DE920247C - Verfahren zur Herstellung von aliphatischen oder araliphatischen Dicarbonsaeuren oder deren Salzen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von aliphatischen oder araliphatischen Dicarbonsaeuren oder deren SalzenInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
- Verfahren zur Herstellung von aliphatischen oder araliphatischen Dicarbonsäuren oder deren Salzen Es wurde gefunden, daß man wertvolle Dicarbonsäuren oder deren Salze erhält, wenn man Lactone oder solche lactonartige Verbindungen, die aromatische Reste enthalten, unter Ausschluß von Wasser in flüssiger Phase mit höchstens einer solchen Menge eines Alkalihydrosulfids erhitzt, die zur Aufspaltung der Hälfte der angewandten Menge Lacton ausreicht.
- Geeignete Lactone bzw. lactonartige Verbindungen sind insbesondere solche von aliphatischen y-Oxycarbonsäuren, wie y-Butyro- oder y-Valerolacton, a-Methyl-y-butyrolacton, ferner 8-Valero-und 8-Caprolacton, Crotonlacton oder Oxymethylbutyrolacton sowie Phthalide, Hydrocumarine oder Cumarine.
- Die Umsetzung verläuft im Falle der Verwendung von y-Butyrolacton nach dem folgenden Schema: Das Gemisch der Ausgangsstoffe wird erwärmt, bis die Umsetzung in Gang kommt; sie verläuft dann im allgemeinen unter Wärmeentwicklung zu Ende. Aus den erhaltenen Alkalisalzen kann man die Dicarbonsäuren durch Mineralsäuren in Freiheit setzen. Beispiel 72 Gewichtsteile zerkleinertes, nahezu wasserfreies Kaliumhydrosulfid werden in einem geräumigen Gefäß mit 86 Gewichtsteilen y-Butyrolacton am Rückflußkühler so lange auf i5o bis igo° erhitzt, bis eine Entwicklung von Schwefelwasserstoff einsetzt. Die Wärmezufuhr wird nun unterbrochen, und man läßt die unter Entweichen großer Mengen von Schwefelwasserstoff und unter Wärmeentwicklung verlaufende Umsetzung zu Ende gehen. Nach dem Erkalten löst man in ioo Gewichtsteilen Wasser, versetzt mit ioo Gewichtsteilen 5o°/oiger Schwefelsäure, so daß die Mischung gerade sauer gegen Kongo ist, saugt nach dem Erkalten vom abgeschiedenen Kaliumsulfat ab und nimmt die sich ölig aus dem Filtrat abscheidende Säure mit Äther auf. Nach Zusatz von Tierkohle entfernt man den Äther, und man erhält die Thiodibuttersäure in Form gelblicher Kristalle mit der Säurezahl 515 in g5o/oiger Reinheit. Nach dem Abdestillieren geringer Mengen von Nebenerzeugnissen unter io mm Hg-Druck bis zu einer Temperatur von i i9° oder durch Umkristallisieren aus Benzol erhält man zu schneeweißen Kristallen erstarrende Thiodibuttersäure mit einem Schmelzpunkt von etwa 9g° und der Säurezahl 535. Die Ausbeute beträgt 75 %.
- Man kann das Umsetzungsgemisch auch in der Weise aufarbeiten, daß man nach dem Ansäuern mit Schwefelsäure und Neutralisieren des geringen Mineralsäureüberschusses mit Alkalilauge eindampft und den Rückstand mit einem geeigneten Lösungsmittel für die Thiodibuttersäure, z. B.-Aceton, extrahiert.
- Man kann auch das Butyrolacton als Lösungsmittel in einem entsprechenden überschuß anwenden. Nach dem Abdestillieren des Äthers wird es durch Erhitzen unter vermindertem Druck entfernt.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von aliphatischen oder araliphatischen Dicarbonsäuren oder deren Salzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Lactone oder solche lactonartige Verbindungen, die aromatische Reste enthalten, unter Ausschluß von Wasser in flüssiger Phase mit höchstens einer solchen Menge eines AlkalihYdrosulfids erhitzt, die zur Aufspaltung der Hälfte der angewandten Menge Lacton ausreicht und die Dicarbonsäure gewünschtenfalls durch Mineralsäure in Freiheit setzt.
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