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DE929567C - Process for the production of chromium-containing dyes - Google Patents

Process for the production of chromium-containing dyes

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Publication number
DE929567C
DE929567C DEF10333A DEF0010333A DE929567C DE 929567 C DE929567 C DE 929567C DE F10333 A DEF10333 A DE F10333A DE F0010333 A DEF0010333 A DE F0010333A DE 929567 C DE929567 C DE 929567C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
dye
water
solution
Prior art date
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Expired
Application number
DEF10333A
Other languages
German (de)
Inventor
Gerhard Dr Dittmar
Rolf Dr Puetter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DEF10333A priority Critical patent/DE929567C/en
Application granted granted Critical
Publication of DE929567C publication Critical patent/DE929567C/en
Expired legal-status Critical Current

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    • C09B45/38—Preparation from compounds with —OH and —COOH adjacent in the same ring or in peri position
    • C09B45/40—Chromium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

AUSGEGEBEN AM 12. APRIL 1956ISSUED APRIL 12, 1956

P 10333 IV J12iaP 10333 IV J12ia

Es war bereits, insbesondere aus der Patentschrift 366 095 im Zusammenhang mit der Patentschrift [30678. bekannt. Chromkomplexverbindungen von chromierbare Gruppen enthaltenden Azofarbstoiten herzustellen, indem man die betreffenden Farbstoffe in alkalischer Lösung mit den vorgebildeten Komplexverbindungen des 3wertigen Chrom behandelt, wie sie unter anderem durch Einwirkung von Kohlehydraten auf Chromsäure erhältlich sind. It was already, in particular from the patent specification 366 095 in connection with the patent specification [30678. known. Chromium complex compounds to produce azo dyes containing chromable groups by adding the dyes in question to an alkaline solution the pre-formed complex compounds of trivalent chromium treated as they are among others obtainable by the action of carbohydrates on chromic acid.

Es war ferner aus der Patentschrift 350319 bekannt, chromierbare Farbstoffe dadurch in die Chromkomi "lexverbmdungen überzuführen, daß man sie mit einfach chromsauren Salzen in der Wärme mit oder ohne Zusatz von Reduktionsmitteln, z. B. Sulfiten oder Thiosulfate!!, sowie mit oder ohne Zusatz von alkalibindenden Mitteln behandelt. Die in der letzteren Patentschrift genannten Reduktionsmittel reduzieren Chromate im alkalischen Bereich nicht oder nur außerordentlich langsam. Daher hat der Zusatz solcher Reduktionsmittel auf das Ergebnis einer Chromiernng im alkalischen Bereich keinen wesentlichen Einfluß. Es ist jedoch in vielen Fällen wünschenswert, die Chromierung von Farbstoffen alkalisch vorzunehmen, vor allen Dingen dann, wenn der nicht metallisierte Farbstoff neutral oder sauer in Wasser nur eine geringe Löslichkeit aufweist.It was also known from patent specification 350319, Chromable dyes are thereby transferred into the Chromkomi "lexverbmdungen that they can be heated with simple chromic acid salts with or without the addition of reducing agents, z. B. sulfites or thiosulfates !!, as well as treated with or without the addition of alkali-binding agents. The reducing agents mentioned in the latter patent reduce chromates in the alkaline range not or only extremely slowly. Therefore, the addition of such reducing agents has no significant influence on the result of chromating in the alkaline range. In many cases, however, it is desirable to carry out the chromating of dyes in an alkaline manner, especially when the non-metallized dye is neutral or acidic in Water has only a low solubility.

Es wurde nun gefunden, daß man in vorteilhafter Weise chromierbare Farbstoffe in ihre Chromkomplexverbindungen überführen kann, wenn man sie mit Chromaten in Gegenwart redu-It has now been found that chromable dyes can advantageously be incorporated into their Chromium complex compounds can be converted if they are reduced with chromates in the presence of

zierender Kohlehydrate in alkalischem Medium behandelt. Als solche Kohlehydrate seien z. B. Galaktose, Milchzucker. Mannose, Fructose, Glucose, Formose. Xylose genannt, auch teilweise hydrolisierte Stärke, wie sie als sogenannte wasserlösliche "Stärke im Handel ist, kann verwendet werden.carbohydrates in an alkaline medium. Such carbohydrates are z. B. Galactose, milk sugar. Mannose, fructose, glucose, formose. Called xylose, also partially hydrolyzed starch, as they are called so-called water-soluble "Strength is in the trade, can be used.

Die eriindungsgemäße Chromierung führt man zweckmäßig in der Weise aus, daß man zu einerThe inventive chromation is expediently carried out in such a way that one leads to a

ίο Lösung oder Aufschlämmung des Farbstoffes eine Lösung gibt, in der Chromat und reduzierender Zucker enthalten sind. Die Chromierung erfolgt zum Teil schon langsam bei Zimmertemperatur; zur Erreichung größerer Chromierungsgeschwindigkeiten wählt man jedoch zweckmäßig erhöhte Temperaturen, etwa von 50 bis ioo°. Bei erhöhten Temperaturen erfolgt die Chromierung mit sehr großer Geschwindigkeit und übertrifft damit die bekannten Chromierungsverfahren. Das Gemisch Chromat—reduzierendes Kohlehydrat stellt somit ein sehr energisches Chromierungsmittel dar. Es läßt sich leicht zeigen, daß nicht etwa die aus Chromaten und reduzierenden Kohlehydraten entstehenden tiefgrünen Chromkomplexverbindüngen die bei dem neuen Verfahren wirksamen Chromierungsmittel sind. Wenn man nämlich z. B. Chromate und Traubenzucker in schwach alkalischer Lösung erwärmt, so erhält man eine tiefgrüne Lösung, die ßwertiges Chrom in komplexer Bindung enthält und aus der mit Natronlauge kein Chromhydroxyd ausgefällt wird; diese Lösung ist aber nur ein sehr träge wirkendes, auch nicht in allen Fällen verwendbares Chromierungsmittel, und Chromierungen mit einer solchen Lösung dauern um ein Vielfaches länger als die Umsetzungen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren. Zur Chromierung nach dem neuen Verfahren können Farbstoffe der verschiedensten Klassen herangezogen werden, wenn sie nur chromierbare Gruppen enthalten. Die Farbstoffe können löslichmachende Gruppen enthalten oder können frei von diesen sein. Wenn die zu chromierenden Farbstoffe in Wasser schwer oder unlöslich sind, kann die Chromierung auch in organischen Lösungsmitteln oder in Gegenwart solcher Lösungsmittel durchgeführt werden.ίο solution or slurry of the dye one There is a solution containing chromate and reducing sugar. The chroming takes place partly already slowly at room temperature; to achieve higher chromating speeds However, it is expedient to choose elevated temperatures, for example from 50 to 100 °. At increased Temperatures, the chroming takes place at a very high speed and thus exceeds the known chromating process. The mixture of chromate-reducing carbohydrates is therefore a a very energetic chromizing agent. It can easily be shown that not the deep green chromium complex compounds formed from chromates and reducing carbohydrates which are effective in the new process chromating agents. If you z. B. Chromates and grape sugar are heated in a weakly alkaline solution, so you get a deep green Solution that contains ßwertiges chromium in a complex bond and from that with sodium hydroxide solution none Chromium hydroxide is precipitated; but this solution is only a very sluggish one, not even in Chromizing agent usable in all cases, and chromizing with such a solution take many times longer than the reactions according to the process according to the invention. Various classes of dyes can be used for chromating according to the new process if they only contain chromable groups. The dyes can be solubilizing Groups contain or can be free of these. When the dyes to be chromed are sparingly or insoluble in water, the chromination can also in organic solvents or be carried out in the presence of such solvents.

Beispiel 1example 1

37>3 Gewichtsteile des Farbstoffes, den man durch Kuppeln von diazotiertem i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonamid mit i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon erhält, werden in 1500 Gewicbtsteilen Wasser und 8 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd gelöst.37> 3 parts by weight of the dye obtained by coupling diazotized i-amino-2-oxybenzene-5-sulfonamide obtained with i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone are dissolved in 1500 parts by weight of water and 8 parts by weight of sodium hydroxide dissolved.

Hierzu läßt man unter Rühren bei ioo° im Verlaufe von 10 Minuten 200 Gewichtsteile einer Lösung, die 7,4 Gewächtsteile Kaliumbichromat und 13,5 Gewichtsteile Traubenzucker enthält, zutropfen. Wenn die Chromierung beendet ist, stumpft man durch Zugabe von Essigsäure auf So pH 8,5 ab und vervollständigt die Abscheidung des Farbstoffes durch Zugabe von 60 Gewichtsteilen Steinsalz. Der Farbstoff stellt getrocknet ein rotbraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit oranger ι Farbe löst. Er färbt Wolle aus schwach saurem Bade in rotstichigen Orangetönen.To this end, 200 parts by weight of a solution containing 7.4 parts by weight of potassium dichromate and 13.5 parts by weight of grape sugar are added dropwise over a period of 10 minutes while stirring at 100 °. When the chromation is complete, the mixture is blunted to So p H 8.5 by adding acetic acid and the separation of the dye is completed by adding 60 parts by weight of rock salt. When dried, the dye is a red-brown powder which dissolves in water with an orange color. He dyes wool from a weakly acidic bath in reddish orange tones.

Zu einem Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften gelangt man, wenn im vorstehenden Beispiel an Stelle von Traubenzucker gleiche Gewichtsmengen von Fructose oder Mannose verwendet werden.A dye with similar properties is obtained if in the previous example In place of glucose, equal amounts by weight of fructose or mannose can be used.

70 Beispiel 2 70 Example 2

T,y,y Gewichtsteile des Farbstoffes, den man durch Kuppeln von diazotierter i-Aminobenzol-2-carbonsäure mit i-ü'-Chlorphenylj^-methyl-5-pyrazolon erhält, werden in 2000 Gewichtsteilen Wasser und 8 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd gelöst. Man erhitzt auf iooc und läßt innerhalb von 20 Minuten 200 Gewichtsteile einer Lösung, die 7,5 Gewichtsteile Kaliumbichromat und 13,5 Gewichtsteile Glucose enthält, zutropfen. Nach beendeter Chromierung scheidet man den Farbstoff durch Zugabe von 200 Gewichtsteilen Steinsalz ab und filtriert. Getrocknet stellt er ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Wolle wird aus schwach saurem Bade in rotstichigen Gelbtönen angefärbt. T, y, y parts by weight of the dye, which is obtained by coupling diazotized i-aminobenzene-2-carboxylic acid with i-ü'-chlorophenylj ^ -methyl-5-pyrazolone, are dissolved in 2000 parts by weight of water and 8 parts by weight of sodium hydroxide. The mixture is heated to 100 ° C. and 200 parts by weight of a solution containing 7.5 parts by weight of potassium dichromate and 13.5 parts by weight of glucose are added dropwise over the course of 20 minutes. When the chromating has ended, the dye is separated off by adding 200 parts by weight of rock salt and filtered. When dried, it is a yellow powder that dissolves in water with a yellow color. Wool is dyed in a slightly acidic bath in reddish yellow tones.

Zu einem ähnlichen Farbstoff gelangt man, wenn in vorstehendem Beispiel an Stelle von Glucose die gleiche Gewichtsmenge Galaktose verwendet wird.A similar dye is obtained if, in the above example, instead of glucose, the equal weight of galactose is used.

90 Beispiel 3 90 Example 3

40,2 Gewichtsteile des Farbstoffes, den man durch Kuppeln von diazotiertem i-Amino-2-oxy-5-nitrobenzol mit i-Methyl-sulfonylamino-7-oxynaphthalin erhält (vgl. Beispiel 7 der am 4. November 1954 bekanntgemachten Anmeldung F10115 IVd/22a), werden in 3000 Gewichtsteilen Wasser und 10 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd heiß gelöst. Man erhitzt zum Sieden und fügt auf einmal 400 Gewichtsteile einer Lösung, die 14,7 Gewichtsteile Kaliumbichromat und 18 Gewichtsteile Traubenzucker enthält, hinzu. Die Chromierung ist nach wenigen Minuten beendet. Aus der auf 50° abgekühlten Lösung scheidet man den Farbstoff durch Zugabe von 160 Gewichtsteilen Steinsalz ab und nitriert. Der Farbstoff stellt getrocknet ein schwarzes Pulver dar, das sich in Wasser mit grünblauer Farbe löst. Er färbt Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bade in blaustichigen Olivtönen.40.2 parts by weight of the dye, which can be obtained by coupling diazotized i-amino-2-oxy-5-nitrobenzene with i-methyl-sulfonylamino-7-oxynaphthalene (cf. Example 7 of application F10115, published on November 4, 1954 IVd / 22a) are dissolved hot in 3000 parts by weight of water and 10 parts by weight of sodium hydroxide. The mixture is heated to the boil and 400 parts by weight of a solution are added at once, which is 14.7 parts by weight Contains potassium dichromate and 18 parts by weight of grape sugar. The chroming is finished after a few minutes. The dye is separated from the solution, which has been cooled to 50 ° by adding 160 parts by weight of rock salt and nitrating. The dye adjusts when dry black powder that dissolves in water with a green-blue color. He dyes wool from neutral to slightly acidic bath in bluish olive tones.

Zu einem Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften kommt man, wenn an Stelle von 18 Gewichtsteilen Traubenzucker 22 Gewichtsteile Xylose verwendet werden und man im übrigen analog verfährt.A dye with similar properties is obtained if instead of 18 parts by weight Dextrose 22 parts by weight of xylose are used and the rest of the procedure is analogous.

Beispiel 4Example 4

39,1 Gewichtsteile des Farbstoffes, den man durch Kuppeln von diazotiertem i-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol mit i-Methyl-sulfonylamino-7-oxynaphthalin erhält (vgl. Beispiel 1 der bereits erwähnten Anmeldung F 10115 IVd/22 a), werden in 2500 Gewichtsteilen Wasser und 6,5 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd gelöst. Man erwärmt auf 75° und versetzt mit 200 Gewichtsteilen einer Lösung, die 8,1 Gewichtsteile Kaliumbichromat und 15 Gewichtsteile Formose enthält. Wenn die Chro-39.1 parts by weight of the dye obtained by coupling diazotized i-amino-2-oxy-5-chlorobenzene with i-methyl-sulfonylamino-7-oxynaphthalene obtained (see. Example 1 of the aforementioned application F 10115 IVd / 22 a) dissolved in 2500 parts by weight of water and 6.5 parts by weight of sodium hydroxide. One warms up 75 ° and mixed with 200 parts by weight of a solution containing 8.1 parts by weight of potassium dichromate and Contains 15 parts by weight of formose. When the chrome

miming 1 sendet ist. was nach etwa 45 Minuten der FaI! ist. scheidet man den Farbstoff durch Zugabe von 50 Gewichtsteilen Steinsalz ab und nitriert. Er stellt getrocknet ein blauschwarzes Pulver dar, das sich in Wasser mit blaugrauer Farbe löst. Der Farbstoff färbt Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bade in blaugrauen Tönen.miming 1 is sending. what after about 45 minutes the FaI! is. one separates the dye through Adding 50 parts by weight of rock salt from and nitrided. When dried, it is a blue-black powder that turns blue-gray in water Color dissolves. The dye dyes wool from neutral to weakly acidic baths in blue-gray tones.

Zu einem Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften kann man gelangen, wenn man an Stelle von j 5 Gewichtsteilen Formose 18 Gewichtsteile sogenannte lösliche Stärke verwendet und statt bei 75 bei ioo arbeitet.A dye with similar properties can be obtained by using 5 parts by weight instead of j Formose 18 parts by weight so-called soluble starch used and instead of 75 at ioo is working.

ß e i s ρ i e I 5ß e i s ρ i e I 5

43,6 Gewichtsteile des Farbstoffes, den man durch Kuppeln von diazotierten: i-Amino-2-uxybenzol-5-sulfünamid mit 1-Methyl-sulfonylamiuo-7-oxynaphthalin erhält (vgl. Beispiel 10 der bereits erwähnten Anmeldung F 10115 IVdy'22ai. werden in 2000 Gewichtsteilen Wasser und 8 Gewichtsteilen Xatriumhydroxyd gelöst. Man erhitzt auf 100 und tropft im λ'erlaufe von 15 Alinuten 200 Gewichtsteile einer Lösung, die 8 Gewichtsteile Kaliumbiehromat und 18 Gewichtsteile Milchzucker enthält, hinzu. Xach Beendigung der Chromiei'img läßt man auf 50~ abkühlen, scheidet den Farbstoff durch Zugabe von 100 Gewichtsteilen Steinsalz ab und filtriert. Getrocknet stellt er ein schwarzbraunes Pulver dar, das sich in λ\ asser mit graublauer Farbe, löst. Der Farbstoff färbt Wolle aus
Tönen.43.6 parts by weight of the dye, which is obtained by coupling diazotized: i-amino-2-uxybenzene-5-sulfünamide with 1-methylsulfonylamino-7-oxynaphthalene (cf. Example 10 of the aforementioned application F 10115 IVdy'22ai are dissolved in 2000 parts by weight of water and 8 parts by weight of sodium hydroxide. The mixture is heated to 100 and, over the course of 15 minutes, 200 parts by weight of a solution containing 8 parts by weight of potassium dichromate and 18 parts by weight of lactose are added Cool to 50 ~, the dye separates by adding 100 parts by weight of rock salt and filtered. When dried, it is a black-brown powder that dissolves in λ \ water with a gray-blue color. The dye dyes wool
Tones.

schwach saurem Bade in graublauenweakly acidic bath in gray-blue

B e i s ρ i e 1 6B e i s ρ i e 1 6

42,5 Gewichtsteile des Farbstoffes, den man durch Kuppeln von diazotierten! 1-Amino-2-oxy-3. 5-dich'orbenzo] mit i-Methyl-suIfonylamino-7-oxynaphthalin erhält (vgl. Beispiel 8 der bereits erwähnten Anmeldung F ior 15 IVd 22a 1. werden in 600 Gewichtsteileii Pyridin. j 200 Gewichtsteilen Wasser und 8 Gewichtsteilen Xatriumhydroxyd gelöst. Alan erhitzt zum Sieden und tropft im λ'erlaufe von 30 Almuten 200 Gewichtsteile einer Lösung hinzu, die <S.r Gewichtsteile Kaliumbiehromat und 13-5 Gewichtsteile Traubenzucker enthält. Xach beendeter Chromierung bläst man das Pyridin mit Wasserdampf ab. läßt auf 30- abkühlen und vervollständigt die Abscheidung des Farbstoffes durch Zugabe, von 30 Gewichtsteilen Steinsalz. Der Farbstoff stellt getrocknet ein schwarzes Pulver dar, das sich in Wasser mit graublauer Farbe löst. Er färbt Wolle aus neutralem Bade in blaugrauen Tönen.42.5 parts by weight of the dye, which is diazotized by coupling! 1-amino-2-oxy-3. 5-dich'orbenzo] with i-methyl-sulfonylamino-7-oxynaphthalene is obtained (cf. Example 8 of the aforementioned application F ior 15 IVd 22a 1. are dissolved in 600 parts by weight of pyridine, 200 parts by weight of water and 8 parts by weight of sodium hydroxide. Alan heated to boiling and over the course of 30 minutes, 200 parts by weight of a solution containing <1/3 parts by weight of potassium dichromate and 13-5 parts by weight of grape sugar are added. After the chromation is complete, the pyridine is blown off with steam Separation of the dye by adding 30 parts by weight of rock salt. When dried, the dye is a black powder that dissolves in water with a gray-blue color. It dyes wool from a neutral bath in blue-gray tones.

Beispiel 7Example 7

52 Gewichtsteile des Farbstoffes, den man durch Kuppeln von diazotierter 1-Amino-naphthalin-4-sulfonsäure mit i-Acetylamino-2-oxvbenzol, Verseifung der Acetylaminogruppe des so erhaltenen Monoazofarbstoffes, W'eiterdiazotierung und Kupplung mit 2-Uxynaplithalin erhält (vgl. Beispiel 4 der Patentschrift 889338), werden in 2000 Gewichtsteilen Wasser und ö Gewichtsteilen Xatriumhydroxyd bei 100" gelöst. Zu dieser Lösung ldi.it man im λ'erlaufe von 30 Alinuten 200 Gewichtsteile einer Lösung hinzutropfen, die 8,1 Gewichtsteile Kaliumbiehromat und 13,5 Gewichtsteile Glucose enthält. Xach beendeter Chromierung läßt man auf öo" abkühlen, versetzt mit 250 Gewichtsteilen Steinsalz und filtriert. Der Farbstoff stellt getrocknet ein braunschwarzes Pulver dar, das sich in Wasser mit brauner Farbe löst. Er färbt Wolle aus schwach saurem Bade in echten Brauntönen.52 parts by weight of the dye obtained by coupling diazotized 1-amino-naphthalene-4-sulfonic acid with i-acetylamino-2-oxvbenzene, saponification of the acetylamino group of the monoazo dye thus obtained, further diazotization and coupling with 2-uxynaplithalin (cf. Example 4 of patent specification 889338), are dissolved in 2000 parts by weight of water and δ parts by weight of sodium hydroxide at 100 ". 200 parts by weight of a solution containing 8.1 parts by weight of potassium dichromate and 13, are added dropwise to this solution over a period of 30 minutes. Contains 5 parts by weight of glucose. When the chromation is complete, the mixture is allowed to cool to 0 °, 250 parts by weight of rock salt are added and the mixture is filtered. When dried, the dye is a brown-black powder that dissolves in water with a brown color. He dyes wool from a weakly acidic bath in real shades of brown.

e 1 s ρ 1 e 1e 1 s ρ 1 e 1

40 Gewichtsteile des Farbstoffes, den man durch Kuppeln λόιι diazotiertem i-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol mit 2-C>xynaphthalin-6-sulfonsäure erhalten kann, werden in 1500 Gewichtsteilen Wasser bei Ph 7-5 l'i* 8 gelö>t. Man erhitzt auf ioo- und fügt bei dieser Temperatur 200 Gewichtsteile einer Lösung, die 8.1 Gewicbtsteile Kaliumbichromat und 18 Gewichtsteile Traubenzucker enthält, hinzu. Xach beendeter Chromierung wird nach Zugabe von 300 Gewichtsteilen Steinsalz filtriert. Der Farbstoff stellt getrocknet ein schwarzes Pulver dar. das sich in Wasser mit blauvioletter Farbe lost. Lr färbt W olle aus essigsaurem Bade in blauvioletten Tönen.40 parts by weight of the dye, which can be obtained by coupling λόιι diazotized i-amino-2-oxy-5-chlorobenzene with 2-C> xynaphthalene-6-sulfonic acid, are in 1500 parts by weight of water at Ph 7-5 l'i * 8 solved. The mixture is heated to 100 and 200 parts by weight of a solution containing 8.1 parts by weight of potassium dichromate and 18 parts by weight of grape sugar are added at this temperature. After the chromation is complete, 300 parts by weight of rock salt are added and the mixture is filtered. When dried, the dye is a black powder that dissolves in water with a blue-violet color. Lr dyes wool from acetic acid bath in blue-violet tones.

B e i s ρ i e 1 9B e i s ρ i e 1 9

66.8 Gewichtsteile des Farbstoffe?
stitution66.8 parts by weight of the dye?
institution

der Jvon-the Jvon-

HOOCHOOC

COOHCOOH

HO-HO-

-X = X--X = X-

-CH=CH- -X = X- -CH = CH- -X = X-

-OH-OH

HO., SHO., S

SO., HSO., H

werden in 2000 Gewichtsteileii Wasser und Natronlauge bei pn ii,~, siedend gelöst. Dazu tropfen im Verlaufe von 10 Minuten 100 Gewichtsteile einer Lösung, die 8 Gewichtsteile Kaliumdichromat. und 100 Gewichtsteile einer Lösung, die 15 Gewichtsteile Traubenzucker enthält.are dissolved in 2000 parts by weight of water and sodium hydroxide solution at pn ii, ~, boiling. 100 parts by weight of a solution, the 8 parts by weight of potassium dichromate, are added dropwise over the course of 10 minutes. and 100 parts by weight of a solution containing 15 parts by weight of grape sugar.

Die Lösung des Traubenzuckers wird vorher mit 5 Gewichtsteileii Natronlauge von 40 ~ Be versetzt und 15 Minuten auf 75J erwärmt. Die Zuckerlösung färbt sich dabei braun.The dextrose solution is previously mixed with 5 parts by weight of 40 ~ Be sodium hydroxide solution and heated to 75 J for 15 minutes. The sugar solution turns brown.

Alan hält noch 120 Minuten im Sieden und scheidet dann den gebildeten Farbstoffchrom-Alan keeps simmering for another 120 minutes and then separates the dye chromium formed

Claims (1)

komplex durch Zugabe von 330 Gewichtsteilen Steinsalz ab. Er stellt getrocknet ein orangegelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit orangegelber Farbe löst. Der Farbstoff färbt Leder in echten gelbstichigen Orangetönen.complex by adding 330 parts by weight of rock salt. It represents a dried orange-yellow Powder that dissolves in water with an orange-yellow color. The dye stains leather in real leather yellowish orange tones. Beispiel 10Example 10 11,7 Gewichtsteile i-Amino-2-oxy-3-nitrobenzol-4-sulfonsäure werden in 250 Gewichtsteilen Wasser und 1,73 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd gelöst. Dazu fügt man 9,55 Gewichtsteile 3, 5"Dichlor-2-oxybenzaldehyd, erhitzt zum Sieden und läßt unter Rühren innerhalb von 30 Minuten eine Lösung von 4,3 Gewichtsteilen Kaliumdichromat und 7,8 Gewichtsteilen Traubenzucker in 100 Gewichtsteilen Wasser zutropfen. Man erhitzt 3 Stunden auf 95 °, dann läßt man abkühlen, filtriert und scheidet die Chromkomplexverbindung des Farbstoffes aus dem Filtrat durch Zugabe von 120 Gewichtsteilen Steinsalz ab. Getrocknet stellt der Farbstoff ein braunes Pulver dar, das sich in Wasser mit braungelber Farbe löst. Wolle wird aus schwefelsaurem Bade in braunen Tönen gefärbt. 11.7 parts by weight of i-amino-2-oxy-3-nitrobenzene-4-sulfonic acid are in 250 parts by weight of water and 1.73 parts by weight of sodium hydroxide solved. To this are added 9.55 parts by weight of 3.5 "dichloro-2-oxybenzaldehyde, heated to the boil and allowed to stir within 30 minutes Solution of 4.3 parts by weight of potassium dichromate and 7.8 parts by weight of grape sugar in 100 parts by weight Add water dropwise. The mixture is heated to 95 ° for 3 hours, then allowed to cool, filtered and the chromium complex compound is separated off of the dye from the filtrate by adding 120 parts by weight of rock salt. Dried notes the dye is a brown powder that dissolves in water with a brownish-yellow color. Wool will from sulfuric acid bath colored in brown tones. Beispiel 11Example 11 14.1 Gewichtsteile des Farbstoffes Eriochromcyanin R (s. Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Bd. 1, Nr. 840) werden in 500 Gewichte teilen Wasser gelöst. Mit 7,5 Gewichtsteilen Soda stellt man die Lösung auf den pjj-Wert 7,5. Bei 950 läßt man innerhalb \-on 90 Minuten eine Lösung von 8,8 Gewichtsteilen Kaliumdichromat und 16 Gewichtsteilen Traubenzucker in 200 Gewichtsteilen Wasser zutropfen. Die zunächst schmutzigrote Lösung färbt sich schnell rotstichigblau. Man erwärmt noch 60 Minuten auf 90° und dampft dann die Lösung im Vakuum zur Trockne ein. Die erhaltene Chromkomplexverbindung stellt ein violettschwarzes Pulver dar, das sich in Wasser mit blauvioletter Farbe löst. Der Farbstoff färbt Leder in rotstichigen Blautönen.14.1 parts by weight of the dye Eriochromcyanin R (see Schultz, Dye Tables, 7th Edition, Vol. 1, No. 840) are dissolved in 500 parts by weight of water. The solution is adjusted to a pjj value of 7.5 with 7.5 parts by weight of soda. At 95 0 is allowed within \ -one dropwise Water 90 minutes, a solution of 8.8 parts by weight of potassium dichromate and 16 parts by weight of dextrose in 200 parts by weight. The initially dirty-red solution quickly turns reddish blue. The mixture is heated to 90 ° for a further 60 minutes and then the solution is evaporated to dryness in vacuo. The chromium complex compound obtained is a violet-black powder which dissolves in water with a blue-violet color. The dye dyes leather in reddish shades of blue. Beispiel 12Example 12 ii,4 Gewichtsteile des Farbstoffes folgender Konstitutionii, 4 parts by weight of the following dye constitution SOoNaSOoNa -C-C COOHCOOH — OH SOoNa- OH SOoNa werden mit 2,35 Gewichtsteilen Soda in 400 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Im Verlaufe von 90 Minuten läßt man bei ioo° eine Lösung von 5,9 Gewichtsteilen Kaliumdichromat und 10,7 Gewichtsteilen Traubenzucker in 140 Gewichtsteilen Wasser zutropfen. Man erhitzt noch 60 Minuten weiter und dampft dann die Lösung des Farbstoffchromkomplexes, deren pfj-Wert 7,55 beträgt, im Vakuum ein. Das erhaltene Farbstoffpulver löst sich in Wasser mit braungelber Farbe. Der Farbstoff färbt Leder in gelben Tönen.are dissolved in 400 parts by weight of water with 2.35 parts by weight of soda. In the course of A solution of 5.9 parts by weight of potassium dichromate and 10.7 parts by weight is left at 100 ° for 90 minutes Add dextrose in 140 parts by weight of water. The mixture is heated for another 60 minutes further and then evaporates the solution of the dye chromium complex, the pfj value of which is 7.55, in a vacuum. The dye powder obtained dissolves in water with a brownish yellow color. Of the Dye colors leather in yellow tones. Pate νta χ s ρ πυcη :Godfather νta χ s ρ πυ c η: Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Farbstoffen durch Einwirkung von Chromaten in Gegenwart von Reduktionsmitteln auf Farbstoffe, die chromierbare Gruppen enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reduktionsmittel reduzierende Kohlehydrate verwendet und die Chromierung in alkalischem Medium und vorzugsweise bei erhöhter Temperatur durchführt.Process for the production of chromium-containing dyes by the action of chromates in the presence of reducing agents on dyes that contain chromable groups, characterized in that reducing carbohydrates are used as the reducing agent and chromizing in an alkaline medium and preferably at elevated temperature performs. Angezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 525 942, 588 608, 616388, 617999, 366095, 130678, 350319.Referred publications: German Patent Nos. 525 942, 588 608, 616388, 617999, 366095, 130678, 350319.
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