DE908397C - Anstrichmittel oder Kunststoffe - Google Patents

Description

• Anstrichmittel oder Kunststoffe Es ist bekannt, durch katalytische Hochdruckhydrierung von Terpenphenolen Produkte zu erzeugen, die infolge ihres sandelholzähnlichen Eigengeruches und ihres hohen Siedepunktes als Fixateure in Riechstoffkompositionen vorteilhaft verwendet werden können. Weiterhin wurde bekannt, daß .derartige Verbindungen durch nachfolgernde Oxydation oder Dehydriterung geruchlich bedeutend verbessert werden können. Der hohe optische Brechungsindex und die Farblosigkeit der Perhydroterpenphenole machen sie übrigens auch als Hilfsmittel für optische Zwecke brauchbar.
• Es wurde nun gefunden, daß durch Veresterung der Perhydroterpenphenole mit organischen Säuren hochsiedende Ester entstehen, die als Weichmachungsmittel für Kunst- und Lackrohstoffe, insbesondere Nitrocellulose, Chlorkautschuk und Polyvinylchlorid geeignet sind. Zur Herstellung dieser Ester kann man beliebige Phenole mit Terpenkohlenwasserstoffen in Gegenwart katalytisch wirksamer Stoffe, wie z. B. Borfluorid-Eisessig, umsetzen und nach Entfernung des Katalysators der Hochdruckhydrierung mit Raney-Nickel bei r8o bis aoo° und einem Wasserstoffdruck von 80 bis a5o at unterwerfen und dann verestern. Für den technischen Einsatz verwendet man vorteilhaft das durch Auswaschen der überschüssigen Säure und Abdestillieren von Wasser und etwa nicht umgesetzten Terpenen gereinigte Produkt. Durch fraktionierte Destillation .kann man hieraus die reinen Monoterpencyclohexylester gewinnen. Sie sind farblose bis schwach gefärbte ölige Stoffe. die in Testbenzin, Benzol, Toluol, chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Tetrachlorkohlenstoff oder Trichloräthylen, Aceton, Alkohol, Estern und Äthern leicht löslich sind. Sie haben eine geringe Flüchtigkeit und gute Lichtechtheit. Mit anderen Weichmachungsmitteln sind sie vollkommen verträglich, z. B. mit Chlärdiphenyl, Dibutylphthalat, Trikresylphosphat; ebenso sind sie mit Lackleinölen und anderen für den Aufbau von Anstrichstoffen gebräuchlichen ölen verträglich. Bei der Herstellung von Anstrichmitteln oder Kunststoffkombinationen werden die genannten Weichmacher in üblicher Weise zugefügt, d. h. soweit Lösungsmittel mitverwendet werden, setzt man die Weichmacher gemeinsam mit diesen zu, während für läsungsmittelfreie Kombinationen .die Einarbeitung im allgemeinen durch Einrühren, Einkneten oder Einwalzen, gegebenenfalls in der Wärme erfolgt.
• Die Herstellung, welche hier nicht beansprucht wird, und Verwendung soll im folgenden durch einige Beispiele belegt werden. Beispiel i Man gibt in eine Mischung aus 750 g Camphen und 55o g Kresol i5 g-Borfluorid-Ei@sess,ig, wobei die Temperatur durch Kühlung unterhalb 8o° gehalten wird. Zur Beendigung der Reaktion rührt man noch 8 Stunden bei dieser Temperatur und treibt eine geringe nicht umgesetzte Kresolmenge mit Dampf ab. Nach dem Neutralisieren und Waschen wird getrocknet. Das hellbraune Weichharz wiegt 1237 g und zeigt einen O H-Gehalt von 5,3%. Dieses Harz wird der Destillation bei 3 bis 5 mm Druck unterworfen, und man erhält eine bei 175 bis i90° übergebende Fraktion, die aus Bornvlkresol besteht.
• Zoo Teile dieser Fraktion werden mit :2o g hochaktivem Nickelkatalysator mehrere Stunden bei i80° und einem Druck von i50 bis Zoo at mit Wasserstoff behandelt. Nun wird vom Katalysator abfiltriert und destilliert. ',Ulan erhält ca. 951/o der Perhydroverbindung vom Siedepunkt 133 bis 14.7° bei i mm Druck als farblose Flüssigkeit. 380 g dieses Destillates, bestehend aus Bornylinethylcyclohexanol,werden mit 130 g Essdgsäureanhydrid und einem sauren Katalysator, z. B. 3 g Borfluorid-Eisessiig, auf dem Wasserbad erwärmt. Nach dem Erkalten wird die überschüssige Säure durch Auswaschen mit Wasser und mit Natri:umbicärbonatlösung entfernt. Das Produkt wird getrocknet und destilliert. Man erhält mit guter Ausbeute einen bei lq.o bis 150°/i mm H- übergehenden farblosen Ester. Dieses Bo@rnylmethylcyclohexylacetat ist für handelsübliche Nitrocellulose ein guter Weichmacher. Man stellt etwa folgende als Anstrichrnittel geeignete Lösung her, :die gewünschtenfalls noch mit Pigmenten, z. ß. 25o/oTitanweiß, versetzt werden kann: 15 Teile handelsübliche Nitrowolle, butanolfeucht, 3o Teile Butylacetat, io Teile Butanol, 15 Teile Äthylglykol, 2o Teile Äthylacetat, io Teile Toluol, io Teile Weichmacher, Bornylmethylcyclahexylacet.at.
• Nach dem Verdunsten der Lösungsmittel bleibt ein vollkommen klarer, glatter, glänzend@,r bruchfester Film mit guter Lichtbeständigkeit, der Reißfestigkeit von 79kg/cm2 und der Dehnung 15 bis 20°/o zurück. Beispiele Durch Umsatz von o-Kresol mit Camphen, nachfolgender Hydrierung und Destillation, wie im Beispiel i .angegeben, erhält man Bornyl-o-methylcyclohexanol, das bei i mm Druck, bei 144 bis I55° als farblose Flüssigkeit übergeht.
• .40o g @dieser Verbindung- werden mit 30o g Trichloress@i@gsäureanhydriid und mit 2 g Borfluorid-Eisessig einige Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Nach dem Auswaschen erhält man .durch Destillation :das Trichloracetat vom Kp ",, r50 bis i So'. Die Eigenschaft und Verwendung dieses farblosen öligen Weichmachers ist eine ähnliche wie im Beispiel i z. B. eignet er sich besonders gut für Chlorkautschuk. 3o Teile handelsüblicher Chlorkautschuk, 3o Teile Toluol, 3o Teile Xylo.l, io Teile Testbenzin, 15 Teile Weichmacher.
• Auch dieser Lösung können noch 25 0/ö, Pigmente eingearbeitet werden. Nach dem Verdunsten der Lösungsmittel bleibt ein Film von der Reißfestigkeit 40,5 kg/cm2 und. der Dehnung i2o%. Beispiel 3 Der im Beispiel 2 @angegebene Weichmacher eignet sich auch für handelsübliches Polyvinylchlorid (nachchloriert) : 2o Teile Polyvinylchlori-d (nachchloriert), Zo Teile Äthylacetat, 2o Teile Butylacetat, d.o Teile Xylol, 2o Teile Weichmacher. Reißfesti@gkeit 17,5 kg/cm2, Dehnung 2800/0.

Claims (1)

1. PATENTANSPRU-G-H: Anstrichmittel oder Kunststoffe. -ekeniizeichnet durch .den Gehalt an Perhydroterpenphenylestern, insbesondere an Acetaten oder Halogenacetaten !des Bornylmethylcyclobexano,ls als Weichmacher.