DE901514C

DE901514C - Process for the production of a protective film on materials for the production of shoes which can be easily removed by peeling off

Info

Publication number: DE901514C
Application number: DEU836D
Authority: DE
Inventors: John Joseph Brophy
Original assignee: United Shoe Machinery Corp
Current assignee: United Shoe Machinery Corp
Priority date: 1940-07-29
Filing date: 1941-06-18
Publication date: 1954-01-11

Description

Verfahren zur Herstellung eines durch Abziehen leicht entfernbaren Schutzfilms auf Werkstoffen für die Herstelluna von Schuhen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Auftragen einer eine Deckschicht oder Schutzhülle bildenden Masse auf Werkstoffe für die Herstellung von Schuhen, wie appretiertes Leder oder appretiertes Gewebe. Der die Deckschicht bildende Werkstoff, der beim Abstreifen ;gebrauchter Deckschichten entfällt, kann zum Bilden neuer Deckschichten regeneriert werden.Method of making an easily removable one by peeling it off Protective film on materials for the manufacture of shoes The invention relates refers to a method of applying a topcoat or protective covering Mass on materials for the manufacture of shoes, such as finished leather or finished fabric. The material forming the top layer that is used during stripping ; used top layers are omitted, can be regenerated to form new top layers will.

Bekanntlich wird beim Herstellen von Schuhen besonders der Schuhschaft, der aus Leder oder einem beliebigen Werkstoff bestehen kann, viel gehandhabt und auch mit verschiedenen Schuh-. maschinenteilen in Berührung gebracht. Infolgedessen wird der Schuhschaft oft beschädigt oder befleckt. Es ist bekannt, Schuhe bzw. Schuhschäfte mit einer Deckschicht zu. versahen, die entwedzr aus Papier besteht oder durch. eine flüssige Lösung, wie z. B. Gummimilch, gebildet wird. Deckschichten aus Papier zerreißen leicht und können auch nicht wieder gebraucht werden. Beim Verwenden von Deckschichten aus einer flüssigen Lösung besteht die Gefahr, d aß der Farbstoff der Lederappretur angegriffen wird.It is well known that in the manufacture of shoes, the upper part of the shoe, which can consist of leather or any material, handled a lot and also with different shoe. machine parts brought into contact. Consequently the upper part of the shoe is often damaged or stained. It is known, shoes or shoe uppers with a top coat too. provided, which is either made of paper or through. a liquid solution such as B. rubber milk is formed. Facings of paper tear easily and cannot be used again. When using Overlays made from a liquid solution run the risk of the dye the leather finish is attacked.

Die vorliegende Erfindung beseitigt diese Nachteile. Erfindungsgemäß wird eine zum Bilden einer Deckschicht dienende Masse aus Kunstharz, die bei höherer Temperatur dünnflüssig, ist und bei niedriger Temperatur dicker wind, durch Erhitzen in eine dünne Flüssigkeit verwandelt und durch Zerstäubung in der Form eines Sprühregens auf das Werkstück aufgetragen. Die Spritzmasse enthält Vinylharz als Kunstharz und eine bei höherer Temperatur als Lösungsmittel für das Vinylharz dienende Flüssigkeit. Das zum Aufspritzen der Masse ,dienende Druckmittel ist erfindungsgemäß erhitzt, so,daß die schon erhitzte Spritzmasse noch dünnflüssiger wird. Die Spritzmasse wird in der Form von kleinen Fäden so auf das (Werkstück aufgetragen, ,daß zunächst eine netzartige, dann. eine ,dicht geschlossene Schicht gebildet wird. Diese Schicht verhindert ein Beflecken oder Beschädigen des Schuhoberleders beim Herstellen des Schuhes und kann nach Fertigstellung -des Schuhes leicht abgezogen werden.The present invention overcomes these disadvantages. According to the invention is a mass of synthetic resin used to form a cover layer, which is used in higher Temperature is thin, and when the temperature is low, it becomes thicker due to heating transformed into a thin liquid and atomized in the form of a spray applied to the workpiece. The injection compound contains vinyl resin as synthetic resin and a liquid that acts as a solvent for the vinyl resin at a higher temperature. According to the invention, the pressure medium used to spray the mass is heated, so that the already heated injection compound becomes even thinner. The injection compound is in the form of small threads applied to the (workpiece, that initially a reticulated, then. a tightly closed layer is formed. This layer prevents staining or damage to the shoe upper leather during manufacture of the Shoe and can be easily removed after the shoe is finished.

Zum Auftragen der die Deckschicht oder Schutzhülle bildenden Masse kann eine beliebige Zerstäubungsanlage verwendet werden., die mit einer Spritzpistole versehen ist. Verschiedene Röhren, die in der Anlage das Druckmittel bzw. die Spritzmasse nach der Spritzpistole leiten, können nach Belieben erhitzt werden, je nachdem welche Dickflüssigkeit der Spritzmasse erteilt werden soll. Auch kann, wenn erwünscht, die Spritzpistole selbst erhitzt werden.For applying the compound forming the top layer or protective cover Any atomization equipment can be used. that comes with a spray gun is provided. Various tubes that carry the pressure medium or the injection compound in the system after directing the spray gun, can be heated at will, depending on which Thickness of the spray mass should be given. Also, if desired, the spray gun itself can be heated.

Die folgenden Beispiele dienen dazu, einige Harz enthaltende, für die Spritzmasse verwendbare Massen zu beschreiben. Beispiel i Polymere Vinylverbi:ndung i6,45 Gewichtsanteile Weichmädhungsmittel . . 7,75 - Aceton . . . . . . . 37,90 Äthylalkohol . . . . . 37'90 Die polymere Vinylverbindung besteht aus einem Harz, das durch ,di.e Reaktion von Polyvinylalkohol mit so viel Butyral,d-hyd gewonnen wird, als nötig ist, um sich mit 54 bis 78 °/a ,der Hydroxyl;gruppen des Polyvinylalkohols zu verbinden. Als Weichmachungsmittel wird Diphenyl-Benzylbenzoat verwendet. Diese Bestandteile werden 75 bis ioo Stun-.den lang .gemischt, worauf eine viskose Flüssigkeit erhalten wird. Der Äthylalkohol dient als Lösungsmittel für das Harz. Das Aceton ist bei @Zimmertemperatur kein Lösungsmittel und hat einen viel niedrigeren Siedepunkt als -der Äthylalkohol, wodurch die Verflüchtigung des Äthylalkohols beim Aufspritzen der Mässe beschleunigt wird. Die Masse wird bei einer Temperatur von ungefähr 38° zum Auftragen in der Anlage flüssig gehalten. Das Druckmittel bzw. die Druckluft hat eine Temperatur von ungefähr 7g°, so daß die Masse in der Spritzpistole noch weiter erhitzt und dünnflüssig wird. Die Masse wird beim Zusammentreffen mit der Druckluft in einen Sprühregen bildende kleine Teilchen aufgeteilt.The following examples serve to describe some resin-containing compositions that can be used for the injection molding compound. Example i Polymeric vinyl compound in 6.45 parts by weight Soft fatigue agents. . 7.75 - Acetone. . . . . . . 37.90 Ethyl alcohol. . . . . 37'90 The polymeric vinyl compound consists of a resin which is obtained by the reaction of polyvinyl alcohol with as much butyral, d-hyd, as is necessary to combine with 54 to 78 ° / a, the hydroxyl groups of polyvinyl alcohol . Diphenyl benzyl benzoate is used as a plasticizer. These ingredients are mixed for 75 to 100 hours, after which a viscous liquid is obtained. The ethyl alcohol serves as a solvent for the resin. Acetone is not a solvent at room temperature and has a much lower boiling point than ethyl alcohol, which accelerates the volatilization of the ethyl alcohol when the measure is sprayed on. The mass is kept liquid at a temperature of approximately 38 ° for application in the system. The pressure medium or the compressed air has a temperature of about 7g °, so that the mass in the spray gun is heated even further and becomes thin. When it comes into contact with the compressed air, the mass is split up into small particles that form a spray.

Beim Aufteilen der Masse in einen Sprühregen wird die Oberfläche der Masse erheblich vergrößert. Die einzelnen Teilchen sind bei, ihrer Bildung klebrig; verlieren jedoch bei ihrer Bewegung von ihrem Entstehungsort nach dem Werkstück an Klebrigkeit durch Verflüchtigung .des Lösungsmittels und durch Abkühlung. Beim Auftreffen gegen das Werkstück sind die Teilchen infolge--dessen sowohl trockener als auch kälter als beim Austreten aus der Spritzpistole. Die heiße Luft, zusammen mit dem Aceton, vertreibt den Äthylalkohol, so daß der größte Teil -des: Alkohols sowie fast das ganze Aceton aus der Masse entfernt werden. Die Teilchen der Masse haften nach dem Auftreffen auf den Schuh leicht an demselben an und bilden eine biegsame, zähe Decke, die mit der Zeit etwas zusammenschrumpft und nach. Fertigstellung des Schuhes leicht abgezogen werden kann. Beispiele Polymere Vinylverbindung (wie im Beispiel i) . . . i 56 Gewichtsanteile Weichmachungsmittel . . . 78 - Plhenolformaldehy dharz im A-Stadium (leicht lösbar) . 78 - ,Aceton . . . . . . . . 98.i,5 - Das l#henolforrnaldehydharz vereinigt sich rieht nur mit (dem Vinylharz und erleichtert die Bildung eines aus feinen Teilchen bestehenden Sprühregens, sondern erhöht auch die Klebrigkeit der .Masse. Das Aceton ist nur bei höherer Temperatur ein Lösungsmittel für das Vinylharz. Die Teile werden auf folgende Weise :gemischt: Das Phenolformaldehydharz wird indem Aceton aufgelöst, und in diese Lösung wird zuerst das Weichmachungsmittel (Diphenyl-Benzylbenzoat) und,dann das Vinylharz hineingerührt. Die Masse wird dann in einen gesohlossenen Behälter eingeschüttet und 2o Stunden lang auf einer Temperatur von (8(o bis 82° :gehalten. Das hierdurch erhaltene Sol bildet beim Abkühlen auf Zimmertemperatur ein steifes Gel. Die Masse wird bei einer Temperatur von ungefähr 57°, also etwas über dem Siedepunkt des. Acetons, in einem leichtfließenden Zustand nach der Spritzpistole der Anlage hingeleitet. Die Temperatur der in der Spritzpistole zur Verwendung kommenden Druckluft ist ungefähr 1o7° und erhitzt die Masse weiter und macht sie dünnflüssig, so @daß sie in einzelne Teilchen aufgeht. Das Werkstück wird, wie in Beispiel i beschrieben, bedeckt. Die einzige Flüssigkeit in der Masse ist das Aceton. Die Oberfläche der Masse wird beim Zerteilen erheblich vergrößert und nimmt infolge der Verflüchtigung des Lösungsmittels bei ihrer Bewegung nach dem Werkstück hin und ihrer Abkühlung beim Auftreffen auf das Werkstück an Klebrigkeit ab. Auch. die Masse nach Beispiel e bildet eine .biegsame, zähe Deckschicht oder Hülle, die leicht an dem Schuhschaft anhaftet und leicht entfernt werden (kann.When dividing the mass into a drizzle, the surface of the mass is increased considerably. The individual particles are sticky as they are formed; however, when they move from their place of origin to the workpiece, they lose tack due to volatilization of the solvent and due to cooling. As a result, when they hit the workpiece, the particles are both drier and colder than when they emerged from the spray gun. The hot air, together with the acetone, drives off the ethyl alcohol, so that most of the alcohol and almost all of the acetone are removed from the mass. After hitting the shoe, the particles of the mass easily adhere to the shoe and form a flexible, tough cover which, over time, shrinks somewhat and afterwards. Completion of the shoe can be easily peeled off. Examples Polymeric vinyl compound (as in example i). . . i 56 parts by weight Plasticizers. . . 78 - Plhenolformaldehy dharz im A stage (easily solvable). 78 - , Acetone. . . . . . . . 98.i, 5 - The phenol formaldehyde resin only combines with the vinyl resin and facilitates the formation of a fine particle spray, but also increases the stickiness of the composition. The acetone is a solvent for the vinyl resin only at a higher temperature. The parts become as follows Method: mixed: The phenol-formaldehyde resin is dissolved in acetone, and first the plasticizer (diphenyl benzyl benzoate) and then the vinyl resin are stirred into this solution. The mass is then poured into a closed container and kept at a temperature of (8th) for 20 hours (0 to 82 °: held. The sol obtained in this way forms a stiff gel when it cools to room temperature. At a temperature of about 57 °, i.e. slightly above the boiling point of acetone, the mass is in an easy-flowing state after the spray gun of the system The temperature of the compressed air used in the spray gun is about 10 ° and 7 ° heats the mass further and makes it thin, so that it breaks up into individual particles. The workpiece is covered as described in example i. The only liquid in the mass is the acetone. The surface of the mass is increased considerably when it is divided and, as a result of the volatilization of the solvent as it moves towards the workpiece and its cooling when it hits the workpiece, it decreases in stickiness. Even. The compound according to example e forms a flexible, tough cover layer or cover that easily adheres to the upper of the shoe and can easily be removed.

Beispiels Polymere Vinylverbindung (wie im Beispiel i) . . . 156 Gewichtsanteile Weichmachungsmittel . . . 78 - Phenolformaldehydharz . . 78 - Aceton . . . . . . . . 981,5 - Verdünnungsmittel . . . . 6,5 - Als Verdünnungsmittel kann ein Olein-Säureester des Monoäthanolamin-Hydrochlorids oder beispielsweise ein Verdünnungsmittel der folgenden Mischung verwendet werden: Vaselin . . . . . . . 65,9 Gewichtsanteile Zinkchlorid . . . . . . 22,7 - Ammoniumchlorid. . . . 2,9 - Wasser . . . . . . . 7,6 - Die Bestandteile nach Beispiel 3 werden- auf folgende Weise vermischt: i. Das Vinyl#o@rmal@deh.ydharz wird kalt in dem größeren Teil des Acetons aufgelöst; 2. das Verdünnungsmittel wird dem Rest des zum Siedepunkt erhitzten Acetons zugesetzt, wobei das Vaselin schmilzt und zusammen mit dem Zinkchlorid: und Ammoniumohlorid leicht in dem heißen Aceton dispergiert; 3. die Dispersion wird in die Phenolformaldehydharzlösung gegossen und 4. das Weichmaohungsmittel (Diphenyl-Benzylbenzoat) eingerührt; 5. die polymere Vinylverbindung wird dann eingerührt und die Mischung 24 Stunden lang :stehengelassen; 6. die nunmehr gebildete Masse wird in einen Kessel (gebracht und in diesem 18 Stunden lang auf einer Temperatur von 8o bis 8:2' gehalten. Beim Abkühlen auf Zimmertemperatur bildet ,die Masse eine hochviskose Flüssigkeit, die, wie die Masse nach Beispiel 2, bei genügendem Erhitzen dünnflüssig wird.Example Polymeric vinyl compound (as in example i). . . 156 parts by weight Plasticizers. . . 78 - Phenol formaldehyde resin. . 78 - Acetone. . . . . . . . 981.5 - Diluents. . . . 6.5 - An oleic acid ester of monoethanolamine hydrochloride or, for example, a diluent of the following mixture can be used as the diluent: Vaseline. . . . . . . 65.9 parts by weight Zinc chloride. . . . . . 22.7 - Ammonium chloride. . . . 2.9 - Water . . . . . . . 7.6 - The ingredients according to Example 3 are mixed in the following way: i. The vinyl # o @ rmal @ deh.ydharz is cold dissolved in the larger part of the acetone; 2. The diluent is added to the remainder of the boiling point acetone, whereby the vaseline melts and, together with the zinc chloride: and ammonium chloride, readily disperses in the hot acetone; 3. the dispersion is poured into the phenol-formaldehyde resin solution and 4. the softener (diphenyl benzyl benzoate) is stirred in; 5. The polymeric vinyl compound is then stirred in and the mixture is left to stand for 24 hours; 6. The mass now formed is placed in a kettle (and kept there for 18 hours at a temperature of 80 to 8: 2 ' . When it cools to room temperature, the mass forms a highly viscous liquid which, like the mass according to Example 2 , becomes thin when heated sufficiently.

Die Deckschicht nach Beispiel 3 ist etwas klebriger als die Deckschicht nach Beispiel i, und, die Oberfläche der Deckschicht kann zum Vermindern ihrer Klebrigkeit mit Talkumpuder od. dgl. abgestäubt werden. Die Temperaturen der Masse und der Druckluft in der Zerstäubungsanlage stimmen ungefähr mit den im Beispiel e angegebenen Temperaturen überein. Beispiel 4 Polymere Vinylverbindung (wie im Beispiel i) . . . . i Gewichtsanteil Weiohmachungsmittel . . . Phenolformal.dehydharz . . . i - Calciumstearat . . . . . . 2 % des Gesamt- gewichtes Das Calciumstearat ist ein Wärmestabilisiermittel und verhindert ein Beschädigendes Harzes bei dem Erhitzen der Masse, die ebenfalls in der Zerstäubun:gsanlage durch eine Spritzpistole aufgetragen, jedoch in: der Anlage auf einer höheren Temperatur gehalten wird. Ferner wird die Spritzpistole ebenfalls erhitzt. Die Temperatur der Masse in dem Behälter und in der nach. der Spritzpistole führen-,den Röhre beträgt ungefähr i49°, so daß die Masse dünnflüssig bleibt. Die Temperatur der Druckluft beträgt ungefähr 2o4° und die der Spritzpistole ebenfalls ungefähr 2o4°. Beim Zusammentreffen der Druckluft und der Spritzmasse wird diese in feine Teilchen zerstäubt. Die Massenach Beispiel 4 enthält >keinen Bestandteil, Wie z. B. Aceton, -das bei Zimmertemperatur eine Flüssigkeit bildet.The top layer according to Example 3 is somewhat more tacky than the top layer according to Example i, and the surface of the top layer can be dusted with talcum powder or the like to reduce its stickiness. The temperatures of the mass and the compressed air in the atomization system roughly correspond to the temperatures given in example e. Example 4 Polymeric vinyl compound (as in example i). . . . i weight percentage Sanctification means. . . Phenolformaldehyde resin. . . i - Calcium stearate. . . . . . 2% of the total weight The calcium stearate is a heat stabilizer and prevents the resin from being damaged when the mass is heated. The spray gun is also heated. The temperature of the mass in the container and after. run the spray gun, the tube is about i49 °, so that the mass remains thin. The temperature of the compressed air is around 204 ° and that of the spray gun is also around 204 °. When the compressed air and the spray material come together, it is atomized into fine particles. The mass according to Example 4 contains> no component, such as. B. acetone, which forms a liquid at room temperature.

Bei. der bereits bekannten Herstellung einer Deckschicht auf einem Werkstück durch Aufspritzen einer flüssigen Lösung wird gegebenenfalls ,durch die Flüssigkeit der Farbstoff der Werkstüokoberfläche (Lederappretur) angegriffen. Beim Abziehen einer derart hergestellten Deckschicht wird leicht ebenfalls ein. Teil des Farbstoffes entfernt und infolgedessen die Werkstückoberfläche beschädigt, so daß ,das ;ganze Werkstück von neuem gefärbt werden muß. Durch Verwenden der Masse nach Beispiel 4 wind dies verhindert. Beim Zerstäuben der geschmolzenen Harzmischung in einen Sprühregen kühlen sich. die Teilchen des Sprühregens, -die bei, einer hohen Temperatur sehr klebrig sind, beim Aufspritzen beträchtlich. ab. Beim Auftreffen auf das Werkstück werden die Teilchen noch weiter gekühlt, so daß sie zum Bilden einer festen Deckschicht eine passende Temperatur haben. Die Deckschicht haftet leicht an dem Werkstück an.At. the already known production of a top layer on a Workpiece by spraying a liquid solution is optionally, through the Liquid attacked the dye on the workpiece surface (leather finish). At the Peeling off a cover layer produced in this way is also easy. part of the dye is removed and consequently the workpiece surface is damaged, so that the whole workpiece must be colored again. By using the mass according to example 4 this is prevented. When atomizing the molten resin mixture cool in a drizzle. the particles of the spray, -the at, a high Temperature are very sticky, considerable when spraying. away. Upon impact on the workpiece, the particles are cooled even further, allowing them to form a solid top layer have a suitable temperature. The top layer adheres lightly on the workpiece.

Durch Verändernder Stärke der Druckluft oder .der Viskosität der Masse kann -die Form der Teilchen verändert werden. Am besten lassen sich die Teilchen in der Form von kleinen Fäden auftragen, besonders wenn das Werkstück aus gestärktem Leinen besteht. Beim Auftragen liegen die Fäden, .die an einem Ende dünner als am anderen sind, entweder nebeneinander oder übereinander, oft berühren sich die Fäden auch gar nicht. Beim fortgesetzten Auftragen werden die freien Stellen zwischen den Fäden ausgefüllt oder verdeckt, indem die Fäden sich auf die schon vorher aufgetragenen Fäden auflegen. Infolgedessen wird zunächst eine netzartige Deckschicht gebildet, die schließlich in eine dicht geschlossene Schicht verwandelt wird.By changing the strength of the compressed air or the viscosity of the mass - the shape of the particles can be changed. The best way to get rid of the particles Apply in the form of small threads, especially if the workpiece is made of starched Linen is made. When applied, the threads are thinner at one end than at the others are, either next to each other or on top of each other, often the threads touch each other also not at all. With continued application, the free areas between the threads are filled in or covered by the threads spreading over those already applied Lay on threads. As a result, a net-like cover layer is first formed, which is finally transformed into a tightly closed layer.

Der die Deckschichten bildende Werkstoff, der beim Abstreifen gebrauchter Deckschichten entfällt, kann zum Bilden neuer Deckschichten regeneriert werden. Wenn erwünscht, kann der Masse ein Farbstoff oder Füllstoff zugesetzt werden.The material that forms the outer layers and that is used during stripping Cover layers are omitted, can be regenerated to form new cover layers. If desired, a dye or filler can be added to the composition.

Claims

PATENT CLAIM: Method of making a by peeling easily Removable protective film on materials for the manufacture of shoes, such as finished ones Leather or finished fabric, characterized in that a solution of a vinyl resin, in particular a polyvinyl alcohol, which is a solvent that does not dissolve the finish contains, is thick at low temperature and runny when heated is, is sprayed hot in a known manner.