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DE889586C - Process for the production of films and cover layers - Google Patents

Process for the production of films and cover layers

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Publication number
DE889586C
DE889586C DEH9206A DEH0009206A DE889586C DE 889586 C DE889586 C DE 889586C DE H9206 A DEH9206 A DE H9206A DE H0009206 A DEH0009206 A DE H0009206A DE 889586 C DE889586 C DE 889586C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyvinyl acetal
drying
oil
solution
films
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEH9206A
Other languages
German (de)
Inventor
Erich Dr-Ing Dr Phil Mohrhardt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Axalta Coating Systems Germany GmbH and Co KG
Original Assignee
Dr Kurt Herberts and Co GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dr Kurt Herberts and Co GmbH filed Critical Dr Kurt Herberts and Co GmbH
Priority to DEH9206A priority Critical patent/DE889586C/en
Application granted granted Critical
Publication of DE889586C publication Critical patent/DE889586C/en
Expired legal-status Critical Current

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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D125/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D125/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09D125/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09D125/08Copolymers of styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/14Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols

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Description

Verfahren zur Herstellung von Filmen und Deckschichten Es ist bekannt, daß sich aromatische Vinylkohlenwasserstoffe, vorzugsweise Styrol, mit mischpolymerisationsfähigen Komponenten, wie trocknenden oder halbtrocknenden Ölen, die vorzugsweise in anpolymerisierter Form verwendet werden, Alkydharzen, mischpolymerisationsfähigen Vinylverbindungen usw., zu Mischpolymerisaten umsetzen lassen. Es ist weiterhin bekannt, daß Lösungen dieser Mischpolymerisate sich vorteilhaft für die Herstellung von Emaillelacken, Filmen und Deckschichten auf Unterlagen verschiedener Art verwenden lassen. Die so erhaltenen Lackemaillen, Filme und Deckschichten besitzen im allgemeinen ein gutes Trocknungsvermögen und einen hohen Glanz.Process for the production of films and cover layers It is known that aromatic vinyl hydrocarbons, preferably styrene, with copolymerizable Components such as drying or semi-drying oils, which are preferably in polymerized Form are used, alkyd resins, copolymerizable vinyl compounds etc., to convert to copolymers. It is also known that solutions these copolymers are advantageous for the production of enamel paints, Have films and top layers used on various types of substrates. the The lacquer enamels, films and top layers obtained in this way generally have a good drying properties and high gloss.

Es wurde nun gefunden, daß man Filme und Deckschichten mit verbesserten Eigenschaften erhält, wenn man Lösungen oder Emulsionen, die Styrolmischpolymerisate der vorerwähnten Art und ein Polyvinylacetal sowie gegebenenfalls andere Zusatzstoffe enthalten auf die zu schützende Unterlage aufbringt und die Filme und Deckschichten dann in an sich bekannter Weise entwickelt.It has now been found that films and top layers can be improved with Properties obtained when solutions or emulsions are used, the styrene copolymers of the aforementioned type and a polyvinyl acetal and optionally other additives contain applied to the substrate to be protected and the films and top layers then developed in a manner known per se.

Als Styrolmischpolymerisate können beliebige Verbindungen dieser Klasse von Produkten angewendet werden. Es empfiehlt sich, die jeweils geeigneten Produkte auf Grund des Verwendungszweckes und der bekannten Eigenschaften der einzelnen Styrolmischpolymerisate auszusuchen. Gemäß der vorliegenden Erfindung werden bevorzugt Mischpolymerisate verwendet, die aus etwa 35 bis 50 °/o Styrol und einem trocknenden oder halbtrocknenden Öl, einem geblasenen Öl, einem Standöl, Gemischen dieser Öle untereinander oder mit trienkonjugierten Ölen oder auch Alkydharzen aufgebaut sind. Sofern diese Produkte dazu neigen, beim Altern spröde zu werden, empfiehlt es sich, sie mit einem niedrig styrenisierten Öl, beispielsweise mit einem trocknenden oder halbtrocknenden Öl, das mit etwa 2o0/, Styrol mischpolymerisiert ist, zu versetzen.Any compounds of this class can be used as styrene copolymers applied by products. It is advisable to use the appropriate products due to the intended use and the known properties of the individual styrene copolymers to choose. According to the present invention, copolymers are preferred used, which consists of about 35 to 50% styrene and a drying or semi-drying Oil, a blown oil, a stand oil, mixtures of these oils with one another or are built up with triene-conjugated oils or alkyd resins. Unless these products tend to become brittle as they age, it is best to use them with a low styreneized Oil, for example with a drying or semi-drying To add oil that is copolymerized with about 2o0 /, styrene.

Das zuzusetzende Polyvinylacetal kann beispielsweise ein Polyvinylformal, Polyvinylacetal, Polyvinylbutyral usw. sein. Auch die Auswahl dieser Reaktionskomponente richtet sich nach dem speziellen Verwendungszweck. Wenn eine besonders hohe Haftfestigkeit erwünscht ist, ist das Polyvinylformal vorzuziehen. Wenn dagegen gute Löslichkeit erwünscht ist, ist es zweckmäßig, Polyvinylacetal oder Polyvinylbutyral zu verwenden. Das zuzusetzende Polyvinylacetal ist im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Zusatzkomponente, deren Menge nicht über etwa 50°/0 der Menge des in derLösung oderEmülsionvorhandenen Mischpolymerisates betragen soll. Im allgemeinen genügen bereits kleine Mengen an Polyvinylacetal, um die Eigenschaften des Films wesentlich zu verbessern. Vorzugsweise werden etwa 5 "/o-Polyvinylacetal, gerechnet auf das in der Lösung vorhandene Styrolmischpolymerisat, zugesetzt.The polyvinyl acetal to be added can, for example, be a polyvinyl formal, Be polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, etc. Also the selection of this reaction component depends on the special purpose. When a particularly high adhesive strength if desired, polyvinyl formal is preferred. If, on the other hand, good solubility is desired, it is convenient to use polyvinyl acetal or polyvinyl butyral. For the purposes of the present invention, the polyvinyl acetal to be added is an additional component, the amount thereof not exceeding about 50% of the amount present in the solution or emulsion Mixed polymer should be. In general, even small amounts are sufficient Polyvinyl acetal to significantly improve the properties of the film. Preferably about 5 "/ o-polyvinyl acetal, calculated on the styrene copolymer present in the solution, added.

Außer dem Polyvinylacetal können andere Komponenten in an sich bekannter Weise zugesetzt werden, wie Pigmente, Siccative usw. Wenn man besonders kratzfeste Oberflächen erhalten will, kann man in an sich bekannter Weise Hamstoff-Formal dehyd-Harze oder ähnliche Verbindungen zusetzen. Auch Phenolharze können bei genügend hohen Verarbeitungstemperaturen einen zusätzlichen Effekt ergeben.In addition to the polyvinyl acetal, other components can be known per se Ways to be added, such as pigments, siccative etc. If you want extra scratch resistant Want to obtain surfaces, you can urea-formaldehyde resins in a known manner or add similar connections. Phenolic resins can also be used at sufficiently high Processing temperatures result in an additional effect.

Die Bildung der Filme und Deckschichten kann bei normaler oder erhöhter Temperatur durchgeführt werden. Die anzuwendende Temperatur hängt u. a. von der zu schützenden Unterlage und der Zusammensetzung der Imprägnierlösung ab. Vorzugsweise werden bei Textilien, Leder, Papier usw., d. h: also bei relativ empfindlichen Unterlagen, Temperaturen von etwa 5o bis 6o° verwendet.The formation of the films and top layers can be normal or elevated Temperature. The temperature to be used depends, among other things, on of the to be protected and the composition of the impregnation solution. Preferably are used for textiles, leather, paper, etc., d. h: i.e. with relatively sensitive documents, Temperatures of about 5o to 6o ° used.

Die Reaktionskomponenten lassen sich nicht nur in Form von Lösungen, sondern auch in Form von Emulsionen verwenden. Die Emulsion kann hergestellt werden, indem man entweder die festen Körper in Wasser in an sich bekannter Weise emulgiert oder indem man die festen Körper zunächst in konzentrierter Form löst und diese Lösung dann in Wasser emulgiert. Emulsionen der erwähnten Zusammensetzung lassen sich besonders vorteilhaft zur Herstellung von Grundierungsschichten verwenden. Wenn man Deckschichten herstellen will, empfiehlt es sich mit Rücksicht auf den dabei im allgemeinen gewünschten Glanz des Films, von Lösungen auszugehen.The reaction components can not only be found in the form of solutions, but also use in the form of emulsions. The emulsion can be made either by emulsifying the solid bodies in water in a manner known per se or by first dissolving the solid bodies in a concentrated form and these Solution then emulsified in water. Leave emulsions of the composition mentioned can be used particularly advantageously for the production of primer coats. If you want to produce top layers, it is recommended with regard to the generally the desired gloss of the film, starting from solutions.

Die gemäß dem vorliegenden Verfahren erhaltenen Filme und Deckschichten besitzen eine überraschend hohe Elastizität, geringe Versprödung, guten Glanz und gute Trocknungseigenschaften. Beispiele 1. 21 g einer 72°/oigen Lösung eines styrenisierten Alkydharzes, das aus etwa je 331/3 °/o eines trocknenden oder halbtrocknenden Öles; Alkydharz und Styrol aufgebaut ist, in Xylol als Lösungsmittel, 5,6 g eines Lackleinöles, das mit etwa 2o °/o Styrol mischpolymerisiert ist, 2,1 g Polyvinylacetal, 62,8 g Lithopone, 10,4 g Benzin-Xylol = : i, o,2 g Siccativ, 8 g Butanol werden nach üblicher Vorbehandlung des Untergrundes auf eine Textilgrundlage im Streichverfahren aufgebracht und dann einer Temperatur von 5o bis 6o° unterworfen, bis die Deckschicht fertig gebildet ist. Man erhält sehr elastische und dauerhafte Wachstuche bzw. Ledertuche.The films and topcoats obtained according to the present process have a surprisingly high elasticity, low embrittlement, good gloss and good drying properties. Examples 1. 21 g of a 72% strength solution of a styrenized Alkyd resin, which consists of about 331/3% each of a drying or semi-drying oil; Alkyd resin and styrene is built up, in xylene as a solvent, 5.6 g of a linseed oil, copolymerized with about 20% styrene, 2.1 g polyvinyl acetal, 62.8 g Lithopone, 10.4 g gasoline xylene =: i, o, 2 g siccative, 8 g butanol are used according to the usual Pretreatment of the substrate applied to a textile base using a brush method and then subjected to a temperature of 5o to 6o ° until the top layer is finished is formed. Very elastic and durable oilcloths or leathercloths are obtained.

2. 68 g einer 7o°/oigen Xylollösung eines styrenisierten Alkydharzes, das etwa 33 °/o Styrol enthält, 3,4 g styrenisiertes Öl mit 2o °/o Styrol, 15 g Polyvinylacetal, 28,4 g Benzin-Xylol-Gemisch, 6o g Butanol werden in der oben angegebenen Weise verarbeitet.2. 68 g of a 70% xylene solution of a styrenized alkyd resin, containing about 33% styrene, 3.4 g of styreneized oil with 20% styrene, 15 g Polyvinyl acetal, 28.4 g gasoline-xylene mixture, 6o g butanol are given in the above Way processed.

3. 2io g eines Styren-Alkydes mit etwa 35 % Styrol, gelöst in etwa go g Xylol, 15 g styrenisiertes Lackleinöl mit 2o ()/o Styrol, 22 g Polyvinylacetal, 1,5 g Siccativ, 125 g Benzin-Xylol i : i, 8o g Butanol werden gemischt und auf verschiedenen Unterlagen verarbeitet.3. 2io g of a styrene alkyd with about 35% styrene, dissolved in about go g xylene, 15 g styrenized lacquer linseed oil with 2o () / o styrene, 22 g polyvinyl acetal, 1.5 g Siccativ, 125 g petrol xylene i: i, 80 g butanol are mixed and on different Documents processed.

4. 300 g Styren-Alkyd 7o°/oig (wie in Beispiel i), 6o g styrenisiertes Öl mit 2o °/a Styrol, 27 g Polyvinylacetal, 7o g Butanol, 150 g Benzin-Xylol, 2o g Permanentrot, 5 g Nitro-Maxron, 2,5 g Siccativ werden auf Holz oder Bleche aufgebracht und bei Temperaturen von etwa 5o bis 6o° erhitzt. Wenn Bleche als Unterlagen verwendet werden, ist es zweckmäßig, die Temperatur auf ioo bis i2o° zu steigern. Man erhält außerordentlich elastische, glänzende und dauerhafte Filme.4. 300 g styrene alkyd 70% (as in example i), 60 g styrene oil with 20% styrene, 27 g polyvinyl acetal, 70 g butanol, 150 g gasoline xylene, 20 g permanent red, 5 g nitro -Maxron, 2.5 g Siccativ are applied to wood or metal sheets and heated at temperatures of around 5o to 6o °. If sheet metal is used as a base, it is advisable to increase the temperature to 100 to 120 degrees. Extremely elastic, glossy and durable films are obtained.

5. 11 g eines durch Aschpolymerisation von 40 g Styrol und 6o g eines Ölgemisches, das aus etwa go °/o Leinöl-Standöl und io °/o eines isomerisierten Leinöles besteht, erhaltenes Mischpolymerisat, 54,8 g Styren-Alkyd 7o°/oig (wie in Beispiel 1), 5 g Polyvinylacetal, 2o g Butanol, 27,4 g Benzin-Xylol-Gemisch i : i, 0,57, g Siccativ, 6;5 g Ruß werden auf Leder aufgebracht, das vorzugsweise bereits mit einer Acrylsäureesterdispersion vorbehandelt ist, und bei Temperaturen von etwa 4o bis 6o° getrocknet. Man erhält gute Lackleder. Man kann mit den erwähnten Mischungen auch Prägekalandrierungen vornehmen.5. 11 g of a copolymer obtained by ash polymerisation of 40 g of styrene and 60 g of an oil mixture consisting of about 100% linseed oil stand oil and 100% of an isomerized linseed oil, 54.8 g of styrene alkyd 70% oig (as in Example 1), 5 g polyvinyl acetal, 20 g butanol, 27.4 g gasoline-xylene mixture i: 1, 0.57 g Siccativ, 6; 5 g carbon black are applied to leather, which is preferably already with an acrylic ester dispersion is pretreated, and dried at temperatures of about 4o to 6o °. Good patent leather is obtained. Embossing calendering can also be carried out with the mixtures mentioned.

6. 300 g einer 7o°/@gen Lösung eines styrenisierten Ricinen-Alkydharzes in Xylol, ioo g eines Mischpolymerisates aus 25 °/o Styrol und 75 °/o eines Ölgemisches, das aus etwa 8o Teilen Leinöl-Standöl und 2o Teilen Holzöl besteht, 319 Polyvinylacetal, 70 g Butanol, goo g Lithopone, 18o g Benzin-Xylol i : i, 2,4 g Siccativ werden auf eine Textilgrundlage, die in einer für die Herstellung von Wachstüchern geeigneten Weise vorbehandelt, vorzugsweise mit einer Polyvinylacetatgrundierung versehen ist, aufgebracht und in an sich bekannter Weise auf Wachstücher verarbeitet. Man erhält in einer außerordentlich kurzenTrocknungszeit elastische, glänzende und dauerhafte Filme.6. 300 g of a 70% solution of a styrenized ricinene alkyd resin in xylene, 100 g of a copolymer of 25% styrene and 75% of an oil mixture consisting of about 80 parts of linseed oil stand oil and 20 parts of wood oil , 319 polyvinyl acetal, 70 g butanol, goo g Lithopone, 18o g petrol xylene i: i, 2.4 g Siccativ are applied to a textile base that is pretreated in a manner suitable for the production of wax cloths, preferably provided with a polyvinyl acetate primer, applied and processed in a known manner on oilcloths. Elastic, glossy and permanent films are obtained in an extremely short drying time.

Bei allen verwendeten Unterlagen sind die Trockenzeiten mit den in der vorliegenden Patentschrift beschriebenen Filmbildnern außerordentlich kurz. Die Dauer der Trocknung beträgt für den Gesamtaufbau-beispielsweise bei Wachstuch weniger als 2o °/o der bisher üblichen Trockenzeiten. Die Pigmentierungen machen keine Schwierigkeiten. Ein Nachgilben oder Nachhärten findet nicht statt. Soweit Zwischenschichten verwendet werden, z. B. Grundierungen für Textilien, Leder usw., muß in an sich bekannter Weise darauf geachtet werden, daß diese Schichten ihrerseits eine genügende Elastizität und Haltbarkeit besitzen. Im allgemeinen läßt sich dieses durch den Zusatz geeigneter Weichmacher in an sich bekannter Weise erreichen.For all documents used, the drying times are to be compared with the in of the present patent described film formers extremely briefly. The drying time is for the entire structure - for example for oilcloth less than 20 per cent of the usual drying times. Do the pigmentations no difficulties. Post-yellowing or post-hardening does not take place. So far Interlayers can be used, e.g. B. primers for textiles, leather, etc., Care must be taken in a manner known per se that these layers in turn have sufficient elasticity and durability. In general this can be by adding suitable plasticizers in a manner known per se.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Filmen und Deckschichten unter Verwendung von Mischpolymerisaten aus einem aromatischen Vinylkohlenwasserstoff, vorzugsweise Styrol und einer damit mischpolymerisationsfähigen Komponente, vorzugsweise einem trocknenden oderhalbtrocknenden Öl, einem Alkydharz usw., dadurch gekennzeichnet, daß die zu schützenden Unterlagen mit einer Lösung behandelt werden, die außer dem vorerwähnten Mischpolymerisationsprodukt ein Polyvinylacetal sowie gegebenenfalls andere übliche Zusatzstoffe enthält, und daß die behandelte Unterlage dann einem Trocknungsverfahren bei normaler oder erhöhter Temperatur unterworfen wird. PATENT CLAIMS: i. Process for the production of films and cover layers using copolymers of an aromatic vinyl hydrocarbon, preferably styrene and a component capable of copolymerization therewith, preferably a drying or semi-drying oil, an alkyd resin, etc., characterized in that, that the documents to be protected are treated with a solution that, in addition to the the above-mentioned copolymerization product, a polyvinyl acetal and optionally contains other common additives, and that the treated base then one Is subjected to drying processes at normal or elevated temperature. 2. Verfahren gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung verwendet wird, die etwa i bis io °/o eines Polyvinylacetals, gerechnet auf den Gesamtgehalt an Mischpolymerisationsprodukt, enthält. 2. Procedure according to claim i, characterized in that a solution is used which is approximately i to io% of a polyvinyl acetal, calculated on the total content of copolymerization product, contains. 3. Verfahren gemäß Ansprüchen i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung verwendet wird, die als filmbildende Komponente überwiegend ein styrenisiertes Alkydharz üblicher Art enthält, dem geringe Mengen eines niedrig styrenisierten Öles und eines Polyvinylacetals zugesetzt sind. Angezogene Druckschriften: Britische Patentschrift Nr. 392 924; USA.-Patentschrift Nr. 1975 959.3. Process according to Claims i and 2, characterized in that a solution is used which predominantly contains a styrenized alkyd resin of the usual type as the film-forming component, to which small amounts of a low-styrenic oil and a polyvinyl acetal are added. Cited references: British Patent No. 392,924; USA. Pat. No. 1,975,959.
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