DE871448C

DE871448C - Process for the preparation of esters of monothiophosphoric acid

Info

Publication number: DE871448C
Application number: DEF6869A
Authority: DE
Inventors: Walter Dr Lorenz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1951-07-31
Filing date: 1951-07-31
Publication date: 1953-03-23

Description

Es wurde gefunden, daß sich Alkylsulfonäthylschwefelchloride mit Dialkylphosphiten in glatter Reaktion zu S-Alkylsulfonäthylestern der Monothiophosphorsäure umsetzen lassen. Die Reaktion verläuft nach folgender Gleichung:It has been found that alkylsulfonethylsulfur chlorides are more smooth with dialkyl phosphites Reaction to S-alkylsulfonethyl esters of monothiophosphoric acid have it implemented. The reaction proceeds according to the following equation:

R₁-SO₂-CH₂-CH₂-S-Cl + HO-PR ₁ -SO ₂ -CH ₂ -CH ₂ -S-Cl + HO-P

OR,OR,

OR₃ OR ₃

t' ■ v^ -ti2 t ' ■ v ^ -ti2

/OR₂
\/ OR ₂
\

R₁, R₂ und R₃ können für beliebige Alkylreste stehen. Die Umsetzung wird zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel, z. B. Toluol, Benzol und Tetrachlorkohlenstoff, bei Temperaturen von 30 bis 50° vorgenommen. R ₁ , R ₂ and R ₃ can represent any alkyl radicals. The reaction is expediently carried out in an inert solvent, e.g. B. toluene, benzene and carbon tetrachloride, made at temperatures of 30 to 50 °.

Die neuen Verbindungen sind hellgelbe, wasserunlösliche Öle, die auch im Hochvakuum nicht unzersetzt destillierbar sind. Sie zeichnen sich durch sehr starke insektizide Wirkungen aus. Es wirkt z. B. der S-Methylsulfonäthylester der 0, o-Diäthyl-monothiophosphorsäure noch in 0,005 °/„iger Verdünnung als Spritzmittel sicher abtötend auf grüne Apfelblattläuse. Ein 2°/_oiger Staub des S-Äthylsulfonäthylesters der 0, o-Diäthyl-monothiophosphorsäure wirkt nach einigen Stunden sicher abtötend bei Kartoffelkäfern und Kartoffelkäferlarven, Blattläusen, Ameisen, Küchenschaben, Kornkäfern und der roten Spinne. Folgende Beispiele mögen die Art der Erfindung klarstellen :The new compounds are light yellow, water-insoluble oils that cannot be distilled without decomposition, even in a high vacuum. They are characterized by very strong insecticidal effects. It acts z. B. the S-methylsulfonethyl ester of 0, o-diethyl-monothiophosphoric acid still in 0.005% dilution as a spray reliably kills green apple aphids. A 2 ° / _o sulfuric dust of the S-Äthylsulfonäthylesters of 0, o-diethyl-monothiophosphoric acts after a few hours sure abtötend in potato beetles and Colorado potato beetle larvae, aphids, ants, cockroaches, grain beetles and red spider. The following examples may clarify the nature of the invention:

example 1

56 g Di-(methylsulfonäthyl)-disulfid vom F. 150⁰, aus Methylsulfonäthylchlorid und Natriumdisulfid, werden in 400 ecm Methylenchlorid gelöst. Bei 20°56 g of di (methylsulfonethyl) disulfide with a ^{melting point of 150 0} , from methylsulfonethyl chloride and sodium disulfide, are dissolved in 400 ecm of methylene chloride. At 20 °

beginnend leitet man 15 ~g Chlor ein. Die Lösung färbt sich unter Erwärmung auf etwa 35° gelborange; Anschließend tropft man 60 g Diäthylphosphit zu und hält dabei die Temperatur auf 35 bis'40°. Nach dem· Eintropfen läßt man ¹Z₂ Stunde nachrühren. Die benzolische Lösung wäscht man mit Wasser, dann mit Natriumbicarbonatlösung und trocknet sie über* wasserfreiem-Natriumsulfat. Nach Abdestülieren des Lösungsmittels erhält man den S-Methylsulfonäthylester des Monothiophosphorsäure-o, o-diäthylesters in einer Ausbeute von 95 ⁰Z₀ der Theorie (108 g) als schwachgelbes, etwas wasserlösliches Öl. Der Ester ist nicht destillierbar.starting with 15 g of chlorine. The solution turns yellow-orange when heated to about 35 °; Then 60 g of diethyl phosphite are added dropwise while keeping the temperature at 35 ° to 40 °. After the dropwise addition, the mixture is allowed to stir ^{for 1} _{second for 2 hours.} The benzene solution is washed with water, then with sodium bicarbonate solution and dried over anhydrous sodium sulfate. After Abdestülieren the solvent, the theory to obtain the S-Methylsulfonäthylester of monothiophosphoric-o, o-diäthylesters in a yield of 95 ⁰ Z ₀ (108 g) as a pale yellow, slightly water-soluble oil. The ester cannot be distilled.

Example 2

61 g Di-(äthylsulfonäthyl)-disulfid vom F. 95°, aus Äthylsulfonäthylchlorid und Natriumdisulnd, werden in 400 ecm Benzol suspendiert. Bei 20⁰ beginnend leitet man 15 g Chlor ein. Die Lösung färbt sich gelborange, die Temperatur steigt langsam auf 35⁰. Zu der benzolischen Lösung des Äthylsulfonäthylsulfenchlorids tropft man unter Kühlen bei 35 bis 40⁰ 60 g Diäthylphosphit und rührt nach dem Eintropfen ¹J₂ Stunde nach. Die Lösung wird zunächst mit Wasser spater mit Natriumbicarbonatlösung gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestülieren des Lösungsmittels erhält man 110 g (95 °/o der Theorie) des S-Äthylsulfonäthylesters des Monothiophosphorsäüre-Q, o-diäthylesters. Es ist ein hellgelbes, etwas wasserlösliches Öl, das nicht destilliert werden kann.61 g of di- (äthylsulfonäthyl) disulfide with a melting point of 95 °, from ethylsulfonethyl chloride and sodium disulfide, are suspended in 400 ecm of benzene. Starting at 20 ⁰ , 15 g of chlorine are introduced. The solution turns yellow-orange, the temperature rises slowly to 35 ^° . To the benzene solution of the Äthylsulfonäthylsulfenchlorids added dropwise under cooling at 35 to 40 ⁰ 60 g of diethyl phosphite and stirred after the dropping ¹ J ₂ hours after. The solution is first washed with water, later with sodium bicarbonate solution and dried over anhydrous sodium sulfate. After the solvent has been distilled off, 110 g (95% of theory) of the S-ethylsulfonethyl ester of monothiophosphoric acid-Q, o-diethyl ester are obtained. It is a light yellow, somewhat water-soluble oil that cannot be distilled.

Claims

PATENT CLAIM:

Process for the preparation of esters of monothiophosphoric acid, characterized in that one alkylsulfonethylsulfur chlorides with dialkyl phosphites implements.

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