DE9018184U1 - Builders for detergents - Google Patents
Builders for detergentsInfo
- Publication number
- DE9018184U1 DE9018184U1 DE9018184U DE9018184U DE9018184U1 DE 9018184 U1 DE9018184 U1 DE 9018184U1 DE 9018184 U DE9018184 U DE 9018184U DE 9018184 U DE9018184 U DE 9018184U DE 9018184 U1 DE9018184 U1 DE 9018184U1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- crystalline layered
- phosphate
- sodium
- washing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title description 22
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 32
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 30
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 claims description 30
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 24
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 19
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims description 15
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 11
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 5
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 5
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
- -1 polyacrylates Chemical class 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical class OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012418 sodium perborate tetrahydrate Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 150000003470 sulfuric acid monoesters Chemical class 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)C(N)(C(C)=O)C(N)(C(C)=O)C(C)=O FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 241000322338 Loeseliastrum Species 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical compound [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical class COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-L oxido carbonate Chemical compound [O-]OC([O-])=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 230000008542 thermal sensitivity Effects 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
HENKEL KGaA
Dr. Semrau/BL
18.01.1999HENKEL KGaA
Dr. Semrau/BL
18.01.1999
Einzutragende Gebrauchsmusterfassung
D 9000 aUtility model version to be registered
D 9000 a
"Gerüststoff für Waschmittel""Building material for detergents"
Die Erfindung betrifft eine phosphatfreie Gerüststoffkombination, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ein Wasch- und Reinigungsmittel, das diese Gerüststoffkombination enthält.The invention relates to a phosphate-free builder combination, a process for its production and a washing and cleaning agent containing this builder combination.
In der Praxis wurden als Phosphatsubstitute in Wasch- und Reinigungsmitteln vor allem Zeolith, insbesondere Zeolith NaA, und Mischungen von Zeolith mit Alkali-Silikaten und Carbonaten sowie polymeren Polycarboxylaten verwendet. Dazu kommen noch Komplexbildner wie die Salze der Nitrilotriessigsäure (NTA), der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) und der Phosphonsäuren. Die meist selektiv wirkenden Komplexbildner haben die Aufgabe, Schwermetallionen, die schon in Spuren eine sehr negative Auswirkung auf den Waschvorgang haben können, zu eliminieren (Ulhnann, 1987, Vol. 8, Seiten 351 bis 354). Von den Phosphonaten ist bekannt, daß sie auch der Ausfällung schwerlöslicher Calciumsalze und somit der durch schwerlösliche Calciumsalze hervorgerufenen Inkrustation und der Vergrauung des Gewebes entgegenwirken ("Einsatz von Phosphonaten in flüssigen Vollwaschmitteln", M. Paladini, G. Schnorbus, Seifen-Öle-Fette-Wachse, 115. Jahrgang (1989), Seiten 508 bis 511). Schließlich bewirkt der kombinierte Einsatz von Phosphonaten und Copolymeren auf Basis der Acrylsäure und Maleinsäure im Vergleich mit Formulierungen, die nur einen dieser beiden Bestandteile enthalten, einen höheren Weißgrad der Textilien ("Einsatz von Phosphonaten in Haushaltswaschmitteln mit niedrigem Phosphorgehalt (1 %)", M. Paladini, G. Schnorbus, Seifen-Öle-Fette-Wachse, 114. Jahrgang (1988), Seiten 756 bis 760).In practice, zeolite, especially zeolite NaA, and mixtures of zeolite with alkali silicates and carbonates as well as polymeric polycarboxylates were used as phosphate substitutes in washing and cleaning agents. In addition, complexing agents such as the salts of nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and phosphonic acids are used. The complexing agents, which usually act selectively, have the task of eliminating heavy metal ions, which can have a very negative effect on the washing process even in trace amounts (Ulhnann, 1987, Vol. 8, pages 351 to 354). Phosphonates are known to counteract the precipitation of poorly soluble calcium salts and thus the incrustation and greying of the fabric caused by poorly soluble calcium salts ("Use of phosphonates in liquid detergents", M. Paladini, G. Schnorbus, Soaps-Oils-Fats-Waxes, 115th year (1989), pages 508 to 511). Finally, the combined use of phosphonates and copolymers based on acrylic acid and maleic acid results in a higher degree of whiteness of the textiles compared to formulations that only contain one of these two components ("Use of phosphonates in household detergents with a low phosphorus content (1%)", M. Paladini, G. Schnorbus, Soaps-Oils-Fats-Waxes, 114th year (1988), pages 756 to 760).
D 9000 a -2- ·»D 9000 a -2- ·»
Die europäische Patentanmeldung 291 869 beschreibt phosphatfreie Gerüststoffkombinationen aus Zeolith, Aminoalkanpolyphosphonat, l-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) und polymerem Polycarboxylat, wobei bestimmte Gewichtsverhältnisse der letzten drei Komponenten einen Synergismus bezüglich der Verhinderung der Ausbildung von Faserinkrustationen zeigen.European patent application 291 869 describes phosphate-free builder combinations of zeolite, aminoalkane polyphosphonate, l-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) and polymeric polycarboxylate, whereby certain weight ratios of the last three components show a synergism with regard to preventing the formation of fiber incrustations.
Als Substitute bzw. als Teilsubstitute für Phosphate und Zeolithe sind auch kristalline, schichtformige Natriumsilikate beschrieben worden. So offenbart die europäische Patentanmeldung 164 514 eine phosphatfreie Gerüststoffkombination, die hauptsächlich kristalline Schichtsilikate der Formel (I) NaMSixO2+1 yH2O enthält, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, &khgr; eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für &khgr; 2, 3, oder 4 sind. Sie können als Wasserenthärtungsmittel sowohl separat als auch in Wasch- und Reinigungsmitteln zusammen mit anderen Gerüststoffen wie Phosphaten, Zeolith, weiteren Silikaten, Phosphonaten und Polycarboxylaten eingesetzt werden.Crystalline, layered sodium silicates have also been described as substitutes or partial substitutes for phosphates and zeolites. European patent application 164 514 discloses a phosphate-free builder combination which mainly contains crystalline layered silicates of the formula (I) NaMSi x O 2+1 yH 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. They can be used as water softeners both separately and in washing and cleaning agents together with other builders such as phosphates, zeolite, other silicates, phosphonates and polycarboxylates.
Aus den europäischen Patentanmeldungen 337 217 und 337 219 sind Gerüststoffkombinationen für Waschmittel bekannt, die kristalline Schichtsilikate der obigen Formel (I) und gegebenenfalls Phosphate und Polycarboxylate wie Citrate, Glukonate, NTA und/oder Iminodiacetate, aber keinen Zeolith enthalten.European patent applications 337 217 and 337 219 disclose builder combinations for detergents which contain crystalline layered silicates of the above formula (I) and optionally phosphates and polycarboxylates such as citrates, gluconates, NTA and/or iminodiacetates, but no zeolite.
In der nicht vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung DE 39 20 704 werden Builder für Textilwaschmittel beschrieben, die zu 20 bis 80 Gew.-% aus kristallinem Schichtsilikat und zu 20 bis 80 Gew.-% aus Zeolith bestehen. Die Waschmittel, die die genannten Builder enthalten, können dabei weiterhin bis zu 2 Gew.-% Polycarboxylat enthalten. Ein einzuhaltendes Gewichtsverhältnis zwischen Schichtsilikate und Polycarboxylat wird in dieser Schrift nicht offenbart.The unpublished German patent application DE 39 20 704 describes builders for textile detergents that consist of 20 to 80% by weight of crystalline layered silicate and 20 to 80% by weight of zeolite. The detergents that contain the builders mentioned can also contain up to 2% by weight of polycarboxylate. A weight ratio between layered silicates and polycarboxylate that must be observed is not disclosed in this document.
m der ebenfalls nicht vorveröffentlichten internationalen Patentanmeldung WO92/03525 werden phosphorarme bzw. phosphorfreie Wasch- und Reinigungsmittel beschrieben, dieThe international patent application WO92/03525, which has also not been published before, describes low-phosphorus or phosphorus-free washing and cleaning agents which
D 9000 a - 3 -D 9000 a - 3 -
ein Buildersystem enthalten, das zu 20 bis 60 Gew.-% aus Zeolith, zu 10 bis 30 Gew.-% aus monomerem oder oligomerem organischem Carboxylat und zu 10 bis 65 Gew.-% aus kristallinem Schichtsilikat besteht. Unter Carboxylaten werden in dieser Schrift insbesondere Citrate verstanden, und auch in dieser Schrift wird ein Bereich, in dem sich das Verhältnis von Schichtsilikat zu Polycarboxylat befinden muß, nicht offenbart.contain a builder system which consists of 20 to 60% by weight of zeolite, 10 to 30% by weight of monomeric or oligomeric organic carboxylate and 10 to 65% by weight of crystalline layered silicate. In this document, carboxylates are understood to mean in particular citrates, and this document also does not disclose a range in which the ratio of layered silicate to polycarboxylate must be.
Die japanische Patentanmeldung JP 2-178398 offenbart Waschmittelzusammensetzungen, die anionisches und nichtionisches Tensid sowie kristallines Schichtsilikat enthalten. Als Gerüststoffe können in diesen Mitteln weiter Zeolith und/oder organische Polycarboxylate eingesetzt werden, wobei deren Einsatz nicht zwingend notwendig ist. Die beispielhafte Zusammensetzung 26 dieser Schrift enthält 10 Gew.-% Zeolith, 10 Gew.-% Natriumpolyacrylat und 10 Gew.-% Schichtsilikat -die in diesem Waschmittel enthaltene Gerüststoffkombination enthält mithin jeweils 33,33 Gew.-% der genannten Stoffe.The Japanese patent application JP 2-178398 discloses detergent compositions that contain anionic and nonionic surfactants as well as crystalline layered silicate. Zeolite and/or organic polycarboxylates can also be used as builders in these agents, although their use is not absolutely necessary. The exemplary composition 26 in this document contains 10% by weight of zeolite, 10% by weight of sodium polyacrylate and 10% by weight of layered silicate - the builder combination contained in this detergent therefore contains 33.33% by weight of each of the substances mentioned.
Die europäischen Patentanmeldungen EP-A-O 337219 und EP-A-O 337 217 beschreiben Waschmittel mit lagerstabilisiertem Bleichsystem, die 2 bis 20 Gew.-% Tenside sowie 10 bis 50 Gew.-% kristallines Schichtsilikat als Builder enthalten. Beide Entgegenhaltungen offenbaren, daß der Bleichmittelabbau, insbesondere von Natriumpercarbonat, in Anwesenheit von Zeolith sehr groß ist. Waschmittelzusammensetzungen, die ein Dreistoff-Buildersystem aus Zeolith, kristallinem Schichtsilikat und Polycarboxylat enthalten, werden in beiden Schriften nicht offenbart und Mengenverhältnisse der Gerüststoffkomponenten untereinander nicht genannt.European patent applications EP-A-O 337219 and EP-A-O 337 217 describe detergents with a storage-stabilized bleaching system which contain 2 to 20% by weight of surfactants and 10 to 50% by weight of crystalline layered silicate as a builder. Both references reveal that the degradation of bleach, in particular of sodium percarbonate, is very high in the presence of zeolite. Detergent compositions which contain a three-component builder system of zeolite, crystalline layered silicate and polycarboxylate are not disclosed in either document and the ratios of the builder components to one another are not mentioned.
Die Aufgabe der Erfindung bestand darin, das Gebiet der phosphatfreien Gerüststoffkombinationen weiter zu entwickeln mit dem Ziel, den Anteil an organischen synthetischen Verbindungen zu reduzieren. Insbesondere stickstoff- und phosphorhaltige Komplexbildner, wie beispielsweise Iminodiacetate, Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Nitrilotriessigsäure (NTA) oder Phosphonate wie Diethylentriaminopentamethylenphosphonat (DETPMP) und Hydroxcyethan-lJ-phosphonat (HEDP), deren Verwendung aus ökologischen Gründen vom Verbraucher zunehmend kritisch betrachtet wird, sollten dabei in ih-The aim of the invention was to further develop the field of phosphate-free builder combinations with the aim of reducing the proportion of organic synthetic compounds. In particular, nitrogen- and phosphorus-containing complexing agents, such as iminodiacetates, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA) or phosphonates such as diethylenetriaminopentamethylenephosphonate (DETPMP) and hydroxyethane-1J-phosphonate (HEDP), the use of which is increasingly viewed critically by consumers for ecological reasons, should be included in their
D 9000 a -4- ..'.:. ..··D 9000 a -4- ..'.:. ..··
rem Anteil minimiert werden, ohne Leistungseinbußen hinnehmen zu müssen. Überraschenderweise wurde gefunden, daß durch die Kombination aus feinteiligem Zeolith, kristallinem Schichtsilikat und bestimmtem polymeren! Polycarboxylat die hohen Anforderungen an die Primärwaschwirkung und an die Sekundäreigenschaften, insbesondere Inkrustationsinhibierung auf Textilien und Verhinderung von Ablagerungen in Waschmaschinen, derart erfüllt werden, daß auf die Mitverwendung von Phosphonaten weitgehend, vorzugsweise sogar vollständig, verzichtet werden kann.The proportion of phosphonates can be minimized without having to accept a loss of performance. Surprisingly, it was found that the combination of finely divided zeolite, crystalline layered silicate and certain polymeric polycarboxylate meets the high requirements for the primary washing effect and the secondary properties, in particular inhibition of incrustation on textiles and prevention of deposits in washing machines, in such a way that the use of phosphonates can be largely, and preferably even completely, dispensed with.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend in einer ersten Ausführungsform eine phosphatfreie Gerüststoffkombination, die Zeolith in Mengen von 60 bis 96 Gew.-%, kristallines Schichtsilikat der Formel (I) NaMSixO2x+1 y H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoffbedeutet, &khgr; eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist, in Mengen von 2 bis 25 Gew.-% und polymeres Polycarboxylat einer relativen Molmasse von mindestens 1000 in Mengen von 2 bis 16 Gew.-% sowie gegebenenfalls Phosphonat enthält, wobei das Gewichtsverhältnis kristalline Schichtsilikate (I) zu polymeren Polycarboxylaten 3 : 1 bis 1 : 3 beträgt.The invention accordingly relates, in a first embodiment, to a phosphate-free builder combination which contains zeolite in amounts of 60 to 96% by weight, crystalline layered silicate of the formula (I) NaMSi x O 2x+1 y H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20, in amounts of 2 to 25% by weight and polymeric polycarboxylate with a relative molecular weight of at least 1000 in amounts of 2 to 16% by weight and optionally phosphonate, the weight ratio of crystalline layered silicates (I) to polymeric polycarboxylates being 3:1 to 1:3.
Gegenstand der Erfindung ist in einer weiteren Ausführungsform ein Wasch- und Reinigungsmittel, das diese phosphatfreie Gerüststoffkombination aus Zeolith, kristallinen Schichtsilikaten der Formel (I) und polymeren Polycarboxylaten enthält.In a further embodiment, the invention relates to a washing and cleaning agent which contains this phosphate-free builder combination of zeolite, crystalline layered silicates of the formula (I) and polymeric polycarboxylates.
Die Zeolithe kommen in der üblichen hydratisierten, feinkristallinen Form zum Einsatz. Sie weisen praktisch keine Teilchen größer als 30 &mgr;&igr;&eegr; auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 % aus Teilchen einer Größe kleiner als 10 &mgr;&pgr;&igr;. Dir Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentanmeldung 24 12 837 bestimmt wird, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g. Geeignet ist insbesondere der Zeolith NaA, ferner auch der Zeolith NaX sowie Mischungen aus NaA und NaX. Die erfindungsgemäßen Gerüststoffkombinationen enthalten vorzugsweise 60 bis 96 Gew.-% und insbesondere 65 bis 85 Gew.-%, Zeolith.The zeolites are used in the usual hydrated, finely crystalline form. They have practically no particles larger than 30 μιη and preferably consist of at least 80% particles smaller than 10 μιη. The calcium binding capacity, which is determined according to the information in German patent application 24 12 837, is in the range of 100 to 200 mg CaO/g. Zeolite NaA is particularly suitable, as is zeolite NaX and mixtures of NaA and NaX. The builder combinations according to the invention preferably contain 60 to 96% by weight and in particular 65 to 85% by weight of zeolite.
D 9000 a -5- D 9000 a -5-
Als kristalline Schichtsilikate der Formel (I) werden vorzugsweise solche eingesetzt, in denen M für Natrium steht und &khgr; die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere bevorzugt sind sowohl ß- als auch &dgr;-Natriumdisilikate Na2Si2O5 yH2O, wobei ß-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO91/08171 beschrieben ist. Die erfindungsgemäßen Gerüststoffkombinationen enthalten die kristallinen Schichtsilikate vorzugsweise in Mengen von 2 bis 25 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 3 bis 15 Gew.-%.Crystalline layered silicates of the formula (I) used are preferably those in which M is sodium and x is 2 or 3. Both ß- and δ-sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 yH 2 O are particularly preferred, whereby ß-sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in the international patent application WO91/08171. The builder combinations according to the invention preferably contain the crystalline layered silicates in amounts of 2 to 25% by weight and in particular in amounts of 3 to 15% by weight.
Als polymere Polycarboxylate kommen polymere Carbonsäuren mit einer relativen Molekülmasse von mindestens 1000 in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere in Form der Natrium- und/oder Kaliumsalze, in Betracht, wie Polyacrylate, Polyhydroxyacrylate, Polymethacrylate, Polymaleate und insbesondere Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure bzw. Maleinsäureanhydrid, vorzugsweise solche aus 50 - 90 % Acrylsäure und 50 % bis 10 % Maleinsäure. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1 000 und 100 000, die der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50 000 bis 100 000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethem, Vinylestern, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 % beträgt. Der Anteil der polymeren Polycarboxylate in den Gerüststoffkombinationen beträgt vorzugsweise 2 bis 16 Gew.-% und insbesondere 3 bis 14 Gew.-%.Suitable polymeric polycarboxylates are polymeric carboxylic acids with a relative molecular mass of at least 1000 in the form of their water-soluble salts, in particular in the form of the sodium and/or potassium salts, such as polyacrylates, polyhydroxyacrylates, polymethacrylates, polymaleates and in particular copolymers of acrylic acid with maleic acid or maleic anhydride, preferably those of 50 - 90% acrylic acid and 50% to 10% maleic acid. The relative molecular mass of the homopolymers is generally between 1,000 and 100,000, that of the copolymers between 2,000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, based on the free acid. A particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a relative molecular mass of 50,000 to 100,000. Suitable, although less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of acid is at least 50%. The proportion of polymeric polycarboxylates in the builder combinations is preferably 2 to 16% by weight and in particular 3 to 14% by weight.
Bevorzugte Gerüststoffkombinationen enthalten kristalline Schichtsilikate und polymere Polycarboxylate in einem Gewichtsverhältnis von 1,5:1 bis 1:2.Preferred builder combinations contain crystalline layered silicates and polymeric polycarboxylates in a weight ratio of 1.5:1 to 1:2.
In einer bevorzugten Ausfuhrungsform enthalten die erfindungsgemäßen Gerüststoffkombinationen keine Phosphonate, da die Gerüststoffkombinationen überraschenderweise bereits ohne die Mitverwendung von Phosphonaten beim Waschvorgang einen synergistischen Effekt bezüglich des Weißgrades bewirken.In a preferred embodiment, the builder combinations according to the invention contain no phosphonates, since the builder combinations surprisingly produce a synergistic effect with regard to the degree of whiteness even without the use of phosphonates in the washing process.
D 9000a -6- D9000a -6-
Überraschenderweise kann auch auf die Mitverwendung von weiteren Komplexbildnern bzw. Polycarboxylaten wie Glukonat, EDTA, NTA, Citrat oder Iminodiacetat verzichtet werden.Surprisingly, the use of other complexing agents or polycarboxylates such as gluconate, EDTA, NTA, citrate or iminodiacetate can also be dispensed with.
Die erfindungsgemäßen Erzeugnisse enthalten vorzugsweise zusätzlich amorphe, alkalische oder neutrale Alkalisilikate, insbesondere Natrium- und/oder Kalium-Silikate, die ein Verhältnis M2OrSiO2 von 1:1 bis 1:3,5 aufweisen. Bevorzugte Gerüststoffkombinationen enthalten Alkalisilikate mit einem Na2O^iO2-VeAaImIS von 1:2,0 bis 1:3,3 und insbesondere bis 1:3,0. Die Mengen an einzusetzendem amorphem Alkalisilikat sind so gewählt, daß das Gewichtsverhältnis von kristallinem Schichtsilikat zu amorphem Alkalisilikat zwischen 1,5:1 und 1:2 und insbesondere zwischen 1,2:1 und 1:1,7 liegt. Mit besonderem Vorteil werden Gerüststoffkombinationen eingesetzt, die ein Gewichtsverhältnis von kristallinem Schichtsilikat:polymerem Polycarboxylat:amorphem Alkalisilikat von l:(0,9-1,5):(1,2-1,5) aufweisen.The products according to the invention preferably additionally contain amorphous, alkaline or neutral alkali silicates, in particular sodium and/or potassium silicates, which have a ratio M 2 OrSiO 2 of 1:1 to 1:3.5. Preferred builder combinations contain alkali silicates with a Na 2 O^iO 2 ratio of 1:2.0 to 1:3.3 and in particular up to 1:3.0. The amounts of amorphous alkali silicate to be used are selected so that the weight ratio of crystalline layered silicate to amorphous alkali silicate is between 1.5:1 and 1:2 and in particular between 1.2:1 and 1:1.7. It is particularly advantageous to use builder combinations which have a weight ratio of crystalline layered silicate:polymeric polycarboxylate:amorphous alkali silicate of 1:(0.9-1.5):(1.2-1.5).
Die Wasch- und Reinigungsmittel, welche die erfindungsgemäßen Gerüststoffkombinationen enthalten, können in fester, flüssiger oder pastöser Form vorliegen. Sie enthalten die Gerüststoffkombination vorzugsweise in Mengen von 31 bis 60 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 35 bis 50 Gew.-%. Dabei enthalten bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel 20 bis 40 Gew.-% und insbesondere 26 bis 35 Gew.-% feinkristallinen und hydratisierten Zeolith vom A- und/oder X-Typ, 1 bis 15 Gew.-% und insbesondere 1,5 bis 7 Gew.-% kristalline Schichtsilikate der Formel (I), 1 bis 9 Gew.-% und insbesondere 1,5 bis 7 Gew.-% polymere Polycarboxylate sowie 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere 2 bis 8 Gew.-% amorphe Alkalisilikate mit einem Na2OiSiO2-Verhältnis von 1:2,0 bis 1:3,3.The washing and cleaning agents which contain the builder combinations according to the invention can be in solid, liquid or pasty form. They contain the builder combination preferably in amounts of 31 to 60% by weight and in particular in amounts of 35 to 50% by weight. Preferred washing and cleaning agents contain 20 to 40% by weight and in particular 26 to 35% by weight of finely crystalline and hydrated zeolite of the A and/or X type, 1 to 15% by weight and in particular 1.5 to 7% by weight of crystalline layered silicates of the formula (I), 1 to 9% by weight and in particular 1.5 to 7% by weight of polymeric polycarboxylates and 2 to 10% by weight and in particular 2 to 8% by weight of amorphous alkali silicates with a Na 2 OiSiO 2 ratio of 1:2.0 to 1:3.3.
Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittel bis zu 10 Gew.-% Natriumcarbonat enthalten. Bevorzugt sind dabei solche Mittel, die maximal bis 5 Gew.-% Natriumcarbonat enthalten.In addition, the washing and cleaning agents can contain up to 10% by weight of sodium carbonate. Agents that contain a maximum of 5% by weight of sodium carbonate are preferred.
D 9000 a -7- D 9000 a -7-
Als weitere Bestandteile enthalten die Wasch- und Reinigungsmittel bekannte Verbindungen aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Tenside. Insbesondere kommen als Aniontenside Sulfonate und Sulfate sowie Seifen aus vorzugsweise natürlichen Fettsäuren bzw. Fettsäuregemischen in Betracht. Als Tenside vom Sulfonattyp werden beispielsweise C9-C13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, Ester von oc-Sulfofettsäuren oder &agr;-Sulfofettsäure-disalze eingesetzt. Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen oder synthetischen Ursprungs, d. h. aus C12-C18-Fettalkoholen oder aus C10-C20-Oxoalkoholen, und diejenigen sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge. Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid (EO) umgesetzten Alkohole kommen in Betracht. Als nichtionische Tenside sind vor allem Anlagerungsprodukte von vorzugsweise 2 bis 20 Mol EO an 1 Mol einer alphi tischen Verbindung mit im wesentlichen 10 bis 20 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe der Alkohole, Carbonsäuren, Fettamine, Carbonsäureamide und Alkansulfonamide von Interesse. Wichtig sind neben den wasserlöslichen Niotensiden aber auch nicht bzw. nicht vollständig wasserlösliche Polyglykolether mit 2 bis 7 Ethylenglykoletherresten im Molekül, insbesondere dann, wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden. Außerdem können als nichtionische Tenside auch Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel R-O-(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet, G ein Symbol ist, das für eine Glykose-Einheit mit 5 oder 6 C-Atomen steht, und der Oligomerisierungsgrad &khgr; zwischen 1 und 10 liegt.The washing and cleaning agents contain other components known from the group of anionic, nonionic and zwitterionic surfactants. In particular, sulfonates and sulfates as well as soaps made from preferably natural fatty acids or fatty acid mixtures are suitable as anionic surfactants. Examples of surfactants of the sulfonate type are C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, esters of α-sulfofatty acids or α-sulfofatty acid disalts. Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters from primary alcohols of natural or synthetic origin, ie from C 12 -C 18 fatty alcohols or from C 10 -C 20 oxo alcohols, and those from secondary alcohols of this chain length. The sulfuric acid monoesters of the alcohols reacted with 1 to 6 moles of ethylene oxide (EO) are also suitable. Of particular interest as non-ionic surfactants are addition products of preferably 2 to 20 moles of EO with 1 mole of an alkyl compound with essentially 10 to 20 carbon atoms from the group of alcohols, carboxylic acids, fatty amines, carboxamides and alkanesulfonamides. In addition to the water-soluble non-ionic surfactants, non- or not completely water-soluble polyglycol ethers with 2 to 7 ethylene glycol ether residues in the molecule are also important, especially when they are used together with water-soluble non-ionic or anionic surfactants. In addition, alkyl polyglycosides of the general formula RO-(G) x can also be used as nonionic surfactants, in which R is a primary straight-chain or 2-methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 C atoms, G is a symbol which stands for a glycose unit having 5 or 6 C atoms, and the degree of oligomerization &khgr; is between 1 and 10.
Der Gesamtgehalt der Mittel an Tensiden liegt zwischen 5 und 40 Gew.-%. Vorzugsweise beträgt er 5 bis 30 Gew.-% und insbesondere 8 bis 25 Gew.-%.The total surfactant content of the agents is between 5 and 40% by weight. Preferably it is 5 to 30% by weight and in particular 8 to 25% by weight.
Zu den sonstigen Wasch- und Reinigungsmittelbestandteilen, deren Anteil je nach Zusammensetzung der Mittel bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-% beträgt, zählen Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren, Bleichmittel und Bleichaktivatoren, optischeOther washing and cleaning agent ingredients, the proportion of which, depending on the composition of the agent, is up to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight, include graying inhibitors, foam inhibitors, bleaching agents and bleach activators, optical
D 9000 a -8- D 9000 a -8-
Aufheller, Enzyme, textilweichmachende Stoffe, Färb- und Duftstoffe sowie Neutralsalze, Lösungsmittel und Wasser.Brighteners, enzymes, textile softeners, dyes and fragrances as well as neutral salts, solvents and water.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-Tetrahydrat (NaBO2 H2O 3H2O) und das Natriumperborat-Monohydrat (NaBO2H2O2) besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxycarbonat (Na2CO31,5H2O2) oder persaure Salze organischer Säuren, wie Perbenzoate oder Salze der Diperdodecandisäure.Among the compounds used as bleaching agents that yield H 2 O 2 in water, sodium perborate tetrahydrate (NaBO 2 H 2 O 3H 2 O) and sodium perborate monohydrate (NaBO 2 H 2 O 2 ) are particularly important. Other useful bleaching agents are, for example, peroxycarbonate (Na 2 CO 3 1.5H 2 O 2 ) or peracidic salts of organic acids, such as perbenzoates or salts of diperdodecanedioic acid.
Um beim Waschen bei Temperaturen von 6O0C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Präparate eingearbeitet werden. Beispiele hierfür sind -die mit H2O2 organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O-Acy I-Verbindungen, vorzugsweise &Ngr;,&Ngr;'-tetraacylierte Diamine wie &Ngr;,&Ngr;,&Ngr;',&Ngr;'-Tetraacetylethylendiamin. In order to achieve an improved bleaching effect when washing at temperatures of 60 0 C and below, bleach activators can be incorporated into the preparations. Examples of these are N-acyl or O-acyl compounds which form organic peracids with H 2 O 2 , preferably ν,ν'-tetraacylated diamines such as ν,ν,ν',ν'-tetraacetylethylenediamine.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen bzw. deren Gemische in Frage. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.Enzymes that can be used are those from the class of proteases, lipases and amylases or mixtures of these. The enzymes can be adsorbed on carriers and/or embedded in coating substances to protect them against premature decomposition.
Geeignete nicht tensidartige und bevorzugt eingesetzte Schauminhibitoren sind Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure. Mit Vorteil werden auch Gemische verschiedener Schauminhibitoren verwendet, z. B. solche aus Silikonen und Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren an eine granuläre, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden.Suitable non-surfactant-like foam inhibitors that are preferably used are organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica. Mixtures of different foam inhibitors are also advantageously used, e.g. those made of silicones and paraffins or waxes. The foam inhibitors are preferably bound to a granular, water-soluble or water-dispersible carrier substance.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten pulverformige oder granuläre Waschmittel 10 bis 20 Gew.-% Tenside, 26 bis 35 Gew.-% Zeolith NaA, 2 bis 5 Gew.-% kristalline Schichtsilikate (I), wobei M für Natrium steht und &khgr; den Wert 2 hat, 2 bis 5 Gew.-% polymere Polycarboxylate, 2 bis 5 Gew.-% amorphe Alkalisilikate sowie 15 bis 30 Gew.-%In a preferred embodiment, powdered or granular detergents contain 10 to 20 wt.% surfactants, 26 to 35 wt.% zeolite NaA, 2 to 5 wt.% crystalline layer silicates (I), where M is sodium and χ is 2, 2 to 5 wt.% polymeric polycarboxylates, 2 to 5 wt.% amorphous alkali silicates and 15 to 30 wt.%
D9000a -9- D9000a -9-
Bleichmittel und 0,1 bis 1 Gew.-% Enzym. Das Schüttgewicht der Mittel beträgt vorzugsweise 400 bis 900 g/l.Bleaching agent and 0.1 to 1 wt.% enzyme. The bulk density of the agent is preferably 400 to 900 g/l.
Sowohl die erfindungsgemäßen Gerüststoffkombinationen als auch die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können in an sich üblicher Weise, beispielsweise durch Mischen, Granulieren und/oder durch Sprühtrocknung hergestellt werden. Im Falle der Wasch- und Reinigungsmittel können dabei separat hergestellte Gerüststoffkombinationen verwendet werden. Ebenso ist es möglich, die verschiedenen Gerüststoffe einzeln in an sich üblicher Weise und beliebiger Reihenfolge in die Mittel einzuarbeiten.Both the builder combinations according to the invention and the washing and cleaning agents according to the invention can be produced in a conventional manner, for example by mixing, granulating and/or spray drying. In the case of the washing and cleaning agents, separately produced builder combinations can be used. It is also possible to incorporate the various builders individually into the agents in a conventional manner and in any order.
Die schüttfahigen pulverförmigen oder granulären Präparate bestehen vorzugsweise aus einem trockenen homogenen Gemisch von mindestens 2 Pulverkomponenten, wovon die erste als sprühgetrocknetes Granulat vorliegt. Es ist durch eine in konventioneller Weise durchgeführte Sprühtrocknung eines Slurries erhältlich, der als Gerüststoffe Zeolith vorzugsweise als wäßrige Suspension im Gemisch mit dem Natriumsalz der (co)-polymeren Säuren enthält. Bleichmittel wie Perborat werden wie üblich wegen ihrer thermischen Empfindlichkeit nicht zusammen mit den Bestandteilen der ersten Pulverkomponente sprühgetrocknet, sondern erst nachträglich dem Sprühprodukt zugemischt. Gegebenenfalls vorhandene amorphe Alkalisilikate werden ebenfalls vorzugsweise nicht zusammen mit dem Zeolith-haltigen Slurry sprühgetrocknet.Ebenso werden die kristallinen Schichtsilikate vorzugsweise nicht sprühgetrocknet, sondern in granulärer Form oder adsorbiert an einen Träger, der aus Sulfat und/oder Carbonat besteht, zugemischt.The pourable powdery or granular preparations preferably consist of a dry, homogeneous mixture of at least 2 powder components, the first of which is in the form of spray-dried granules. It is obtainable by spray-drying a slurry in a conventional manner, which contains zeolite as a builder, preferably as an aqueous suspension mixed with the sodium salt of the (co)polymeric acids. Bleaching agents such as perborate are not spray-dried together with the components of the first powder component, as is usual, because of their thermal sensitivity, but are only subsequently mixed into the spray product. Any amorphous alkali silicates present are also preferably not spray-dried together with the zeolite-containing slurry. Likewise, the crystalline layered silicates are preferably not spray-dried, but are mixed in in granular form or adsorbed onto a carrier consisting of sulfate and/or carbonate.
D9000a -10- D9000a -10-
Es wurden granuläre Waschmittel nachstehender Zusammensetzung hergestellt und getestet. Die an erster bis sechster Stelle genannten Bestandteile sowie Zeolith NaA und Natriumsulfat wurden zu einem wäßrigen Sprühansatz gemischt und in einem Versuchsturm sprühgetrocknet. Das Perborat, der Bleichaktivator sowie die Granulate wurden dem Sprühprodukt nachträglich zugemischt.Granular detergents with the following composition were produced and tested. The components listed first to sixth, as well as zeolite NaA and sodium sulfate were mixed to form an aqueous spray mixture and spray dried in a test tower. The perborate, the bleach activator and the granules were subsequently mixed into the spray product.
Die Prüfung erfolgte unter praxisnahen Bedingungen in Haushaltswaschmaschinen. Hierzu wurden die Maschinen mit 3,5 kg normalverschmutzter Haushaltswäsche (Bettwäsche, Tischwäsche, Leibwäsche) und 0,5 kg Testgewebe beschickt. Als Testgewebe wurden Streifen aus standardisiertem Baumwollgewebe (Wäscheforschungsanstalt Krefeld), Nessel, Wirkware (Baumwolltrikot) und Frottiergewebe verwendet. Waschbedingungen: Leitungswasser von 23°d (äquivalent 230 mg CaO/1), Hauptwaschgang 8,0 g/l bei 25 bis 900C (Aufheizzeit 60 Minuten, 15 Minuten bei 9O0C), Flottenverhältnis (kg Wäsche : Liter Waschlauge im Hauptwaschgang) 1:4, 5maliges Nachspülen mit Leitungswasser, Abschleudern und Trocknen.The test was carried out under realistic conditions in household washing machines. The machines were loaded with 3.5 kg of normally soiled household laundry (bed linen, table linen, underwear) and 0.5 kg of test fabric. Strips of standardized cotton fabric (Krefeld Laundry Research Institute), calico, knitted fabric (cotton jersey) and terry cloth were used as test fabrics. Washing conditions: tap water at 23°d (equivalent to 230 mg CaO/1), main wash cycle 8.0 g/l at 25 to 90 0 C (heating time 60 minutes, 15 minutes at 90 0 C), liquor ratio (kg of laundry: liter of washing solution in the main wash cycle) 1:4, 5 rinses with tap water, spinning and drying.
Die Testgewebe waren mit bleichbaren und durch Enzyme abbaubare Anschmutzungen versehen. Die Anwendung des Pulverwaschmittels, das eine erfindungsgemäße Gerüststoffkombination enthielt, lieferte vergleichbare bis bessere Ergebnisse bezüglich des Weißgrades als das Pulverwaschmittel, das eine standardgemäße Gerüststoffkombination enthielt (Messung des Weißgrades : Zeiß-Reflektometer, 465 nm, Ausblendung des Aufheller-Effektes). The test fabrics were stained with bleachable and enzyme-degradable stains. The use of the powder detergent containing a builder combination according to the invention produced comparable to better results in terms of whiteness than the powder detergent containing a standard builder combination (measurement of whiteness: Zeiss reflectometer, 465 nm, suppression of the brightener effect).
Nach 50 Waschzyklen wurde der Aschegehalt der Textiiproben quantitativ bestimmt. Das Pulverwaschmittel mit der erfindungsgemäßen Gerüststoffkombination zeigte im Durchschnitt über alle Testgewebe vergleichbare bis bessere Aschegehalte als das Standard-Pulverwaschmittel. After 50 washing cycles, the ash content of the textile samples was quantitatively determined. The powder detergent with the inventive builder combination showed, on average, comparable to better ash contents across all test fabrics than the standard powder detergent.
D 9000 aD 9000 a
1. 7,0 Gew.-% Natriumdodecylbenzolsulfonat1. 7.0 wt.% sodium dodecylbenzenesulfonate
2. l,5Gew.-% Natrium-C^-Cjg-Fettsäureseife2. l.5% by weight sodium C^-Cjg fatty acid soap
3. 1,5 Gew.-% Natrium-Talgseife3. 1.5% by weight sodium tallow soap
4. 6,5 Gew.-% C12-C,8-Fettalkohol mit 5EO4. 6.5 wt.% C 12 -C, 8 -fatty alcohol with 5EO
5. 0,8 Gew.-% Celluloseether5. 0.8 wt.% cellulose ether
6. 0,2 Gew.-% optischer Aufheller6. 0.2 wt.% optical brightener
7. 38,5 Gew.-% Gerüststoffkombination7. 38.5 wt.% builder combination
8. 26,0 Gew.-% Natriumperborat-tetrahydrat8. 26.0 wt.% sodium perborate tetrahydrate
9. 2,0 Gew.-% Tetraacetylethylendiamin (TAED)9. 2.0 wt.% tetraacetylethylenediamine (TAED)
10. 0,5 Gew.-% Enzym-Granulat10. 0.5 wt.% enzyme granules
11. 0,2Gew.-% Silikonentschäumer-Granulat11. 0.2% by weight silicone defoamer granules
Natriumsulfat, WasserSodium sulfate, water
Gerüststoffkombination (in Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel) Builder combination (in % by weight, based on the total product)
(Na2OiSiO2=I :3.0)Sodium silicate, amorphous
(Na 2 OiSiO 2 =I :3.0)
(Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer,
Handelsprodukt der B ASF)Sokalan CP5®
(Acrylic acid-maleic acid copolymer,
Commercial product of B ASF)
(&dgr;-Natriumdisilikat, Handelsprodukt der
Hoechst AG)Na-SkS6®
(&dgr;-sodium disilicate, commercial product of
Hoechst AG)
D 9000 aD 9000 a
Zusätzlich wurden weitere Vergleichsversuche durchgeführt, wobei der Gehalt der Geriiststoffkombinationen an kristallinem Schichtsilikat erhöht und der Zeolithgehalt entsprechend abgesenkt wurde. Die Zusammensetzung der Waschmittel wurde unverändert gelassen, der Anteil der Gerüststoffkombination in den Waschmitteln betrug unverändert 38,5 Gew.-%, bezogen auf das Waschmittel. In den Gerüststoffkombinationen wurden die Anteile an amorphem Natriumsilikat (7,8 Gew.-%, bezogen auf Gerüststoffkombination) und Polymer (6,5 Gew.-%, bezogen auf Gerüststoffkombination) ebenfalls nicht verändert. Durch die Absenkung des Zeolithgehalts und die Erhöhung des Anteils an kristallinem Schichtsilikat verändert sich das Verhältnis von kristallinem Schichtsilikat zuu Polycarboxylat. Die Mengenanteile der Gerüststoffe im Waschmittel, die auf die Gerüststoffkombination bezogenen Mengen (= %-abs) der Gerüststoffe sowie das Verhältnis von kristallinem Schichtsilikat zu Polycarboxylat zeigt folgende Tabelle:In addition, further comparative tests were carried out, whereby the content of crystalline layered silicate in the builder combinations was increased and the zeolite content was reduced accordingly. The composition of the detergents was left unchanged, the proportion of the builder combination in the detergents was unchanged at 38.5% by weight, based on the detergent. In the builder combinations, the proportions of amorphous sodium silicate (7.8% by weight, based on the builder combination) and polymer (6.5% by weight, based on the builder combination) were also not changed. By reducing the zeolite content and increasing the proportion of crystalline layered silicate, the ratio of crystalline layered silicate to polycarboxylate changes. The proportions of the builders in the detergent, the amounts (= %-abs) of the builders related to the builder combination, and the ratio of crystalline layered silicate to polycarboxylate are shown in the following table:
Mit den Rezepturen 1, 3 und 4 wurden Versuche zur Bleichstabilisierung durchgeführt. Hierzu wurde jeweils synthetisches Härtewasser angesetzt, das mit Calciumchlorid und Magnesiumsulfat (p.a. Qualität) auf 12 °d (deutsche Härte) eingestellt wurde (Ca:Mg = 3:1). Die Dosierung des Waschmittels betrug lOg/1.Tests on bleach stabilization were carried out with recipes 1, 3 and 4. For this purpose, synthetic hard water was prepared, which was adjusted to 12 °d (German hardness) with calcium chloride and magnesium sulfate (p.a. quality) (Ca:Mg = 3:1). The dosage of the detergent was 10g/l.
D 9000 a -13- D 9000 a -13-
Die jeweilige Rezeptur wurde unter Rühren in das auf 40 0C vorgeheizte Gefäß (1 1) zusammen mit der Schwermetallionenlösung (R4) gegeben. Nach jeweils 60 und 120 Sekunden, sowie nach 5, 10, 15 und 20 Minuten wurden 10 ml der Probelösung entnommen und sofort zu der eisgekühlten Essigsäurelösung (Rl) gegeben. Nach Abnahme der letzten Probe wurde in allen Lösungen der Persäuregehalt bestimmt (+ 5 ml R2, Titration gegen Thiosulfat R3) und der Titrationsverbrauch in die gebildete Persäure (Angabe in % bezogen auf die formelmäßige Bildung) umgerechnet.The respective recipe was added to the vessel (1 1) preheated to 40 0 C together with the heavy metal ion solution (R4) while stirring. After 60 and 120 seconds, and after 5, 10, 15 and 20 minutes, 10 ml of the sample solution were taken and immediately added to the ice-cold acetic acid solution (Rl). After taking the last sample, the peracid content was determined in all solutions (+ 5 ml R2, titration against thiosulfate R3) and the titration consumption was converted into the peracid formed (in % based on the formation according to the formula).
Reagenz 1 (Rl): 3:2-Mischung von Eisessig mit Wasser.Reagent 1 (Rl): 3:2 mixture of glacial acetic acid with water.
Reagenz 2 (R2): 1 Gew.-%-ige KI-Lösung in VE-Wasser.Reagent 2 (R2): 1 wt.% KI solution in deionized water.
Reagenz 3 (R3): 0,005 M Na-Thiosulfat-Lösung, hergestellt aus einer 0,1 MReagent 3 (R3): 0.005 M Na-thiosulfate solution prepared from a 0.1 M
Fixanal-Maßlösung (Riedel-de Haen) durch Verdünnen mitFixanal standard solution (Riedel-de Haen) by diluting with
Wasser.
Reagenz 4 (R4): "Schwermetall-Stammlösung": 300 ppm Fe(III), 200 ppmWater.
Reagent 4 (R4): "Heavy metal stock solution": 300 ppm Fe(III), 200 ppm
Cu(II) und 100 ppm &Mgr;&eegr;(&Pgr;)Cu(II) and 100 ppm μη(�P)
Die Ergebnisse der Titration sind in Abbildung 1 gezeigt. Die deutliche höhere Bleichstabilisierung der erfindungsgemäßen Rezepturen 1 und 3 mit einem kristallinen SiIikat/Polycarboxylat-Verhältnis von 0,8 bzw. 1,6 im Gegensatz zur Vergleichsrezeptur 4 mit einem Verhältnis kristallines Silikat/Polycarboxylat von 3,4 ist hier deutlich zu erkennen.The results of the titration are shown in Figure 1. The significantly higher bleach stabilization of the inventive formulations 1 and 3 with a crystalline silicate /polycarboxylate ratio of 0.8 and 1.6 respectively in contrast to the comparative formulation 4 with a crystalline silicate/polycarboxylate ratio of 3.4 can be clearly seen here.
Nach den Angaben im Stand der Technik wäre zu erwarten gewesen, daß die Rezeptur 4, die den höchsten Gehalt an kristallinem Schichtsilikat aufweist, die besten Ergebnisse zeigt. Die vorstehenden Untersuchungen belegen eindrucksvoll, daß es in der Gerüststoffkombination aus Zeolith, kristallinem Schichtsilikat und polymerem Polycarboxylat nicht auf die Menge an kristallinem Schichtsilikat ankommt, sondern vielmehr das Verhältnis zwischen kristallinem Schichtsilikat und Polycarboxylat entscheidend ist.According to the information in the state of the art, it would have been expected that formulation 4, which has the highest content of crystalline layered silicate, would show the best results. The above investigations clearly demonstrate that in the builder combination of zeolite, crystalline layered silicate and polymeric polycarboxylate, it is not the amount of crystalline layered silicate that matters, but rather the ratio between crystalline layered silicate and polycarboxylate that is decisive.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE9018184U DE9018184U1 (en) | 1990-10-26 | 1990-10-26 | Builders for detergents |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4034131A DE4034131C2 (en) | 1990-10-26 | 1990-10-26 | Builders for detergents |
| DE9018184U DE9018184U1 (en) | 1990-10-26 | 1990-10-26 | Builders for detergents |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE9018184U1 true DE9018184U1 (en) | 1999-05-06 |
Family
ID=25898029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE9018184U Expired - Lifetime DE9018184U1 (en) | 1990-10-26 | 1990-10-26 | Builders for detergents |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE9018184U1 (en) |
-
1990
- 1990-10-26 DE DE9018184U patent/DE9018184U1/en not_active Expired - Lifetime
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE4034131C2 (en) | Builders for detergents | |
| DE3717227A1 (en) | PHOSPHATE-FREE DETERGENT WITH REDUCED INCRUSTING TENDENCY | |
| DE19528059A1 (en) | Detergent and cleaning agent with imino disuccinates | |
| DE3842007A1 (en) | FLUID TO PASTOESES, BLEACHING DETERGENT | |
| DE69836022T2 (en) | POWDERY DETERGENT COMPOSITION | |
| DE69125938T2 (en) | DETERGENT COMPOSITIONS | |
| DE69032814T2 (en) | Cleaning booster additive and detergent system containing it | |
| DE4303448A1 (en) | Builder for detergents or cleaners | |
| DE4229660A1 (en) | Washing and cleaning agents with builders | |
| EP0637627A2 (en) | Detergent formulations | |
| EP0395970B1 (en) | Washing and cleaning compositions | |
| EP0574436B1 (en) | Detergents | |
| DE3930791C2 (en) | Phosphate-free zeolite-free, water-soluble laundry detergent | |
| DE4313949A1 (en) | Powder detergent with an ecologically harmless builder system, special surfactant combination and lipase | |
| EP0656050B2 (en) | Builder for detergents | |
| EP0656051B1 (en) | Builder for detergents | |
| DE9018184U1 (en) | Builders for detergents | |
| EP0668344B1 (en) | Detergent composition containing polyepoxy succinic acid | |
| CH601486A5 (en) | Sulphonate detergent | |
| KR20000064597A (en) | Modified Aluminosilicate | |
| DE3814855A1 (en) | DETERGENT ADDITIVE | |
| WO1997009404A1 (en) | Enzyme-based greying-inhibitor system | |
| EP0285050A2 (en) | Phosphate-free softening detergent | |
| DE19523864A1 (en) | Washing compsn., giving better soil release - contains surfactant, silicate or zeolite binding calcium and poly:amino acid or anhydride as co-builder, and is free from inorganic sulphate | |
| WO2000037596A2 (en) | Prevention of deposits |