DE900750C

DE900750C - Waermesensibilisierverfahren

Info

Publication number: DE900750C
Application number: DEF2759D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Baechle; Dr Gustav Sinn
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1942-08-27
Filing date: 1942-08-27
Publication date: 1954-01-04

Description

Wärmesensibilisierverfahren Das Patent 869,861 betrifft die Verwendung wasserlöslicher Polyvinylalkyläther als Wärmesensihilisierungsmittel für wäßrige Dispersionen von Kautschuk, kautschukähnlichen oder harzartigen Stoffen natürlichen oder synthetischen Ursprungs. Die Erfindung des genannten Patentes beruht auf der Erkenntnis, daß wasserlösliche Polyvinylalkyläther bei einer Erhöhung der Temperatur auf einen bestimmten Grad schlagartig unlöslich werden und daß diese Eigenschaft für die Wärmesensibilisierung von wäßrigen Dispersionen der genannten Art ausgenutzt werden kann. Die nach diesem Verfahren zu erreichende Koagulationstemperatur der Dispersionen hängt von verschiedenen Faktoren ab. So kann man in vielen Fällen die Koagulationstemperatur durch Erhöhung der Menge an wasserlöslichen Polyvinylal'kyläthern herunterdrücken. Der Menge der zuzusetzenden Polyvinylalkyläther sind aber andererseits Grenzen gesetzt. Es kommt hinzu, daß in vielen Fällen ein Grenzwert erreicht wird, unter dem man: auch bei einer Erhöhung der Menge an Polyvinylalkyläthern die Koagulationstemperatur nicht herunterdrücken kann. Andererseits besteht in vielen Fällen das Bedürfnis nach einem einfachen Mittel, um die Koagulationstemperatur herunterzudrücken, da im allgemeinen der innere Zusammenhalt des noch serumhaltigen Koagulates mit. abnehmender Koagulationstemperatur zunimmt und es anwendungstechnisch ein Vorteil ist, mit einer möglichst geringen Wärmemenge auszukommen.
Gemäß der Erfindung kann der Koagulationspunkt solcher wäßriger Dispersionen. der obengenannten Art mit anionaktiven Dispergiermitteln, welche mit Hilfe von wasserlöslichen Polyvinylalkyläthern wärmesensibilisiert worden sind, durch Zugabe von wasserlöslichen Einwirkungsprodukten von Äthylenoxyd auf wasserunlösliche höhere Paraffinkohlenwasserstoffe mit einer reaktionsfähigen Hydroxyl-, Carboxyl- oder Aminogruppe herabgedrückt werdien. Diese Wirkung ist deswegen besonders überraschend, weil die genannten Zusatzstoffe in anderen Kombinationen gerade die entgegengesetzte Wirkung, nämlich als Stabilisierungsmittel, ausüben. Es wird in dieser Beziehung auf das Patent 751 040 verwiesen, wo die stabilisierende Wirkung dieser Zusatzstoffe in Zusammenhang mit starken Koagulationsmitteln für ein Wärmesensibilisierverfahren ausgenutzt wird.
Es gilt die Regel, daß mit steigenden Mengen derartiger Zusatzstoffe die Koagulationstemperatur absinkt, so .daß man die gewünschte tiefe Koagulationstemperatur von etwa 30 bis 40° ohne Schwierigkeit auch in den Fällen erreichen karnn, bei denen man mit einer Erhöhung der Menge an wasserlöslichen Polyvinylalkyläthern nicht weiterkommt. Zusatzstoffe der genannten Art sind z. B. die wasserlöslichen, Einwirkungsprodukte von Äthylenoxyd auf 0leylalkohol oder Dodecvlamin. Im allgemeinen genügen geringe Mengen dieser Zusatzstoffe, um einen Effekt in der gewünschten Richtung hervorzurufen. Die Erzielung dieses Effektes ist, wie aus vorstehenden Äußerungen hervorgeht, an solche Dispersionen gebunden, welche anionaktive Dispergiermittel enthalten. In der Regel sind derartige Dispergiermittel bei synthetischen Dispersionen von der E.mulsionspolymerisation her enthalten. Derartige Emulgiermittel- sind beispielsweise alkylierte aphthalinsulfonsäuren, Seifen oder Paraffinsulfonsäuren.

Beispiel i Die Koagulationstemperatur einer vulkanisationsfähigen Mischung folgender Zusammensetzung: 455 Teile einer 441/eigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus Butadien und Acrylsäurenitril (6: 4), 5 Teile Dibenzyläther, 6 Teile Schwefel, 3o Teile Zinkoxyd, i Teil cyclohexyldithio-carbaminsaures Hexahydrodiäthylanilin, i Teil pentamethyl'end-ithiocarbaminsaures Piperidin, 5o Teile einer 5o/oigen Lösung des Natriumsalzes des Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und 25 Teile einer i5o/oigen Lösung von. Polyvinylmethyläther in Wasser, die auf ioo ccm zur Neutralisation 6 ccm i n-H2 S 04 benötigt, liegt bei 62°. Werden nun xoo ccm obiger Mischung mit steigenden Mengen einer 2oo/aigen wäßrigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus Oleylalkohol und Äthylenoxyd zugesetzt, so ,sinkt die Koagulationstemperatur in folgendem Sinne:

Teile der 2o ° oigen wäßrigen
Lösung eines lionden- Iioagulationstemperatur
sationsproduktes aus Oleyl- `c
alkohol und -? thylenoxyd
0,0 62
04 55
0,8 48
I,2 45
2,0 39
3,0 33

Beispiel e Die Koagulationstemperatur der folgenden Mischung: 254 Teile einer schwach alkalisch eingestellten 39,5o/oigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus Butadien, Styrol und Acrylsäurenitril (6 ::2: 2), 5 Teile Zinkoxyd, 2 Teile Kaolin, 3 Teile Schwefel, i Teil Titandioxyd, i Teil Merkaptobenzothiazol, io Teile einer 5o/oigen Lösung des Natriumsalzes des Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und 15 Teile einer iC/oigen wäßrigen Lösung von Pol'yvinylmethyläther liegt bei 7i°. Werden dieser Mischung io Teile einer zoo/aigen wäßrigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus Oleylalkohol und Äthylenoxyd zugesetzt, so sinkt die Koagulationstemperatur auf 33° ab-.

Beispiel 3 Eine Mischung der folgenden Zusammensetzung: 23o Teile einer 43,5o/oigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus Butadien und Styrol im Verhältnis 6:4, 5 Teile Zinkoxyd, 5 Teile Titandioxyd, 3 Teile Schwefel, i Teil: phenyläthy l.dithiocarbaminsaures Zink, 13 Teile einer 5o/oigen Lösung des Nat.riumsalzes eines Kondensationsproduktes von Naphthalinsulfosäure mit Formaldehyd und 25 Teile einer i5°/oigern Lösung von Polyvinylmethyläther koaguliert nur bei relativ hoher Temperatur. Beim Tauchen mit kalten Formen ergibt sie im Gegensatz zur Mischung ohne Polyvinylmethyläther besonders gleichmäßige und gute Filme. Setzt man, der Mischung io Teile einer 2oo/oigen wäßrigen Lösung eines Kondensationsproduktes von Oleylalkohol mit ao Mol Äthylenoxyd zu, so koaguliert die Mischung beim Erwärmen auf 36°. Beim Tauchen mit warmen Formen erhält man aus der Mischung eine gleichmäßige Abscheidung in größerer Dicke. Der gebildete Film zeigt einen guten inneren Zusammenhang.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung wärmesensibler wäßriger Dispersionen von Kautschuk, kautschukähnlichen sowie harzartigen Stoffen natürlichen oder synthetischen Ursprungs durch Zugabe wasserlöslicher Polyvinyl'alkyläther, dadurch gekennzeichnet, daß im Fall solcher Dispersionen, welche anionaktive Dispergiermittel enthalten, zusätzlich wasserlösliche Einwirkungsprodukte von Äthylenoxyd auf wasserunlösliche Fettalkohole zugegeben werden.