DE907294C - Process for the preparation of compounds of the diamino-dicyclohexylmethane series - Google Patents
Process for the preparation of compounds of the diamino-dicyclohexylmethane seriesInfo
- Publication number
- DE907294C DE907294C DEF3883D DEF0003883D DE907294C DE 907294 C DE907294 C DE 907294C DE F3883 D DEF3883 D DE F3883D DE F0003883 D DEF0003883 D DE F0003883D DE 907294 C DE907294 C DE 907294C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- diamino
- weight
- parts
- dicyclohexylmethane
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/33—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C211/34—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of a saturated carbon skeleton
- C07C211/36—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of a saturated carbon skeleton containing at least two amino groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
- C07C209/70—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by reduction of unsaturated amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Diamino-dicyclohexylmethanreihe Gegenstand des Patents 748 457 ist die Herstellung von 4, 4'-Diamino-dicyclohexylmethanen durch Hydrierung von 4, 4'-Diamino-diphenylmethanmit Wasserstoff bei höherem Druck und erhöhter Temperatur in Gegenwart von Kobalt oder Kobaltverbindungen, von Alkalisalzen mit basischer Wirkung und bzw. oder von Erdalkalioxyden oder Hydroxyden oder Mischungen dieser Stoffe.Process for the preparation of compounds of the diamino-dicyclohexylmethane series The subject of patent 748 457 is the production of 4,4'-diamino-dicyclohexylmethanes by hydrogenation of 4,4'-diamino-diphenylmethane with hydrogen at higher pressure and elevated temperature in the presence of cobalt or cobalt compounds, of alkali salts with a basic effect and / or of alkaline earth oxides or hydroxides or mixtures these substances.
Es wurde nun gefunden, daß auch Derivate oder Isomeren des 4, 4'-Diamino-diphenylmethans sich in derselben Weise hydrieren lassen, z. B. die Stellungsisomeren, wie das 3, 3'-Diamino-diphenylmethan oder das 3, 4'-Diamino-diphenylmethan, ferner die Alkyl-, Arylderivate, das 4', 4"-Diamino-diphenyl-i, i-cyclohexan und seine Derivate, und ähnliche. Das war nicht vorauszusehen, da bei solchen Hydrierungen oft Nebenvorgänge auftreten, wie die Abspaltung von Aminogruppen, die Aufspaltung am, Methankohlenstoffatom oder die Bildung sekundärer Amine. So geht beispielsweise aus der Patentschrift 557 517 hervor, daß bei derartigen Hydrierungen Aufspaltung am Methankohlenstoff eintritt.It has now been found that derivatives or isomers of 4,4'-diamino-diphenylmethane can be hydrogenated in the same way, e.g. B. the positional isomers, such as the 3, 3'-diamino-diphenylmethane or 3, 4'-diamino-diphenylmethane, also the alkyl, Aryl derivatives, the 4 ', 4 "-Diamino-diphenyl-i, i-cyclohexane and its derivatives, and similar. This could not have been foreseen, since such hydrogenations often involve secondary processes occur, such as the splitting off of amino groups, splitting at the methane carbon atom or the formation of secondary amines. For example, from the patent 557 517 shows that in such hydrogenations splitting at methane carbon entry.
Die Katalysatoren, die gegebenenfalls auf Trägern angewandt werden können, und die Zusätze sind die gleichen, wie sie im Patent 748 457 angegeben worden sind. Sie können für weitere Umsetzungen wiederverwendet werden. Für den Zusatz von Lösungsmitteln und von Ammoniak, Dimethylamin u. dgl. gilt ebenfalls das im genannten Patent Gesagte. Die Mengen der Katalysatoren und Zusatzstoffe sowie die Reaktionstemperaturen können in weiten Grenzen schwanken.The catalysts, which may be applied on supports and the additions are the same as indicated in the 748,457 patent are. They can be reused for further conversions. For the addition of solvents and of ammonia, dimethylamine and the like Likewise what was said in the patent mentioned. The amounts of catalysts and additives as well the reaction temperatures can vary within wide limits.
Die neuen Basen sind für die verschiedensten Zwecke verwendbar, z. B. als Zwischenprodukte für Farbstoffe, Kunststoffe, Textilhilfsmittel u. dgl.The new bases can be used for a variety of purposes, e.g. B. as intermediates for dyes, plastics, textile auxiliaries and the like.
Beispiel i 226 Gewichtsteile 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethyl-diphenylmethan, 2o Gewichtsteile Kobaltoxydschwarz, I Gewichtsteil wasserfreies Natriumcarbonat und 3o Gewichtsteile Calciumoxyd werden zusammengeschmolzen und bei Zoo bis 22o' unter Rühren mit Wasserstoff von i5o atü versetzt, bis nichts mehr aufgenommen wird. Das Rohprodukt wird mit Methanol aufgearbeitet und die Rohbase im Vakuum fraktioniert, z. B. in einer Widmer-Kolonne. Die einzelnen Fraktionen «erden laufend durch Titration mit Salzsäure und mit Nitrit zur Bestimmung des Gehaltes an aliphatischen und aromatischen Aminogruppen geprüft. Das in einer Ausbeute von über 7o o/" der Theorie erhaltene Gemisch der stereoisomeren 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethyldicyclohexylmethane (es sind zweiunddreißig optisch aktive Formen zu sechzehn Antipodenpaaren und vier optisch inaktive Mesoformen möglich) entspricht in seinen Eigenschaften den 4, 4'-Diamino-dicyclohexylmethanen.Example i 226 parts by weight 4,4'-diamino-3, 3'-dimethyl-diphenylmethane, 20 parts by weight of cobalt oxide black, 1 part by weight of anhydrous sodium carbonate and 3o parts by weight of calcium oxide are melted together and at Zoo up to 22o ' 150 atmospheric hydrogen was added while stirring until nothing was absorbed. The crude product is worked up with methanol and the crude base is fractionated in vacuo, z. B. in a Widmer column. The individual fractions are continuously grounded by titration with hydrochloric acid and with nitrite to determine the content of aliphatic and aromatic Amino groups checked. That obtained in a yield of over 70 o / "of theory Mixture of the stereoisomeric 4,4'-diamino-3, 3'-dimethyldicyclohexylmethane (there are thirty-two optically active forms of sixteen pairs of antipodes and four optically inactive mesoforms possible) corresponds in its properties to the 4,4'-diamino-dicyclohexylmethanes.
Es ist flüssig, siedet unter o,2 bis 0,25 mm bei 139 bis I45° und hat den berechneten Gehalt an C, H und N. Aus den Vorläufen lassen sich die 4-Amino-3, 3'-dimethyl-dicyclohexylmethane durch ihre in der Kälte schwerlöslichen salzsauren Salze gewinnen. Beispiel 2 Aus 226g Gewichtsteilen sorgfältig gereinigtem 4, 4'-Diamino-2, 2'-dimethyldiphenylmethan lassen sich in entsprechender Weise durch Hydrieren bei 22o' und 3oo atü 169,4 g des flüssigen Gemisches der 4, 4'-Diamino-2, 2'-dimethyldicyclohexylmethane herstellen. Kp 0,2 bis o,25 = 146 bis 154'.It is liquid, boils below 0.2 to 0.25 mm at 139 to 145 ° and has the calculated content of C, H and N. The 4-amino-3, 3'-dimethyl-dicyclohexylmethanes can be passed through from the preliminary steps win their hydrochloric acid salts, which are sparingly soluble in the cold. EXAMPLE 2 From 226 g parts by weight of carefully purified 4,4'-diamino-2, 2'-dimethyldiphenylmethane, 169.4 g of the liquid mixture of 4,4'-diamino-2, Prepare 2'-dimethyldicyclohexylmethane. Kp 0.2 to 0.25 = 146 to 154 '.
Beispiel 3 254 Gewichtsteile4, 4'-Diamino-3, 5, 3', 5'-tetramethyl-diphenylmethan liefern, in Gegenwart von 25 Gewichtsteilen Kobaltoxydschwarz, 2 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat und 37,5 Gewichtsteilen Calciumoxyd bei 23o bis 235° und 3oo atü hydriert, in einer Ausbeute von 73 % der Theorie das flüssige Gemisch der 4, 4'-Diamino-3, 5, 3', 5'-tetramethyl-dicyclohexylmethane vom KP 015 bis oas ° I46 bis 157'.Example 3 254 parts by weight of 4,4'-diamino-3, 5, 3 ', 5'-tetramethyl-diphenylmethane deliver, in the presence of 25 parts by weight of cobalt oxide black, 2 parts by weight anhydrous sodium carbonate and 37.5 parts by weight calcium oxide at 23o to 235 ° and hydrogenated 300 atmospheres, the liquid mixture in a yield of 73% of theory the 4,4'-diamino-3, 5, 3 ', 5'-tetramethyl-dicyclohexylmethane from KP 015 to oas ° I46 to 157 '.
Beispiel 4 Auf die im Beispie13 beschriebene Weise entsteht aus dem 4, 4'-Diamino-2, 5, 2', 5'-tetramethyldiphenylmethan das Gemisch der 4, 4'-Diamino-2, 5, 2', 5'-tetramethyl-dicyclohexylmethane, ein farbloses dickes Öl vom KP0,55 bis o" - 156 bis I59°.Example 4 In the manner described in Beispie13 results from the 4, 4'-diamino-2, 5, 2 ', 5'-tetramethyldiphenylmethane the mixture of the 4, 4'-diamino-2, 5, 2 ', 5'-tetramethyl-dicyclohexylmethane, a colorless thick oil from KP0.55 to o "- 156 to I59 °.
Beispiel 5 254 Gewichtsteile 4, 4'-Tetramethyldiamino-diphenylmethan werden mit 25 Gewichtsteilen Kobaltoxydschwarz, 1,5 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat und 37,5 Gewichtsteilen Calciumoxyd bei 195 bis 2o5° und einem Wasserstoffdruck von 3oo atü hydriert. Vor der üblichen Aufarbeitung durch fraktionierte Destillation werden die primären und sekundären Basen, die durch Methanabspaltung als Nebenprodukt entstehen, durch Acylierung, z. B. mit Essigsäureanhydrid, beseitigt.Example 5 254 parts by weight of 4,4'-tetramethyldiamino-diphenylmethane are hydrogenated with 25 parts by weight of cobalt oxide black, 1.5 parts by weight of anhydrous sodium carbonate and 37.5 parts by weight of calcium oxide at 195 ° to 20 ° and a hydrogen pressure of 3oo atm. Before the usual work-up by fractional distillation, the primary and secondary bases, which are formed as a by-product by the elimination of methane, are removed by acylation, e.g. B. with acetic anhydride eliminated.
Das in einer Ausbeute von über 6o °/o der Theorie erhaltene Gemisch der 4, 4'-Tetramethyldiaminodicyclohexylmethane ist flüssig, erstarrt im Methanol-Kohlensäure-Gemisch glasartig und siedet unter 0,5 mm bei 14o bis r46". Die salzsauren Salze sind in der Kälte leicht löslich.The mixture of 4,4'-tetramethyldiaminodicyclohexylmethanes obtained in a yield of over 60% of theory is liquid, solidifies glass-like in the methanol-carbonic acid mixture and boils below 0.5 mm at 14o to 46 ". The hydrochloric acid salts are in Easily soluble in the cold.
Beispiel 6 iSo Gewichtsteile 4, 4'-Diamino-diphenyl-dimethylmethan (Patentschrift 399 i49), 2o Gewichtsteile technisches Kobalt (3)-oxyd, 2,5 Gewichtsteile wasserfreies Natriumcarbonat, 3o Gewichtsteile feinverteiltes Calciumoxyd werden bei 300 atü Wasserstoffdruck und 22o' unter Rühren gehalten, bis kein Wasserstoff mehr aufgenommen wird. Die Aufarbeitung erfolgt gemäß den Angaben im Beispiel i. Es werden 97,5 g des Gemisches der 4, 4'-Diamino-dicyclohexyldimethylmethane vom KP 0,25 bis o,35 = 145 bis 153' erhalten. Beim Stehen erstarrt dasProdukt zu einer farblosen Kristallmasse, die bei etwa 25' zu erweichen beginnt und gegen 55' klar geschmolzen ist. Die salzsauren Salze sind in kaltem Wasser schwer löslich.Example 6 iSo parts by weight of 4,4'-diamino-diphenyl-dimethylmethane (Patent 399,149), 2o parts by weight of technical cobalt (3) oxide, 2.5 parts by weight of anhydrous sodium carbonate, 3o parts by weight of finely divided calcium oxide are at 300 atmospheres hydrogen pressure and 22o 'below Keep stirring until no more hydrogen is absorbed. Working up is carried out according to the information in Example i. 97.5 g of the mixture of 4,4'-diamino-dicyclohexyldimethyl methanes with a KP 0.25 to 0.35 = 145 to 153 'are obtained. On standing the product solidifies to a colorless crystal mass which begins to soften at about 25 'and is clearly melted towards 55'. The hydrochloric acid salts are sparingly soluble in cold water.
Beispiel 7 Zoo Gewichtsteile gereinigtes 4, 4'-Diaminotriphenylmethan,25GewichtsteileKobaltoxydschwarz (70,5°% Co, 0,2 % Ni), 2 Gewichtsteile Natriumcarbonat wasserfrei, 4o Gewichtsteile fein gemahlenes Calciumoxyd werden mit Wasserstoff von 3oo atü bei 218 bis 22o' gerührt, bis die Wasserstoffaufnahme praktisch beendet ist. Nach dem Erkalten wird das Gemisch, mit Benzol oder Chlorbenzol aus dem Druckgefäß gespült und vom Katalysator abgenutscht. Die erhaltene Lösung der Rohbase wird wiederholt mit kleinen Mengen wäßriger Salzsäure ausgeschüttelt und in den einzelnen Extrakten durch Titration mit gruppen bestimmt. Die zuerst abgetrennten Frak-Uitrit der Gehalt an primären aromatischen Aminotionen, die kein Nitrit verbrauchen, werden vereinigt und die daraus mit Natronlauge in Freiheit gesetzten Basen im Vakuum sorgfältig fraktioniert.Example 7 Zoo parts by weight of purified 4,4'-diaminotriphenylmethane, 25 parts by weight of cobalt oxide black (70.5% Co, 0.2% Ni), 2 parts by weight of anhydrous sodium carbonate, 40 parts by weight of finely ground calcium oxide are stirred with 3oo atm hydrogen at 218 to 22o ' until the hydrogen uptake has practically ended. After cooling, the mixture is flushed out of the pressure vessel with benzene or chlorobenzene and sucked off by the catalyst. The resulting solution of the raw base is repeatedly extracted with small amounts of aqueous hydrochloric acid and poured into the individual Extracts determined by titration with groups. The first separated frac-urite containing primary aromatic amino ions that do not consume nitrite are combined and the bases released from them with sodium hydroxide solution are carefully fractionated in vacuo.
DasGemischder4, 4'-Diamino-tricyclohexylmethane ist eine farblose, in der Kälte glasartige Masse vom KP 0,45 bis OAS = i8i bis 184,5'. Die Ausbeute an reinem Produkt beträgt 52 % der Theorie. Die salzsauren Salze sind in kaltem Wasser leicht löslich.The mixture of 4,4'-diamino-tricyclohexylmethane is a colorless, in the cold, vitreous mass from KP 0.45 to OAS = 18i to 184.5 '. The yield of pure product is 52% of theory. The hydrochloric acid salts are in cold Easily soluble in water.
Beispiel 8 i5o Gewichtsteile 4', 4"-Diaminodiphenyl-i, i-cyclohexan werden mit 2o Gewichtsteilen Kobaltoxydschwarz, i Gewichtsteil wasserfreiem Natriumcarbonat und 3o Gewichtsteilen Calciumoxyd mit Wasserstoff bei 226 bis 228' und 300 atü gerührt, bis keine Wasserstoffaufnahme mehr erfolgt. Dazu sind etwa io Stunden erforderlich. Das Rohprodukt wird mit Methanol aufgenommen, vom Katalysator abgesaugt, und das Methanol verdampft. Die Rohbase wird nun, wie in den früheren Beispielen, durch sorgfältige Fraktionierung gereinigt.Example 8 150 parts by weight of 4 ', 4 "-diaminodiphenyl-i, i-cyclohexane are stirred with 20 parts by weight of cobalt oxide black, 1 part by weight of anhydrous sodium carbonate and 3o parts by weight of calcium oxide with hydrogen at 226 to 228' and 300 atmospheres until no more hydrogen is absorbed about 10 hours are required. The crude product is taken up in methanol, filtered off with suction from the catalyst, and the methanol is evaporated. The crude base is now, as in the earlier examples, purified by careful fractionation.
Ein anderes Trennungsverfahren beruht darauf, daß 4', 4"-Diamino-dicyclohexyl-i, i-cyclohexane in 2 n-H Cl leichter löslich sind als die in geringer Menge mitentstehenden 4'-Amino-dicyclohexyl-i, i-cyclohexane und stärker basisch als Nebenprodukte, die noch aromatische Aminogruppen enthalten. Die rohe Base wird zuerst mit 2 n-H Cl behandelt, und die ausfallenden salzsauren Salze werden abgenutscht. Die erhaltene wäßrige Lösung wird mit Wasser verdünnt, bis sie hinsichtlich der Säure 0,25 bis 0,5 ist und nach Zugabe von Benzol oder einem anderen mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel allmählich mit verdünnter 'Natronlauge versetzt, bis die wäßrige Lösung kein Nitrit mehr verbraucht. Dann sind in der wäßrigen Lösung nur noch die salzsauren Salze 4', 4"-Diamino-dicyclohexyl-i, i-cyclohexane enthalten. Aus ihnen werden die Basen durch Natronlauge in Freiheit gesetzt und durch Destillation im Vakuum rein erhalten.Another separation process is based on the fact that 4 ', 4 "-diamino-dicyclohexyl-i, i-cyclohexanes are more soluble in 2 nH Cl than the 4'-amino-dicyclohexyl-i, i-cyclohexanes which are formed in small amounts and are more basic as by-products which still contain aromatic amino groups. The crude base is first treated with 2NH Cl, and the precipitated hydrochloric acid salts are filtered off with suction. The aqueous solution obtained is diluted with water until its acidity is 0.25 to 0.5 and after adding benzene or another water-immiscible solvent, dilute sodium hydroxide solution is gradually added until the aqueous solution no longer consumes nitrite. Then only the hydrochloric acid salts 4 ', 4 "-diaminodicyclohexyl- Contain i, i-cyclohexane. The bases are set free from them by means of sodium hydroxide solution and kept pure by distillation in vacuo.
Das Gemisch der stereoisomeren 4', 4"-Diaminodicyclohexyl-i, i-cyclohexane stellt ein farbloses, nahezu geruchloses Öl dar, das bei Zimmertemperatur schnell zu einem farblosen Kristallkuchen vom F. = 74 bis 86° nach Erweichen ab 55° erstarrt und unter 0,3 mm bei 178 bis 185° siedet. Es bildet ein in 2 n-H Cl in der Kälte leicht lösliches salzsaures Salz. Beispiel 9 Zoo Gewichtsteile 4, 4'-Diäthylaminodiphenylmethan werden, wie in den früheren Beispielen, mit dem Katalysator und den Zusätzen versehen und bei 195 bis 2o5° und 3oo atü hydriert. Die übliche Aufarbeitung ergibt in einer Ausbeute von 9o °l`, der Theorie das Gemisch der stereoisomeren 4, 4'-Diäthylaminodicyclohexylmethane als farbloses viskoses Öl vom KP 013 bis 014 = 152 bis z58°. Äthan tritt nicht auf. Seine Bildung setzt in geringem Maße erst bei höherer Hydrierungstemperatur ein, z. B. bei 23o bis 235°.The mixture of the stereoisomeric 4 ', 4 "-diaminodicyclohexyl-i, i-cyclohexane is a colorless, almost odorless oil which quickly solidifies at room temperature to a colorless crystal cake with a melting point of 74 to 86 ° after softening from 55 ° and below 0.3 mm boils at 178 ° to 185 ° C. It forms a hydrochloric acid salt which is readily soluble in 2 nH Cl in the cold provided and hydrogenated at 195 to 2o5 ° and 300 atm. The usual work-up gives in a yield of 90 ° l ', theoretically, the mixture of the stereoisomeric 4,4'-diethylaminodicyclohexylmethane as a colorless viscous oil from KP 013 to 014 = 152 to z58 Ethane does not appear, its formation only begins to a small extent at a higher hydrogenation temperature, for example at 23o to 235 °.
Methylaminogruppen werden viel leichter gespalten. So entstehen unter Methanbildung z. B. aus 4, 4'-Dimethylamino-3, 3'-dimethyl-diphenylmethan bei einer Hydrierungstemperatur von 212 bis 2i4° im wesentlichen die im Beispiel i beschriebenen 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethyldicyclohexylmethane und aus 4, 4'-Dimethylaminodiphenylmethan bei einer Hydrierungstemperatur von 215 bis 218° die 4, 4'-Diaminodicyclohexylmethane des Hauptpatents. Vermindern läßt sich das Methan durch eine niedrigere Hydrierungstemperatur, z. B. von 185 bis igo° bei dem letzten Ausgangsstoff, und es steigt die Menge der 4, 4'-Dimethylaminodicyclohexyhnethane, die sich beispielsweise über ihre p-Toluol-sulfonsäureverbindungen frei von primären Basen erhalten lassen.Methylamino groups are broken down much more easily. So arise under Methane formation z. B. from 4, 4'-dimethylamino-3, 3'-dimethyl-diphenylmethane at a Hydrogenation temperature from 212 to 24 ° essentially those described in Example i 4,4'-diamino-3, 3'-dimethyldicyclohexylmethane and from 4,4'-dimethylaminodiphenylmethane at a hydrogenation temperature of 215 to 218 ° the 4,4'-diaminodicyclohexyl methanes of the main patent. The methane can be reduced by a lower hydrogenation temperature, z. B. from 185 to igo ° for the last starting material, and the amount of the increases 4,4'-Dimethylaminodicyclohexyhnethane, which are, for example, via their p-toluene sulfonic acid compounds can be obtained free of primary bases.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF3883D DE907294C (en) | 1942-06-23 | 1942-06-23 | Process for the preparation of compounds of the diamino-dicyclohexylmethane series |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF3883D DE907294C (en) | 1942-06-23 | 1942-06-23 | Process for the preparation of compounds of the diamino-dicyclohexylmethane series |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE907294C true DE907294C (en) | 1954-03-22 |
Family
ID=7084022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF3883D Expired DE907294C (en) | 1942-06-23 | 1942-06-23 | Process for the preparation of compounds of the diamino-dicyclohexylmethane series |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE907294C (en) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1106319B (en) * | 1958-01-08 | 1961-05-10 | Abbott Lab | Continuous process for the production of alicyclic amines |
| DE1618174B1 (en) * | 1967-06-10 | 1971-04-22 | Basf Ag | Process for the continuous production of diamino-dicyclohexylalkanes |
| DE2632956A1 (en) * | 1976-07-22 | 1978-01-26 | Bayer Ag | TETRA ALKYLATED BISCYCLOHEXYLAMINE DERIVATIVES |
| FR2359115A1 (en) * | 1976-07-22 | 1978-02-17 | Bayer Ag | BIS-CYCLOHEXYLAMINE TETRAALKYL DERIVATIVES AND THEIR PREPARATION |
| DE2945614A1 (en) * | 1979-11-12 | 1981-05-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 4,4'-Di:amino-3,3',5,5'-tetra:alkyl-di:cyclohexyl-methane prepn. - by reacting 2,6-di:alkyl-aniline with formaldehyde and reducing prod. over ruthenium catalyst |
| EP0134499A1 (en) * | 1983-07-19 | 1985-03-20 | BASF Aktiengesellschaft | Biscyclohexylamine alcanes and process for combating fungi |
| US4946925A (en) * | 1989-01-25 | 1990-08-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Bridge bis(cyclohexylamine) curing agents for epoxy resins |
| JPH02233647A (en) * | 1989-01-25 | 1990-09-17 | Air Prod And Chem Inc | Crosslinked bis(cycrohexylamine)hardener for epoxy resin |
| US5066764A (en) * | 1990-06-26 | 1991-11-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Sterically hindered ditertiary butyl bridged di(cyclohexylamines) |
-
1942
- 1942-06-23 DE DEF3883D patent/DE907294C/en not_active Expired
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1106319B (en) * | 1958-01-08 | 1961-05-10 | Abbott Lab | Continuous process for the production of alicyclic amines |
| DE1618174B1 (en) * | 1967-06-10 | 1971-04-22 | Basf Ag | Process for the continuous production of diamino-dicyclohexylalkanes |
| DE2632956A1 (en) * | 1976-07-22 | 1978-01-26 | Bayer Ag | TETRA ALKYLATED BISCYCLOHEXYLAMINE DERIVATIVES |
| FR2359115A1 (en) * | 1976-07-22 | 1978-02-17 | Bayer Ag | BIS-CYCLOHEXYLAMINE TETRAALKYL DERIVATIVES AND THEIR PREPARATION |
| DE2945614A1 (en) * | 1979-11-12 | 1981-05-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 4,4'-Di:amino-3,3',5,5'-tetra:alkyl-di:cyclohexyl-methane prepn. - by reacting 2,6-di:alkyl-aniline with formaldehyde and reducing prod. over ruthenium catalyst |
| EP0134499A1 (en) * | 1983-07-19 | 1985-03-20 | BASF Aktiengesellschaft | Biscyclohexylamine alcanes and process for combating fungi |
| US4946925A (en) * | 1989-01-25 | 1990-08-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Bridge bis(cyclohexylamine) curing agents for epoxy resins |
| JPH02233647A (en) * | 1989-01-25 | 1990-09-17 | Air Prod And Chem Inc | Crosslinked bis(cycrohexylamine)hardener for epoxy resin |
| EP0380029A3 (en) * | 1989-01-25 | 1992-01-02 | Air Products And Chemicals, Inc. | Bridged bis (cyclohexylamine) curing agents for epoxy resins |
| US5066764A (en) * | 1990-06-26 | 1991-11-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Sterically hindered ditertiary butyl bridged di(cyclohexylamines) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE907294C (en) | Process for the preparation of compounds of the diamino-dicyclohexylmethane series | |
| DE2416722C3 (en) | Process for the preparation of 2-nitrohalophenols | |
| DE1493431A1 (en) | Process for the preparation of bis (aminoaryl) methanes and methylene bis | |
| DE2611069A1 (en) | PROCESS FOR THE RECOVERY OF MAINLY PURE TRIAETHYLENEDIAMINE | |
| EP0219601B1 (en) | Process for the preparation of (z)-2-methyl-2-butenoic acid | |
| CH626082A5 (en) | Process for preparing tocopherol | |
| DE2424128C3 (en) | Process for the preparation of cis, cis-2,4,6-triisopropyl-1,3,5-trioxane | |
| DE955497C (en) | Process for the preparation of N-monosubstituted 1-aminoindanes | |
| DE614195C (en) | Process for the preparation of dialkylaminocyclohexenones | |
| DE866193C (en) | Process for the preparation of carboxylic acid amides substituted in the amide group | |
| DE10017818C1 (en) | Process for the preparation of 4-hydroxy-3-nitrobiphenyl | |
| DE3036423A1 (en) | DITERTIA AMINES AND METHOD FOR CURING POLYURETHANE FOAMS USING THESE AMINES AS CURING CATALYSTS | |
| DE505476C (en) | Process for the production of hydrogenated derivatives of diphenyl | |
| DE931226C (en) | Process for the preparation of 3,3-di- (chloromethyl) -cyclooxabutane | |
| DE1217971B (en) | Process for the preparation of hydroxy-aminodiarylalkanes | |
| DE2635401C3 (en) | Process for the preparation of pure 4-aminoindane | |
| DE1643971A1 (en) | m- and p-Isopropenylphenyl-dimethylcarbinol and process for their preparation | |
| DE916055C (en) | Process for the preparation of amino compounds | |
| DE875653C (en) | Process for the preparation of diaminodicyclohexylmethanes and their homologues | |
| DE1142168B (en) | Process for the production of ª ‰, ª ‰ -Penta-methylenebutyrolactone or salts of 3, 3-pentamethylene-4-hydroxybutyric acid | |
| DE870402C (en) | Process for the preparation of cyclohexanone oximes | |
| DE2144390A1 (en) | 1,4-dicyano-2-butene prodn - wherein the catalyst is re-usable | |
| DE1179948B (en) | Process for the preparation of 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone | |
| DE1643552B2 (en) | PROCESS FOR PRODUCING P-PHENYLPHENOL | |
| DE2200108A1 (en) | 3-amino-3-methyl-1-butanol - useful as inters for plant protection agents and dyes |