DE889224C

DE889224C - Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten

Info

Publication number: DE889224C
Application number: DEB7106D
Authority: DE
Inventors: Oscar Dr Leupin
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1942-08-25
Filing date: 1942-08-25
Publication date: 1953-10-19

Description

Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten Es wurde gefunden, daß man neue, wertvolle Kondensationsprodukte erhält, wenn man Methylolverbindungen von Acetylendiharnstoffen (Glyoxaldiureinen) in Gegenwart saurer Kondensationsmittel mit höhermolekularen Verbindungen erhitzt, die aliphatisch oder cycloaliphatisch gebundene Hydroxyl-, Amino- oder Carbonamidgruppen enthalten.
Als Methylolverbindungen eignen sich vor allem die nach Patent 859 otg erhältlichen Produkte. Als höhermolekulare, aliphatisch oder cycloaliphatisch gebunden: Hydroxyl-, Amino- oder Carbonamidgruppen enthaltende Verbindungen seien beispielsweise genannt: Octyl-, Nonyl-, Dodecyl- oder Octodecylalkohol, Octodekandiol-Z, 18, Laurylamin, Dekamethylendiamin, Ölsäureamid, Stearinsäuremethylamid, Abietinol, Dekahydronaphthol und Polyvinylalkohol. Die Umsetzung erfolgt zweckmäßig in Gegenwart eines indifferenten Lösungsmittels, wie N-Methyla-pyrrolidon.
Die- erhaltenen Kondensationsprodukte sind in Wasser mehr oder weniger leicht löslich oder verteilbar. Sie sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Kunststoffen.
Es ist aus der Chemie der Methylolverbindungen des Harnstoffs bekannt, daß sie sich in Gegenwart saurer Mittel mit Alkoholen umsetzen, wobei vermutlich eine Verätherung erfolgt:

X-CH,OH + HO-R -> X-CH,#-O-R + H20.

Hierbei bedeutet X den Harnstoffrest und R den Rest eines Alkohols. Eine entsprechende Umsetzung ist im Falle der Verwendung von Methylolverbindungen von Acetylendiharnstoffen und höhermolekularen Oxy-, Amino- und Carbonamidoverbindungen als Ausgangsstoffe gemäß vorliegendem Verfahren anzunehmen, doch scheinen dabei nicht sämtliche Methylolgruppen in Reaktion zu treten, sondern nur ein Teil. Jedenfalls gelingt es auf diese Weise, höhenmolekulare Reste in das Molekül der Methylolverbindungen unter Bildung wasserlöslicher oder in Wasser leicht verteilbarer Produkte einzuführen.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel i Man löst 52 Teile des nach Patent 859 oig hergestellten Tetramethylol-acetylendiharnstoffs und 26 Teile Octodecylalkohol in z5o Teilen N-Methylpyrrolidon, fügt io Teile Eisessig hinzu und erhitzt das Gemisch i Stunde lang am Rückfluß zum Sieden. Nach dem Erkalten erhält man eine durchscheinende, weiche Paste, die als solche in heißem Wasser löslich ist. Entfernt man zunächst das N-Methylpyrrolidon durch Destillation, zweckmäßig unter vermindertem Druck, so erhält man einen wachsartigen, in heißem Wasser löslichen Rückstand des Kondensationsproduktes.
Beispiel 2 Ein Gemisch von 26 Teilen Abietinol, 52 Teilen Tetramethylol-acetylendiharnstoff, i2o Teilen N-Methylpyrrolidon und 2o Teilen Eisessig wird 2 Stunden lang am Rückfluß gekocht. Man fügt dann q. Teile eines Einwirkungsproduktes von etwa 8o Mol Äthylenoxyd auf i Mol Octodecylalkohol hinzu, kocht kurz auf und verdampft dann das Lösungsmittel. Der Rückstand bildet ein Harz, das in Wasser leicht verteilbar ist.
Beispiel 3 5o Teile Tetramethylol-acetylendiharnstoff und 25 Teile Ölsäureamid werden in i2o Teilen N-Methylpyrrolidon gelöst und nach Zugabe von io Teilen Eisessig 2 Stunden lang gekocht. Man erhält eine in heißem Wasser lösliche Paste.
Beispiel q.
Eine Lösung von 52 Teilen Tetramethylol-acetylendiharnstoff und 26 Teilen Polyvinylalkohol vom Molekulargewicht etwa ioo ooo wird in 15ö Teilen N-Methylpyrrohdon nach Zugabe von io Teilen Eisessig 2 Stunden lang gekocht. Man erhält eine wasserlösliche Masse.
Beispiel 5 Man erhitzt eine Lösung _ von - 52 Teilen Tetramethylol-acetylendiharnstoff und 8 Teilen Dekahydro-1 ß-naphthol in i2o Teilen N, N-Dimethylformamid nach Zugabe von 5 Teilen Eisessig i Stunde zum Sieden. Das erhaltene Gemisch ist in heißem Wasser löslich.
Beispiel 6 52 Teile Tetramethylol-acetylendiharnstoff und 3 Teile Hexandiol-i, 6 werden in i2o Teilen N-Methylpyrrolidon gelöst. Nach Zugabe von io Teilen Eisessig erhitzt man i Stunde zum Sieden. Das erhaltene Gemisch ist in kaltem Wasser klar löslich. Beispiel ? 25 Teile Stärke und 15 Teile Tetramethylol-acetylendiharnstoff werden in 3oo Teile N-Methylpyrrolidon eingetragen. Nach Zugabe von io Teilen Eisessig erhitzt man i Stunde zum Sieden. Das Reaktionsgemisch löst sich in kaltem Wasser auf. Die wäßrige Lösung gibt mit Jod-Jodkaliumlösung nicht die bekannte jodstärkereaktion, sondern eine Braunfärbung. Damit ist erwiesen, daß die Stärke an die Methylolverbindung chemisch gebunden ist. Das neue Produkt wird durch 1/4stündiges Kochen mit Wasser, organischen Säuren oder verdünnten Alkalien nicht gespalten; erst nach einigem Kochen mit verdünnten Mineralsäuren gibt es wieder die bekannte Jodstärkereaktion.
Beispiel 8 Man fügt zu einer Lösung von 52 Teilen Tetramethylol-acetylendiharnstoff in 6o Teilen N-Methylpyrrolidon eine Lösung von 5o Teilen Cellulosemethyläther in q5o Teilen des gleichen Lösungsmittels, setzt io Teile Eisessig hinzu und kocht i Stunde am Rückfluß. Man erhält beim Erkalten. eine gallertartige Masse, die sich in heißem Wasser löst.
Beispiel g Zu einer Lösung von 26 Teilen Tetramethylolacetylendiharnstoff in 5o Teilen heißen Wassers fügt man, ioo Teile einer i6°/oigen wäßrigen Lösung von polymerem Acrylsäureamid und 5 Teile Eisessig. Nach istündigem Erhitzen auf dem Wasserbad erhält man eine zähflüssige, mit Wasser verdünnbare Lösung.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man Methylolverbindungen von Acetylendiharnstoffen in Gegenwart saurer Mittel mit höhenmolekularen Verbindungen erhitzt, die aliphatisch oder cycloaliphatisch gebundene Hydroxyl-, Amino- oder Carbonamidgruppen enthalten.