyst particles from the fluidized bed i2o is effected by the separation zone, generally designated 128, which is formed between the inner wall of the small cylindrical section 109 and a concentric, vertically arranged cylinder 129 with a smaller diameter. The cylinder 129 encloses the distributor plate 116 and extends somewhat above and also below the distributor plate. The upper end of the wall 115 is expediently attached to the grate plate 116 and to the cylinder 129 by welding. At the lower end of the cylinder 129 a conical end wall 130 is attached to reduce the free space under the inlet chamber 114. The conical wall 130 is substantially equidistant from the lower ice conical section i io of the reaction vessel and is provided with an opening 131. A steam inlet pipe 132 is used to supply steam or the like into the chamber 133 formed between the walls 115, 129 and 130 in order to prevent the accumulation of fine catalyst particles in the chamber.
Der zwischen der Innenwand des zylindrischen Abschnitts iog und dem Zylinder 129 gebildete Ringraum ist mittels radialer Trennwände 134 in eine Mehrzahl von langen und engen Abscheidezonen oder -zellen unterteilt. Gemäß der vorliegenden Erfindung erstrecken sich diese Abscheide-bzw. Reinigungszonen oder -zellen aufwärts, und zwar ein gutes Stück über die höchste Oberfläche der dichten Wirbelschicht in der Reaktionszone. Dies kann man dadurch bewerkstelligen, daß man den die Verteilerplatte 116 umgebenden Zylinder 129 aufwärts über die gewünschte Strecke über die Oberfläche 121 der dichten Wirbelschicht, wie z. B. bis 134, führt. Diese Verlängerung des Zylinders 129 kann aus einem oder mehreren Abschnitten bestehen und kann der Form der Innenwand des Reaktionskessels entsprechen und sich in gleichmäßigem Abstand davon befinden, wie in Fig.7 gezeigt ist. Wenn man sie dagegen von gleichmäßiger Größe und Form macht, so kann sie sich gegebenenfalls auch in verschiedenen Abständen von der Innenwand befinden. Sie könnte beispielsweise auch kegelig gestaltet sein, so daß man am oberen Ende der Zellen einen verhältnismäig engen Auslaß für das Abscheidegas erhält, oder es kann der Teil der Zelleninnenwand, der sich über die Oberfläche der dichten Katalysatorschicht erstreckt, entweder nach außen aufgeweitet sein, damit die Querschnittsfläche der Abscheide- bzw. Reinigungszellen vermindert wird, oder nach innen umgebogen'werden, um die Querschnittsfläche der Zellen zu vergrößern. Die radialen Trennwände, die den Ringraum 128 in verhältnismäßig lange und enge Abscheidezellen oder -zonen teilen, werden ebenfalls nach oben verlängert, und zwar im allgemeinen bis zur gleichen Höhe wie die innere Wand 129, obwohl eine beliebige Höhe, die die Höhenlage der Oberfläche der dichten Schicht in den Abscheidezellen übertrifft, ausreichen würde. Gewöhnlich liegt die Oberfläche der dichten Katalysatorschicht in den Reinigungszellen ein wenig tiefer als die Oberfläche der dichten Katalysatorschicht in dem Reaktionskessel.The between the inner wall of the cylindrical portion iog and the The annular space formed by the cylinder 129 is divided into a plurality by means of radial partition walls 134 divided by long and narrow separation zones or cells. According to the present Invention extend this deposition or. Cleaning zones or cells upwards, well above the highest surface of the dense fluidized bed in the reaction zone. This can be done by having the distributor plate 116 surrounding cylinder 129 up the desired distance above the surface 121 of the dense fluidized bed, such as. B. to 134, leads. This extension of the Cylinder 129 can consist of one or more sections and can be of the shape correspond to the inner wall of the reaction vessel and are evenly spaced of which are located, as shown in Fig.7. If you contrast them more evenly Size and shape makes it possible, if necessary, at different distances from the inner wall. It could, for example, also be conical, so that there is a relatively narrow outlet for the separation gas at the upper end of the cells or it can be the part of the inner cell wall that extends over the surface the dense catalyst layer extends, either widened outwards, so that the cross-sectional area of the separation or cleaning cells is reduced, or bent inwards to enlarge the cross-sectional area of the cells. The radial partitions that make the annular space 128 relatively long and narrow Separating deposition cells or zones are also lengthened upwards, namely generally up to the same level as inner wall 129, although any Height, which is the height of the surface of the dense layer in the deposition cells surpasses would suffice. Usually the surface of the dense catalyst layer lies in the cleaning cells a little deeper than the surface of the dense catalyst layer in the reaction kettle.
In den Wänden 129 sind an einer Stelle oberhalb der Verteilerplatte 116 und unter der niedrigsten Oberfläche der dichten Katalysatorschicht Einlässe 135 für den Übertritt von Katalysatörteilchen aus der dichten Schicht i2o in die Abscheide- bzw. Reinigungszellen angebracht. Die Öffnungen oder Einlässe 135 die eine beliebige Form haben können, haben eine solche Größe, daß ein Druckabfall von etwa o,oi4 bis o,2i at entsteht. Durch diesen Druckabfall und die Verlängerung der Abscheidezellen über die Oberfläche der Wirbelschicht kann eine im wesentlichen gleichmäßige Verteilung des Katalysators auf die verschiedenen Zellen und eine gleichmäßigere Abscheidung des Katalysators erreicht werden. Das beruht auf der Tatsache, daß die eingeengten Einlässe für den Katalysator die Strömung des Katalysators zu denAbscheide- bzw. Reinigungszellen unter anomalen Bedingungen ausgleichen, wie z. B. bei heftigen Bewegungen der Schichtoberfläche in dem Reaktionskessel oder beim Ausfallen der Zufuhr von Reinigungsmitteln zu einer oder mehreren Abscheidezellen.In the walls 129, at a point above the distributor plate 116 and below the lowest surface of the dense catalyst layer, inlets 135 are provided for the passage of catalyst particles from the dense layer i2o into the separation or cleaning cells. The openings or inlets 135, which can have any shape, are of such a size that a pressure drop of about 0.14 to 0.22 atm is created. As a result of this pressure drop and the lengthening of the separation cells over the surface of the fluidized bed, an essentially uniform distribution of the catalyst over the various cells and a more uniform separation of the catalyst can be achieved. This is due to the fact that the restricted inlets for the catalyst balance the flow of the catalyst to the separation or purification cells under abnormal conditions such as e.g. B. in the event of violent movements of the layer surface in the reaction vessel or if the supply of cleaning agents to one or more separation cells fails.
Die Anzahl der Trennwände und dementsprechend die Zahl der gebildeten Abscheide- bzw. Reinigungszonen oder -zellen kann beliebig gewählt werden. Eine industrielle Anlage mit einer Gesamthöhe von etwa 16,16 m vom Boden des kleineren zylindrischen Abschnittes bis zur Mittellinie der Zykloneinlaßöffnungen und mit einem inneren Durchmesser von 9,15 m in dem kleineren zylindrischen Abschnitt iog wurde in 44 Abscheide- bzw. Reinigungszonen eingeteilt. Gegebenenfalls können jedoch 70 oder mehr Abscheidezonen gebildet werden. Die Einlässe 137 für die Zufuhr von Dampf oder einem anderen Abscheidemittel sind im unteren Teil einer jeden Abscheide bzw. Reinigungszelle angeordnet. Die Reinigungszellen können gegebenenfalls mit geeigneten Prallkörpern 138 und 139 versehen sein, um die Mischung oder den Kontakt des Aufwärtsstromes des abscheidenden oder reinigenden Gases und des Abwärtsstromes der verbrauchten oder verunreinigten Teilchen zu erhöhen, wie in der rechten Abscheidezelle der Fig. 7 gezeigt ist. Obwohl eine hinreichende Reinigung in einer nicht mit Prallplatten versehenen Zelle, wie sie links in Fig.7 gezeigt ist, erreicht werden kann, und zwar insbesondere wenn der Einlaß 137 für das reinigende Gas mit einer Anzahl von Düsen 140 zur gleichmäßigen Verteilung des Reinigungsmittels über den Querschnitt der Reinigungszelle versehen ist, so können doch dachartige und hohlkegelförmige Prallkörper vorgesehen sein, wie sie in der rechten Abscheidezelle der Fig. 7 gezeigt sind.The number of partitions and, accordingly, the number of formed Separation or cleaning zones or cells can be selected as desired. One industrial plant with a total height of about 16.16 m from the bottom of the smaller one cylindrical section to the center line of the cyclone inlet openings and with an inner diameter of 9.15 m in the smaller cylindrical section iog was divided into 44 separation and cleaning zones. However, if necessary 70 or more deposition zones are formed. The inlets 137 for the supply of Steam or other separating means are in the lower part of each separator or cleaning cell arranged. The cleaning cells can optionally with suitable baffles 138 and 139 may be provided to prevent the mixture or contact the upward flow of the separating or cleaning gas and the downward flow of used or contaminated particles, as in the separation cell on the right 7 is shown. Although a sufficient cleaning in one not with baffle plates provided cell, as shown on the left in Fig.7, can be achieved, and especially if the inlet 137 for the cleaning gas with a number of Nozzles 140 for evenly distributing the cleaning agent over the cross-section the cleaning cell is provided, roof-like and hollow-cone-shaped Impact bodies can be provided, as shown in the right-hand separation cell in FIG. 7 are.
Die aus den Reinigungszellen austretenden Katalysatorteilchen fließen abwärts in den ringförmigen kegeligen Teil 14:2 und werden in das Standrohr 143 abgeleitet, das zu einem Regenerator od. dgl. führt, wo die verbrauchte, abgeschiedene Katalysatormasse in bekannter Weise wieder aktiviert wird.The catalyst particles emerging from the cleaning cells flow down into the annular conical part 14: 2 and become into the standpipe 143 derived, which od to a regenerator. The like. Where the used, deposited Catalyst mass is reactivated in a known manner.
Die Trennwand 129 braucht nicht mit der Form des Reaktionskessels übereinzustimmen, da andere Formen in gleicher Weise geeignet, wenn nicht geeigneter sind. Andere verwendbare Formen von Trennwänden sind in Fig.8 und 9 gezeigt. In Fig. 8 ist nur ein Teil der gelochten Verteilerplatte 151 und eine abgeänderte Form der kegelmantelförmigen Wand 152 gezeigt. Die Trennwand zur Bildung getrennter Einlässe für den Katalysator und Auslässe für das Reinigungsgas besteht aus einem oberen zylindrischen Teil 153 und einem unteren, nach innen umgebogenen oder die Form eines umgekehrten Kegelstumpfes aufweisenden Teil 154, wobei das kleinere Ende dieses Kegelstumpfes im wesentlichen den gleichen Durchmesser wie der Zylinder 155 hat und wobei sich das untere Ende der Trennwand in nächster Nähe des oberen Endes des Zylinders 155 befindet und so den engen Einlaß 156 bildet. Wie in dieser Figur gezeigt ist, ist die ringförmige Reinigungszone oder -abteilung 157 mittels radialer Trennwände von im wesentlichen der gleichen Höhe wie der Zylinder 155 in eine Mehrzahl von Zellen unterteilt, und die gezeigte Zelle ist ferner mit Prallkörpern, wie z. B. in Form eines Hohlkegelstumpfes 158 und in Form dachartiger Körper 159, zur Erhöhung des Kontaktes zwischen den Katalysatorteilchen und dem Reinigungsmittel versehen. Die in Fig. 8 gezeigte Form der Trennwand hat gegenüber der Trennwand der Fig.7 den Vorteil, daß ein beträchtlich größerer Reaktionskesselraum für die Arbeit zur Verfügung steht. Die einfachste Form der Trennwand würde die eines umgekehrten Kegelstumpfes 16o sein, die teilweise in Fig. 9 gezeigt ist. Der kleinste Durchmesser dieses Kegelstumpfes ist dabei im wesentlichen gleich dem Durchmesser des Zylinders 161, während sein größter Durchmesser etwas kleiner als der Durchmesser des Mantels 162 ist. Die Gesamtlänge der Trennwand wird so gewählt, daß ihr oberes Ende über die höchste Oberfläche 163 der dichten Schicht 164 bzw. bis in die verdünnte Phase 165 reicht.The partition wall 129 need not conform to the shape of the reaction vessel, since other shapes are equally suitable, if not more suitable. Other forms of partition that can be used are shown in FIGS. In Fig. 8 only a part of the perforated distributor plate 151 and a modified form of the conical jacket-shaped wall 152 is shown. The partition to form separate inlets for the catalyst and outlets for the purge gas consists of an upper cylindrical portion 153 and a lower, inwardly bent or in the shape of an inverted truncated cone having portion 154, the smaller end of this truncated cone having substantially the same diameter as the cylinder 155 has and wherein the lower end of the partition is in close proximity to the upper end of the cylinder 155, thus defining the narrow inlet 156. As shown in this figure, the annular cleaning zone or compartment 157 is divided into a plurality of cells by means of radial partitions of substantially the same height as the cylinder 155, and the cell shown is further provided with baffles, e.g. B. in the form of a hollow truncated cone 158 and in the form of roof-like body 159, provided to increase the contact between the catalyst particles and the cleaning agent. The shape of the dividing wall shown in FIG. 8 has the advantage over the dividing wall of FIG. 7 that a considerably larger reaction vessel space is available for the work. The simplest form of the partition would be that of an inverted truncated cone 16o, partially shown in FIG. The smallest diameter of this truncated cone is essentially the same as the diameter of the cylinder 161, while its largest diameter is somewhat smaller than the diameter of the jacket 162. The total length of the partition is chosen so that its upper end extends over the highest surface 163 of the dense layer 164 or into the thinned phase 165.
Im folgenden wird der Betrieb der Einrichtung gemäß der Erfindung in Verbindung mit dem katalytischen Kracken von Kohlenwasserstoffen beschrieben. Bei solchen katalytischen Krackverfahren besteht das Reaktionsmittel oder die Beschikkungsmasse aus Kohlenwasserstoffen, wie z. B. Gasöl, Petrolöl, Rohöl und Rohölrückständen, Rohbenzin in flüssiger Form oder Dampfform oder teils in flüssiger Form und teils in Dampfform. Die Katalysator- oder Kontaktteilchen können aus folgenden Stoffen bestehen: mit Säure behandeltem bentonitischem Ton, synthetischen Siliciumdioxyd-Tonerde-Gelen oder Siliciumdioxyd-Magnesiumoxyd-Gelen oder Gemischen dieser Gele mit aktivierenden oder reaktionsfördernden Stoffen, wie Oxyden von Zink, Calcium, Thorium, Bor, Zirkonium, Vanadium, Chrom, Molybdän u. dgl., oder einem beliebigen anderen Krackkatalysator. Die Katalysatorteilchen können eine beliebige Form haben, wobei kugelförmige Mikroteilchen nur zum Teil geeignet sind. Der größere Teil der Katalysatorteilchen hat gewöhnlich einen Durchmesser von 2o bis Zoo ,u.The following is the operation of the device according to the invention in connection with the catalytic cracking of hydrocarbons. In such catalytic cracking processes, the reactant or feedstock consists from hydrocarbons, such as. B. gas oil, petroleum oil, crude oil and crude oil residues, Raw gasoline in liquid form or vapor form or partly in liquid form and partly in vapor form. The catalyst or contact particles can be composed of the following substances Composed of: Acid Treated Bentonitic Clay, Synthetic Silica-Alumina Gels or silica-magnesia gels or mixtures of these gels with activating agents or reaction-promoting substances such as oxides of zinc, calcium, thorium, boron, zirconium, Vanadium, chromium, molybdenum, and the like, or any other cracking catalyst. The catalyst particles can be of any shape, including spherical microparticles are only partially suitable. The greater part of the catalyst particles usually has a diameter of 2o to zoo, u.
Aus dem Standrohr 15 zugeführter heißer gepulverter Katalysator, wie z. B. ein Siliciumdioxyd-Tonerde- oder ein Siliciumdioxyd-Magnesiumoxyd-Krackkatalysator, und verhältnismäßig schweres Kohlenwasserstofföl, wie z. B. Gasöl, das durch den Beschickungseinlaß in dampfförmigem oder teilweise dampfförmigem Zustand zugeführt wird, werden bei Temperaturen zwischen 427 und 593° und vorzugsweise bei etwa 52q.° durch das Einlaßrohr 14 in die Einlaßkammer i7 gebracht. Das Verhältnis von Katalysator zu Öl kann zwischen etwa 5 : i und etwa 30: i, bezogen auf das Gewicht, wechseln. Die Gemische von gepulvertem Katalysator und Kohlenwasserstoffdämpfen gelangen aus der Einlaßkammer 17 durch die Verteilerplatte oder den Verteilerrost ig in den Reaktionskessel, um darin eine fließfähige Wirbelschicht 2o zu bilden: Die Geschwindigkeit der dampfförmigen Kohlenwasserstoffe durch die Schicht beträgt etwa i i bis 36,6 m pro Minute, und die Dichte des Katalysators in der dichten Schicht 2o ändert sich von etwa 16o bis 48o kg/m3.From the standpipe 15 supplied hot powdered catalyst, such as. B. a silica-alumina or a silica-magnesia cracking catalyst, and relatively heavy hydrocarbon oil, such as. B. gas oil which is supplied through the feed inlet in vapor or partially vapor state are brought at temperatures between 427 and 593 ° and preferably at about 52q. ° through the inlet pipe 14 into the inlet chamber i7. The ratio of catalyst to oil can vary between about 5: i and about 30: i by weight. The mixtures of powdered catalyst and hydrocarbon vapors pass from the inlet chamber 17 through the distributor plate or the distributor grate ig into the reaction vessel in order to form a flowable fluidized bed therein: The speed of the vaporous hydrocarbons through the bed is about 11 to 36.6 m per minute , and the density of the catalyst in the dense layer 2o changes from about 16o to 48o kg / m3.
Die die dichte Schicht 2o verlassenden dampfförmigen Reaktionsprodukte führen kleine Mengen des Katalysators mit sich, wodurch eine verdünnte Phase 22 gebildet wird. Die Reaktionsprodukte werden durch den Zyklonabscheider 23 zum -Abtrennen der Katalysatorfeinstoffe abgeleitet. Die abgeschiedenen Katalysatorfeinsto -ffe werden durch das Tauchrohr 24 in die dichte Schicht 2o zurückgeführt, während die dampfförmigen Reaktionsprodukte durch das Rohr 25 zu einer geeigneten Wiedergewinnungs- oder Behandlungsanlage geschickt werden.The vaporous reaction products leaving the dense layer 2o carry small amounts of the catalyst with them, creating a dilute phase 22 is formed. The reaction products are separated through the cyclone separator 23 the catalyst fines derived. The separated catalyst fines are returned through the dip tube 24 into the dense layer 2o, while the vaporous reaction products through tube 25 to a suitable recovery or treatment facility.
Während des Krackverfahrens werden die Katalysatorteilchen durch Ablagerung von Koks oder kohlenstoffhaltigen Stoffen verbraucht. Die verbrauchten oder verunreinigten Katalysatorteilchen, die sich in fließfähigem- Zustand befinden und adsorbierte oder mitgeführte Kohlenwasserstoffdämpfe und -gase enthalten, werden ununterbrochen durch den ringförmigen Abscheide- bzw. Reinigungsraum 26 abgeleitet. Wenn die verbrauchtenKatalysatorteilchen durch dieAbscheide-bzw. Reinigungszellen abwärts wandern, werden sie im Gegenstrom mit Dampf oder einem anderen geeigneten durch die Leitung 33 zugeführten Reinigungsgas in Berührung gebracht. Beim Ausströmen des Katalysators aus den Abscheide- bzw. Reinigungszellen durch die Öffnungen 37 tritt ein wesentlicher Druckabfall ein, und man erreicht eine gleichmäßige Verteilung und einen gleichmäßigen Strom des Katalysators durch die verschiedenen Zellen, während die Gefahr eines Aufwärtsstromes, durch den gereinigte Katalysatorteilchen in die dichte Schicht zurückgetragen werden könnten, verhütet wird. Die gereinigten Katalysatorteilchen wandern in den kegeligen Durchgang 38 und darauf in das Standrohr 39, von wo sie in einen Regenerator gelangen, in dem der Koks oder die kohlenstoffhaltigen Ablagerungen abgebrannt werden. Die Katalysatorteilchen können dann wieder erneut den Standrohren 15 und von dort dem Reaktionskessel io zugeführt werden. Dampf oder ein anderes auflockerndes Gas kann in den Durchgang 38 durch die Rohre4i eingeleitet werden, um die Katalysatorteilchen fließfähig zu machen. Während die verbesserte Abscheideanlage besonders in Verbindung mit dem katalytischen Krakken von Kohlenwasserstoffen beschrieben ist, kann die Apparatur auch zur Entfernung eines flüchtigen Stoffes aus anderen festen Kontaktteilchen bei anderen Reaktionen verwendet werden, wie z. B. bei der Dehydrierung von Butan oder Butylenfraktionen, bei derAromatisierung vors Naphtha,-fraktionen, beim Verkoken von schweren Rückständen u. dgl. Sie kann im allgemeinen auch bei anderen Reaktionen, die einen Kontakt von festen Teilchen mit gasförmigen oder dampfförmigen Reaktionsstoffen einschließen, verwendet werden. Beispielsweise könnte die Apparatur auch der bekannten Behandlung von Kohlenwasserstoffen Verwendung finden, wie z. B. bei der Oxydation von Alkohol zu Aldehyden oder Säuren oder zur Herstellung von wasserfreiem Chlorwasserstoff.During the cracking process, the catalyst particles become deposited consumed by coke or carbonaceous substances. The consumed or contaminated Catalyst particles that are in a flowable state and adsorbed or contain entrained hydrocarbon vapors and gases are continuous discharged through the annular separation or cleaning space 26. When the spent catalyst particles through the separation or. Cleansing cells migrate downward, they become countercurrent with steam or other suitable cleaning gas supplied through line 33 brought into contact. When the catalyst flows out of the separation or Cleaning cells through the openings 37 a substantial pressure drop occurs, and one achieves an even distribution and an even flow of the Catalytic converter through the various cells, while the risk of an upward current, through which the cleaned catalyst particles are carried back into the dense layer could be prevented. The cleaned catalyst particles migrate into the conical ones Passage 38 and then into the standpipe 39, from where they get into a regenerator, in which the coke or carbonaceous deposits are burned off. the Catalyst particles can then again the standpipes 15 and from there the Reaction kettle io are fed. Steam or another loosening gas can into the passage 38 through the tubes 4i to remove the catalyst particles to make it flowable. While the improved separation system especially in connection is described with the catalytic cracking of hydrocarbons, the Apparatus also for removing a volatile material from other solid contact particles used in other reactions such as B. in the dehydrogenation of butane or butylene fractions, in the case of aromatization before naphtha, fractions, in the case of coking of heavy residues and the like. It can generally also occur in other reactions, which allow solid particles to come into contact with gaseous or vaporous reactants include, can be used. For example, the apparatus could also be of the known type Find treatment of hydrocarbons use such. B. in the oxidation from alcohol to aldehydes or acids or to the production of anhydrous hydrogen chloride.
Die Ausführungsbeispiele können Abänderungen erfahren, ohne daß damit der Rahmen der Erfindung verlassen wird.The exemplary embodiments can be modified without this the scope of the invention is left.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2415755A (en) * | 1944-09-12 | 1947-02-11 | Standard Oil Dev Co | Apparatus for contacting solids with gaseous fluid |
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