DE878789C

DE878789C - Process for improving the shrink resistance of cotton fabrics without significantly reducing their tensile strength

Info

Publication number: DE878789C
Application number: DEC3319A
Authority: DE
Inventors: James Kenneth Dixon
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1949-10-26
Filing date: 1950-10-25
Publication date: 1953-06-05
Also published as: GB674645A; FR1028905A; BE498934A

Description

Es wurde bereits vorgeschlagen, Textilien, einschließlich Baumwolle, mit Lösungen von Aminotriazin - Aldehyd - Kondensationsprodukten, welche Säure als Härtungsmittel enthalten, zu behandeln. Von den durch die Behandlung mit solchen härtbaren Kondensationsprodukten auf Baumwollgeweben erzeugten Effekten wurde besonders die große Verbesserung der Knitterfestigkeit erwähnt.It has been suggested to wash textiles, including cotton, with solutions of aminotriazine - to treat aldehyde condensation products which contain acid as hardening agent. Of those produced on cotton fabrics by treatment with such curable condensation products Effects, the great improvement in crease resistance was mentioned in particular.

Es ist ferner bekannt, nichtgewebte, nichtorientierte Baumwollfasern mit einer Lösung zu behandeln, welche Melamin, Formaldehyd, Salzsäure und einen Weichmacher enthält, um die Eigenschaften der Baumwollfasern für deren Verwendung zur Herstellung von Filzgeweben oder Hutstumpen zu verbessern.It is also known to treat non-woven, non-oriented cotton fibers with a solution, which contains melamine, formaldehyde, hydrochloric acid and a plasticizer to improve the properties of the To improve cotton fibers for their use in the manufacture of felt fabrics or hat stumps.

Ferner wurden Baumwollgewebe auch schon mit kolloidalen Lösungen von Melaminharz in mehrwertige Alkohole enthaltenden Medien bis zu einer geringen, d. h. etwa o,i bis 2 % betragenden Harzaufnahme behandelt, mit dem einzigen Zweck, die Vereinigung eines Polyvinylbutyralüberzuges mit der Baumwolle zu verstärken.Furthermore, cotton fabrics have already been converted into polyvalent ones with colloidal solutions of melamine resin Media containing alcohols up to a low, i.e. H. about 0.1 to 2% resin uptake treats, with the sole purpose of uniting a polyvinyl butyral coating with the Reinforce cotton.

Es wurde nun gefunden, daß die Schrumpfechtheit von Baumwollgeweben ohne wesentliche Verminderung der Reißfestigkeit verbessert werden kann, wenn das Baumwollgewebe mit einem positiv geladenen sauren Kolloid eines Aminotriazin-Aldehyd-Harzes behandelt wird, dessen Säure eine wasserlösliche, gesättigte aliphatische Monocarbonsäure mit einer Dissociationskonstante von etwa 1,4 χ io~⁵ bis etwa 2,5 χ io~* ist. Insbesondere bezieht sich die vorliegende Erfindung auf die Behandlung von Baumwollgeweben mit positiv geladenen KolloidenIt has now been found that the shrinkage fastness of cotton fabrics can be improved without a substantial reduction in the tear strength if the cotton fabric is treated with a positively charged acidic colloid of an aminotriazine-aldehyde resin, the acid of which is a water-soluble, saturated aliphatic monocarboxylic acid with a dissociation constant of about 1.4 χ io ~ ⁵ to about 2.5 χ io ~ *. In particular, the present invention relates to the treatment of cotton fabrics with positively charged colloids

von Melamm-Formaldehyd-Kondensationsprodukten, welche Essigsäure, Glycolsäure oder Ameisensäure enthalten.of melamm-formaldehyde condensation products, which contain acetic acid, glycolic acid or formic acid.

Die vorliegende Erfindung soll in Verbindung mit den nachfolgenden Beispielen, in welchen die Mengenverhältnisse, soweit nichts anderes vermerkt wird, in Gewichtsteilen angegeben werden, genauer beschrieben werden. Die Beispiele besitzen hauptsächlich erläuternden Charakter und sollen den Schutzumfang der ίο vorliegenden Erfindung nicht einschränken.The present invention is intended in connection with the following examples, in which the proportions, unless otherwise noted, are given in parts by weight, described in more detail will. The examples are mainly illustrative and are intended to cover the scope of the ίο not limit the present invention.

Beispiel ιExample ι

Es werden acht Stücke Baumwollgewebe (Perkai), die eine Fadendichte von je 31,5 Fäden pro Zentimeter in der Kette und im Schuß und ein Gewicht von etwa 125 g pro Lauf meter besitzen, verwendet. Zwei dieser Musterwerden unbehandelt gelassen; die andern Muster werden paarweise wie folgt behandelt:'There are eight pieces of cotton fabric (Perkai), each with a thread count of 31.5 threads per centimeter in the warp and in the weft and have a weight of about 125 g per linear meter. Two these specimens are left untreated; the other patterns are treated in pairs as follows: '

a) Ein Paar der Muster wird mit einer wässerigena) A pair of the patterns is made with a watery one

ao Lösung geklotzt, welche 10 °/₀ eines methylierten Trimethylolmelaminharzes, 0,35 % eines aus 30 Gewichtsteilen Diammoniumphosphat und 4 Gewichtsteilen Hexamethylentetramin bestehenden Gemisches und 0,1% des Natriumsalzes des Sulfobernsteinsäuredioctylesters enthält. Dabei wird die Flüssigkeitsaufnahme so geregelt, daß die Baumwolle, bezogen auf ihr Trockengewicht, etwa 8 °/₀-enthält. Die Muster werden in einem Raum mit Heißluftzirkulation bei 107⁰ unter Beibehaltung ihrer ursprünglichen Größe getrocknetunddann4Minutenbeiungefähri46°gehärtet. ao padded solution containing 10 ° / ₀ of a methylated Trimethylolmelaminharzes, 0.35% of a group consisting of 30 parts by weight of diammonium phosphate and 4 parts by weight hexamethylenetetramine mixture and 0.1% of the sodium salt of Sulfobernsteinsäuredioctylesters. The liquid absorption is controlled so that the cotton, based on its dry weight, such as 8 ° / ₀ -contains. The swatches are dried in a room with hot air circulation at 1070 degrees, maintaining their original size, and then cured ^{for 4 minutes at about 46 degrees.}

Die Muster werden dann mit einer wässerigenThe patterns are then washed with a watery

Lösung, welche 0,1% Dinatrium-N-octadecylsulfosuccinamat und 0,25 °/o Natriumcarbonat enthält, 5 Minuten bei ungefähr 38° leicht gewaschen, kräftig gespült, ausgeschleudert und bei ungefähr 107⁰ in einem Raum mit Heißluftzirkulation unter Beibehaltung der ursprünglichen Größe getrocknet.Solution containing 0.1% disodium N-octadecylsulfosuccinamate and contains 0.25 ° / o sodium carbonate, 5 minutes at about 38 ° easily washed, rinsed vigorously, and centrifuged at about 107 ⁰ in a room with hot air circulation while maintaining the original size dried.

b) Das zweite Paar der Muster wird mit einer positiv geladenen essigsauren kolloidalen Lösung von polymerisiertem, methyliertem Trimethylohnelamin (Harz A) geklotzt, bis die Baumwolle, bezogen auf ihr Trockengewicht, etwa 8 % Harz enthält, und dann auf dem Spannrahmen 4¹Z₂ Minuten bei etwa 107⁰ getrocknet und wie unter a gehärtet, gewaschen undb) The second pair of samples is padded with a positively charged acetic acid colloidal solution of polymerized, methylated trimethylamine (resin A) until the cotton contains about 8% resin, based on its dry weight, and then on the tenter frame 4 ¹ Z ₂ Minutes dried at about 107 ⁰ and cured as under a, washed and

getrocknet. > ' ' dried. >''

c) Das dritte Paar der Muster wird in ähnlicher Weise mit einer essigsauren kolloidalen Lösung von polymerisiertem Trimethylohnelamin (Harz B) behandelt. c) The third pair of specimens is made in a similar manner with an acetic acid colloidal solution of polymerized trimethylamine (Resin B).

Reißfestigkeitsbestimmungen wurden direkt auf einem der unbehandelten Baumwollstücke mittels eines Festigkeitsprüfers nach Suter nach der üblichen Methode (vgl. American Cotton Handbook, I. Aufl., S. 841 [1941]) bestimmt.Tear strength determinations were made directly on one of the untreated cotton pieces by means of a strength tester according to Suter according to the usual method (see American Cotton Handbook, 1st ed., P. 841 [1941]).

Die nach b und c behandelten Muster werden mit 5- bis io°/₀iger wässeriger Natriumcarbonatlösung bei etwa 70° neutralisiert, je eines dieser neutralisierten, nach b und c behandelten Muster werden zusammen mit einem der nach a behandelten Baumwollstücke in einer Waschmaschine 5 Minuten mit einer 0,1 °/₀ neutrale Seife und 0,1 °/₀ Natriumcarbonat enthaltenden wässerigen Lösung bei 70° gewaschen. Nach dreimaligem 5minutigem Spülen bei 70° werden die Muster ausgeschleudert, in einem Raum mit'Heißluftzirkulation bei 122° ohne Spannung getrocknet, be- €5 feuchtet und auf einer elektrisch geheizten Plattenpresse trocken gepreßt. Diese Muster sind dann für Reißfestigkeitsmessungen zusammen mit der unbehandelten Baumwolle bereit.After b and c-treated sample are neutralized with 5- to io ° / ₀ aqueous sodium carbonate solution at about 70 °, each of these neutralized by b and c treated samples together with the treated according to a cotton pieces in a washing machine 5 minutes containing a 0.1 ° / ₀ neutral soap and 0.1 ° / ₀ sodium carbonate aqueous solution was washed at 70 °. After rinsing three times for 5 minutes at 70 °, the samples are centrifuged, dried in a room with hot air circulation at 122 ° without tension, humidified and pressed dry on an electrically heated platen press. These samples are then ready for tear strength measurements along with the untreated cotton.

Die verbleibenden vier Muster, d. h, ein unbehandeites, zwei neutralisierte und ein mit Harz behandeltes und nicht neutralisiertes Muster, werden einer Reihe von Wäschen unterzogen, von denen jede ein 45minutiges Waschen in einer 0,5 °/o neutrale Seife und 0,1 % Natriumcarbonat enthaltenden wässerigen Lösung bei etwa 70⁰ in einer Waschmaschine, ein 5minutiges Spülen mit Wasser bei 60°, ein iominutiges Spülen mit Wasser bei 6o°, Ausschleudern zwecks Entfernung überschüssigen Wassers und Trocknen in einer mit Dampf beheizten Plattenpresse umfaßt. Nach dem Trocknen wird die Schrumpfung der Muster bestimmt. . ■The remaining four patterns, i.e. That is, one untreated, two neutralized and one resin treated and unneutralized swatch are subjected to a series of washes, each of which includes a 45 minute wash in an aqueous solution containing 0.5% neutral soap and 0.1% sodium carbonate about 70 ⁰ includes, in a washing machine, a 5minutiges rinsing with water at 60 °, a iominutiges rinsing with water at 6o °, ejecting the purpose of removing excess water, and drying in a steam-heated platen press. After drying, the shrinkage of the samples is determined. . ■

Die Ergebnisse dieser Bestimmungen sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:The results of these determinations are summarized in the following table:

KettenschrumpfungChain shrinkage nach.after. Reißfestigkeit in kgTear strength in kg SchußShot Harzresin dreithree 17,717.7 einerone WaschenTo wash Kettechain WäscheLaundry 7,27.2 25,025.0 UnbehandeltUntreated 6,56.5 12,712.7 methyliertesmethylated i8,6i8.6 Trimethylol-Trimethylol 1,71.7 20,020.0 20,420.4 melamin ...melamine ... 1,11.1 2,82.8 23,223.2 Harz A Resin A 1,81.8 2,92.9 25,925.9 Harz B .....Resin B ..... i,9i, 9

Aus obiger Tabelle ist folgendes ersichtlich: Die sauren Kolloide, Harz A und B, ergeben zwar eine geringere Schrumpfechtheit als methyliertes Trimethylolmelaminharz; die Schrumpfechtheit ist aber trotzdem genügend, und der Verlust wird mehr als kompensiert durch die verbesserte Reißfestigkeit der Baumwolle.The following can be seen from the table above: The acidic colloids, Resins A and B, give a lower shrinkage resistance than methylated trimethylol melamine resin; the shrink fastness is however still enough, and the loss is more than compensated for by the improved tear resistance of the Cotton.

Vergleichendes Beispiel 1Comparative example 1

Beispiel 1 wird wiederholt, wobei an Stelle des Baumwollgewebes (Perkai) Muster von leichtem Zellwollgewebe, Viskosegewebe (Diagonal) und Viskose-Acetat-Kunstseide (50: 50) verwendet werden und das Waschverfahren entsprechend abgeändert wird, indem man 0,1 bis 0,25 % Seife, ohne Natriumcarbonat, bei 38 bis 43⁰ verwendet. Die Versuche zeigen nachfolgende Ergebnisse:Example 1 is repeated, except that instead of the cotton fabric (Perkai), patterns of light cellulose fabric, viscose fabric (diagonal) and viscose-acetate-rayon (50:50) are used and the washing process is modified accordingly by adding 0.1 to 0, 25% soap, without sodium carbonate, used at 38 to 43 ⁰ . The tests show the following results:

Harzresin

Kettenschrumpfung in % nachChain shrinkage in% after

einer
Wäscheone
Laundry

drei
Waschenthree
To wash

Reißfestigkeit in kg Kette SchußTear strength in kg warp weft

Leichtes ZellwollgewebeLight cell wool fabric

UnbehandeltUntreated 6,26.2 6,76.7 22,722.7 methyliertesmethylated Trimethylol-Trimethylol melamin ...melamine ... 0,80.8 i,4i, 4 21,821.8 Harz A Resin A 5,i5, i 4,54.5 14.514.5 Harz B . . ,Resin B. . , ■6,1■ 6.1 5,95.9 15,015.0

22,222.2

20,0 12,7 12,720.0 12.7 12.7

Harzresin

Kettenschrumpfung
in % nachChain shrinkage
in accordance

einer dreione three

Wäsche WaschenTo make the laundry

Viskosegewebe (Diagonal)Viscose fabric (diagonal)

UnbehandeltUntreated 9,39.3 ii,3ii, 3 36,836.8 methyliertesmethylated Trimethylol-Trimethylol melamin ...melamine ... 3,23.2 3,93.9 35,435.4 Harz A Resin A 4,74.7 4,44.4 30,430.4 Harz B Resin B 4,34.3 4,94.9 3i,33i, 3

30,930.9

29,529.5

22,7
22,222.7
22.2

Viskose-Acetat-Kunstseide (50:50)Viscose acetate rayon (50:50)

7,27.2

3,o 4,2 4,83, o 4.2 4.8

8,08.0

5,3
6,r
5,55.3
6, r
5.5

39-539-5

36,3
35,436.3
35.4

25,425.4

19,1
20,419.1
20.4

Unbehandelt
methyliertes
Trimethylolmelamin ...
Harz A Untreated
methylated
Trimethylolmelamine ...
Resin A

Harz B Resin B

Das obige Beispiel zeigt, daß das vorliegende Verfahren für Baumwollgewebe spezifisch ist und sich nicht für ähnliche Kunstseidengewebe verwenden läßt. Bei Viskosegewebe (Diagonal) und bei Viskose-Acetat-Kunstseide (50:50) ergeben die sauren Kolloide (Harz A und B) Schrumpfechtheit, aber nur auf Kosten einer beträchtlichen Verminderung der Reißfestigkeit. Das leichte Zellwollgewebe verliert an Reißfestigkeit und gewinnt nicht wesentlich an Schrumpfechtheit.The above example shows that the present method is specific to cotton fabrics and is itself cannot be used for similar rayon fabrics. With viscose fabric (diagonal) and with viscose-acetate-rayon (50:50) the acidic colloids (Resin A and B) give shrinkage fastness, but only to The cost of a significant reduction in tear strength. The light cell wool tissue loses Tear resistance and does not gain significantly in shrinkage fastness.

Example 2

Das Verfahren des Beispiels 1 wird mit vier Mustern eines Baumwollgewebes (Perkai), das eine Fadendichte von je 31,5 Fäden pro Zentimeter in der Kette und im Schuß besitzt, wiederholt, indem ein Paar der Muster mit einer 5%ig^en ameisensauren kolloidalen Lösung von polymerisiertem methyliertem Trimethylolmelamin (Harz C) imprägniert und das andere Paar unbehandelt belassen wird. Die mit dem Harz imprägnierten Muster, welche etwa 4 % Harz, bezogen auf das Trockengewicht des Gewebes, enthalten, werden auf dem Spannrahmen 5 Minuten bei etwa 107° getrocknet. Dann werden sie neutralisiert und wie in Beispiel 1 einer leichten Wäsche unterzogen und 5 Minuten auf dem Spannrahmen bei etwa 93° getrocknet. Das eine der so neutralisierten und gewaschenen Muster wird zusammen mit einem der unbehandelten Muster wie in Beispiel 1 auf Reißfestigkeit geprüft. Die verbleibenden beiden Muster, ein unbehandeltes und ein neutralisiertes und gewaschenes, werden einem Waschprozeß unterworfen, wie er für sanforisierte Ware üblich ist (vgl. American Cotton Handbook, I. Aufl., S. 771 [1941]). Dann wird die Schrumpfung bestimmt. Die Ergebnisse dieser Prüfung sind aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich:The procedure of Example 1 is a cotton fabric (Perkai) having a thread density of 31.5 threads per cm in the warp and in the weft, repeated four patterns by using a pair of the patterns with a 5% ig ^en formic acid colloid solution impregnated with polymerized methylated trimethylolmelamine (Resin C) and the other pair left untreated. The specimens impregnated with the resin, which contain about 4% resin, based on the dry weight of the fabric, are dried on the tenter for 5 minutes at about 107 °. They are then neutralized and, as in Example 1, subjected to a light wash and dried for 5 minutes on the tenter at about 93 °. One of the samples neutralized and washed in this way is tested for tear strength together with one of the untreated samples as in Example 1. The two remaining samples, one untreated and one neutralized and washed, are subjected to a washing process as is customary for sanforized goods (cf. American Cotton Handbook, 1st edition, p. 771 [1941]). Then the shrinkage is determined. The results of this test can be seen in the following table:

Harzresin

Unbehandelt
Harz C Untreated
Resin C

Schrumpfung in °/₀ Shrinkage in ° / ₀

nach einer
Sanforisierwäsche
Kette I Schußafter a
Sanforizing laundry
Chain I weft

5
35
3

4
2 4th
2

Reißfestigkeit in kg Kette I SchußTear strength in kg warp I weft

22,7
24,522.7
24.5

15,0
19,1 Hier ist wiederum eine Verbesserung der Schrumpfechtheit zu ersehen, diesmal verbunden mit einer wirklichen Erhöhung der Reißfestigkeit.15.0
19.1 Here again an improvement in the shrinkage fastness can be seen, this time combined with a real increase in the tear strength.

Example 3

Es werden acht Muster von blaugefärbtem, reinem Baumwolltwill verwendet. Ein Paar der Muster wird unbehandelt belassen. Ein Paar wird mit einer io%igen Lösung von methyliertem Trimethylolmelamin bis zu einer Harzaufnahme von 6°/o> bezogen auf das Trockengewicht des Gewebes, imprägniert und wie in Beispiel 1 unter a weiterbehandelt. Die verbleibenden zwei Paare der Muster werden mit einer io°/₀igen glykolsauren kolloidalen Lösung von polymerisiertem methyliertem Trimethylolmelamin (Harz D) imprägniert, und zwar das eine Paar bis zu einer Aufnahme von 6 % Harz, das andere bis zu einer Aufnähme von 3 °/₀ Harz, berechnet auf das Trockengewicht des Gewebes. Diese Muster werden dann wie in Beispiel 1 unter b weiterbehandelt. Die kolloidale Imprägnierlösung enthält 0,5 Gewichtsprozent eines Weichmachers, der das in der amerikanischen Patentschrift 2 427 242 beschriebene Reaktionsprodukt von 5,5 bis 6,5. Mol Äthylenoxyd mit 1 Mol eines Gemisches des Octadecylamin- und des Octadecylguanidinsalzes der N-Octadecylcarbaminsäure ist. Die Reißfestigkeiten eines Satzes der Muster, d. h. ein unbehandeltes, ein mit Harz behandeltes und zwei mit Harzkolloid behandelte Muster, wird gemessen.Eight swatches of blue-dyed pure cotton twill are used. A couple of the samples are left untreated. A pair is impregnated with a 10% solution of methylated trimethylolmelamine up to a resin absorption of 6% based on the dry weight of the fabric and treated further as in Example 1 under a. The remaining two pairs of patterns with a io ° / ₀ aqueous glycolic acid colloid solution of polymerized methylated trimethylol melamine (resin D) is impregnated, namely the one pair to a pickup of 6% resin, the other to a micrograph of 3 ° / ₀ resin calculated on the dry weight of the fabric. These samples are then treated further as in Example 1 under b. The colloidal impregnation solution contains 0.5 percent by weight of a plasticizer which has the reaction product of 5.5 to 6.5 described in US Pat. No. 2,427,242. Mole of ethylene oxide with 1 mole of a mixture of the octadecylamine and the octadecylguanidine salt of N-octadecylcarbamic acid. The tear strengths of a set of the samples, that is, one untreated, one resin treated and two resin colloid treated samples, is measured.

Die verbleibenden Muster werden der im Beispiel 1 beschriebenen Waschprobe unterworfen, worauf deren Reißfestigkeit gemessen wird. Das Ergebnis dieser Prüfung ist in der nachfolgenden Tabelle enthalten:The remaining samples are subjected to the washing sample described in Example 1, followed by their Tear strength is measured. The result of this test is contained in the following table:

Das Ergebnis zeigt, daß bei Behandlung mit Harz D mehr als 5o°/₀ige Verminderung der Schrumpfung bei unbedeutender Abnahme der Reißfestigkeit erhalten wird. Das methylierte Trimethylolmelaminharz ergibt bessere Schrumpfechtheit, aber eine Verminderung der Reißfestigkeit. Ferner ist zu beachten, daß wie mit methyliertem Trimethylolmelamin auch bei der Behandlung mit dem sauren Kolloid geringe Farbänderung des Materials auftritt.The result shows that when treated with resin D of shrinkage is obtained at insignificant decrease in the tear strength more than 5o ° / ₀ strength reduction. The methylated trimethylol melamine resin gives better shrink resistance, but a reduction in tear strength. It should also be noted that, as with methylated trimethylolmelamine, there is also little change in the color of the material when treated with the acidic colloid.

Vergleichendes Beispiel 2Comparative example 2

Zwei Stücke Baumwollgewebe (Perkai) mit einer Fadendichte von je 31,5 Fäden pro Zentimeter in der Kette und im Schuß, wie solche in den Beispielen 1 und 2 verwendet wurden, werden mit einer io°/₀igen salzsauren kolloidalen Lösung von polymerisiertem methyliertem Trimethylolmelamin (Harz E) bis zu einer Harzaufnahme von 5°/₀, bezogen auf das Trocken-Two pieces of cotton fabric (Perkai) with a thread density of 31.5 threads per cm in the warp and in the weft, such as those used in Examples 1 and 2, with a io ° / ₀ aqueous hydrochloric acid colloidal solution of polymerized methylated trimethylolmelamine (Resin E) up to a resin absorption of 5 ° / ₀ , based on the dry

Harzresin Schrumpfung in °/_tt Shrinkage in ° / _dd SchußShot Reißfestigkeit in kgTear strength in kg SchußShot Kettechain 66th Kettechain 15,415.4 UnbehandeltUntreated 77th 58,158.1 methyliertesmethylated TrimethylolTrimethylol 33 II>4II> 4 melamin ...melamine ... 1,11.1 45,445.4 6% festes6% solid 22 11,411.4 Harz D ...Resin D ... 33 56,356.3 3°/₀ festes3 ° / ₀ fixed 33 13,213.2 Harz D Resin D 3,53.5 55,855.8

gewicht" '--de* ^Stüekg, imprägniert fand. ^rbii · etwa. Ϊ07 getrocknet. ^!-Es^:--werden dann·-die. Schrumpfung,.und die Reißfestigkeit- -" -gemessen,;,- zusammen unit.. de jenigen von unbehandeltem Material, mit folgendem Ergebnis: ^s' "'"'' -^: weight "'--de * ^ pieces, found impregnated. ^r bii · about. Ϊ07 dried. ^! -Es ^: - then · -the. shrinkage,. and tear strength- -"-measured,;, - together unit .. those of untreated material, with the following result: ^s '"'"'' - ^:

■ ■KettensChrViiaßiühg-Hn °/ό*). "■ ■ KettensChrViiaßiühg-Hn ° / ό *). " - -zwei -->
..W.äsclien- -two ->
..W.äsclien '.!.drei-·'
Waschen'.!.three-·'
To wash festigkeit'
. r .'strength'
. r. ' .-' .''.·:- _f ' '.- '.''. ·: - _f '' ■■•aia
..Wäsche..■■ • aia
..Laundry.. ^; 3,3 "' ^; 3.3 "' ,- 5,o ,, - 5, o, "* "So"""*" So "" tjnbehaiidelttjnbehaiidelt ''■"aß":'.'' ■ "ate": '. "Ό-,6 ""Ό-, 6" , '-Vo',6,...:, '-Vo', 6, ...: ?°>4 -? °> 4 - Harz E ......Resin E ......

'*) -Wie'in Beispiel i. '*) -As' an example i.

---Dieses -vergleichende. Beispieb-zeigi den_;Vorteil ;dfis erfindungsgemäßen Verfahrens,: indem es darlegt,, wie groß- die Verminderung .der Reißfestigkeit der Baumwolle-beim- Schrumpf echtmachen mit einer......stark sauren'- kollcidalen· -.Lösung .vom .,Melaminharz.'. ist. Außerdem ergibt das salzsaure Kolloid keineErhöhung--- This -comparative. Example show _; Advantage; dfis method according to the invention, in that it shows how great the reduction in the tear strength of the cotton when shrinking is made real with a ...... strongly acidic 'collcidal solution .of., Melamine resin. '. is. In addition, the hydrochloric acid colloid gives no increase

£" -der^; -Knitterfestigkeit der Baumwolle; wie--.dies.-zu-.erwarten-warj da die Knitterfestigkeit, .wie;.in einem •früheren Teil des Patents dargelegt wurde, -durch: ähn- -liehe Harze_y jedöeh'niehtkoEoidaler-Eorm, beträchtlich -verbessert iWdid.-· ■-..;■; ■>/:■! ··-·.'..- .;..-;.. V:.." , ..'..: '£ "-the ^; -crease resistance of cotton; as -. This.-to-be-expected-wasj because the crease resistance, .as;. Was set out in an earlier part of the patent, -by: similar- -liehe resins _y jedöeh'nuchtkoEoidaler-Eorm, considerably -improved iWdid.- · ■ - ..; ■; ■> /: ■! ·· - · .'..-.;..-; .. V: .. ",. . '..:'

"..-.- . rHerstellung. von.Harz "A' ';".."-"..-.-. r Manufacture. of.resin" A ";" .. "-

■'-.- ίσα Teile -eines 8o°/₀lgen^ :wässerigen,;.'methylietten -Trimethylotaelamins, hergesteUtinach.B.eisp.iel-2' der■ '-.- ίσα parts -one 8o ° / ₀ ^ lgen: aqueous;.' Methylietten -Trimethylotaelamins, hergesteUtinach.B.eisp.iel-2 'of the

ⁱengHschen.-Pateiitsc'hrüt'-566"347-f.(Q,-3ä Mol),,. 636'.,^ Teile P- -Wasser."voa etwa·..27.."bis; 32°,--.63,8. Teile. Eisessig ⁱ engHschen.-Pateiitsc'hrüt'-566 "347-f. (Q, -3ä Mol) ,,. 636 '., ^ parts of P- -water." voa about · ..27 .. "to; 32 ° -. 63.8 parts. Glacial acetic acid

Das methylierte-Trimethylolmelamin wird durch Rühren· in Wasser ..von etwa-^1;27 bis- 32⁰ vollständig gelöst, worauf -dann unter Rühren die Säure zugesetzt und das Gemisch- vor der Verwendung etwa 12 bis i6- Stunden'bei etwa 26 bis 32⁰ Greifen gelassen wird. Diese Lösung enthält 10 Gewichtsprozent "festes Harz und. 76 Gewichtsprozent Essigsäure, bezögen auf das Gewicht des festen Harzes, und sie kann- naeh' Wunsch mit kaltem. Wasser verdünnt werden. Die'kolloidale Lösung enthält etwa 3^!Mol Essigsäure pro Mol'methylierten Trirnethylormelamins. ';' ' ' ·> ^;-The methylated trimethylolmelamine is by stirring · in water ... from about ^-1; 27 bis 32 ⁰ completely dissolved, whereupon -then added and the Medley is allowed prior to use about 12 to I6 Stunden'bei about 26 to 32 ⁰ gripping while stirring the acid. This solution, containing 10 weight percent "solid resin and 76 weight percent acetic acid, relate to the weight of solid resin, and they can- be diluted Naeh 'request with cold. Water. Die'kolloidale solution contains about ^3! Moles of acetic acid per Mol'methylierten Trimethylomelamine. ';'''·>^; -

, -^]. , Herstellung ,von. Harz B. ., - ^]. , Production of. Resin B..

C-: -.:. Die-Herstellung.erfolgt nach dem.>für iiarz A-^n-■gegefenen ^Verfahren, mit-.der.-Ausnahme, daß-..aji -'Steire'desmethyMeEtetfTrirhethylahrifilamins 80. Teile ;Trimethyleiunelamin^--(o^37. Mol) verwendet !werden,,C-: -.:. The production takes place according to the procedure given for iiarz A- ^ n- ■ with the exception that - .. aji -'Steire'desmethyMeEtetfTrirhethylahrifilamins 80th parts; Trimethyleiunelamin ^- - (o ^ 37 . Moles) are used! ,,

;_£i ..,. ■ /. ."Herstellung." VQn Harz C .'. ' \ . ; _{£ i} ..,. ■ /. . "Manufacturing." VQn Harz C. '. '\.

•" ■ Die■ Herstelluiig<:wird nach-dem:für -.Harz.A- -he-: schriebenen Verfahreifdurchgefuhtt^lWobei an. Stelle: der Essigsäure 22,1, Teile Ameisensäure verwendet werden, so daß-das hergestellte saure' Kolloid etwa <-■-■! '-iyS'--MoI-'Ameisensäure',pro.' Mol Melamin,harz en-t^ält.; -ißie Lösung, wird 'Während 24 Stünden: bei., etwa. 26·• "■ The ■ production <: is carried out according to-the: for -.Harz .A- -he-: written procedure ^ l Where: instead of: acetic acid 22.1, parts of formic acid are used, so that-the acidic produced Colloid about <- ■ - ■! '-IyS' - MoI-'formic acid', pro. ' Mol of melamine, resin en-t ^ eld .; -issie solution, will 'during 24 hours: at., About. 26 ·

■ Ms--·32-° .reifen."gelassen. ■: .< -.·--. .:■-■■;■ ..:.:' "■ Ms-- · 32- °. Tire. "Left. ■:. < -. · -..: ■ - ■■; ■ ..:.: ' "

Herstellung von Harz.-D _; Z₁ -' * .'Manufacture of resin.-D _; Z ₁ - '*.'

ε---·* - ■-" Es-wird nach dem4üE-die HefsieUung: -von .-Hairz A angeführten. V-eEfahren-gearbeitetpmit d.er.Aüsnahme, \ daß "an Stelle" der Essigsätire 6o;S' Teile Glykolsäure (oß .MpD verwendet "WerdenV -" "ε · --- * - ■ - "It is-to-dem4üE the HefsieUung: -from A listed V-eEfahren-gearbeitetpmit d.er.Aüsnahme, \ that-Hairz.." instead of "the Essigsätire 6o S ' Parts of glycolic acid (oß. MpD used "WerdenV -""

'Zur Herstellung der. im'vorliegenden Verfahren verwei}dbaren,.jppsitiv_;^geladenen,.'kolloidalen Harzlösungen kommen' Kondensationsprodukte von Aide- _; hyden mit Amülotxiazinen, die-zwei oder drei reaktionsfähige Aminogruppen enthalten, wie Melamin; N-Guanylmelamin, Ammelin, Formoguanamin, Acetoguanamül, Propiqguanamin, Phenylguanamin und N-Alkyl-, if-Afyli und. N-Aralkyl-Derivate davon, welche an jedem : Stickstoffatom. 1 Wasserstoff atom gebunden enthalten, wie N-Methylmelamin, N-Phenylmelamin, Benzyhnelamin und ähnliche, in Betracht, wie solche 'in- der amerikanischen' Patentschrift 2 197 357 erwähntrsind, Die durch Kondensation von Melamin mit wechselnden Mengen Formaldehyd, d.h. in molaren Verhältnissen von etwa, 1:1 bis 1: 20, vorzugsweise von etwa 1: 2 -und 1:6, erhaltenen Methylolmelamine, und ,deren in Wasser dispergierb.are Derivate, welche -durch. Reaktion der Methylolmel-■aminei mit, .niederen ,aliphatischen Alkoholen, wie Methänpl pnd, Äthanol, erhalten, werden, sind bevorzugi. ^: . ,; . . _;- ..... -'-'.-·. • -Außer;,Formaldehyd^können auch andere.Aldehyde, wie Formaldehyd, abgebende, Stoffe, einschließlich ■Paraformaldehyd und Hexamethylentetramin, Benz?- •aldehyd,; Furfurok· Acetaldehyd^ verwendet werden. . .Die positiv .geladenen kolloidalen. Lösungen der polymerisierten Aminotriazin-Äldehyd-Harze werden im allgemeinen nach den Angaben irr der amerikanischen Patentschrift 2343 543 hergestellt, wobei ge- "' sättigte aliphatische Monocarbonsäuren mit Dissocia-.tionskonstänten .- zwischen . etwa 1,4. X io-⁵ und ■2,5 .X. ίο—f und einer Wasserlöslichkeit γοη mindestens :etwa 10 °/₀ verwendet .werden.. Säuren, welche .dieser „ Gruppe angehören, sind Kohlenwasserstoff- oder " iOxykahlenwasserstpffmonocarbonsauren:'To make the. usable in the present procedure, .jppsitiv _; ^ charged,. 'colloidal resin solutions come' condensation products of aide- _; hyden with amulotxiazines containing two or three reactive amino groups, such as melamine; N-guanylmelamine, ammeline, formoguanamine, acetoguanamine, propiqguanamine, phenylguanamine and N-alkyl, if-Afyli and. N-aralkyl derivatives thereof attached to each: nitrogen atom. Contain 1 bonded hydrogen atom, such as N-methylmelamine, N-phenylmelamine, benzylamine and the like, such as those mentioned in US Pat from about 1: 1 to 1:20, preferably from about 1: 2 and 1: 6, obtained methylolmelamines, and their derivatives which can be dispersed in water, which by. Reaction of the Methylolmel- ■ aminei with, lower, aliphatic alcohols, such as Methänpl pnd, ethanol, obtained, are preferred. ^: . ,; . . _; - ..... -'-'.- ·. • Besides;, formaldehyde ^ can also other aldehydes, such as formaldehyde, releasing, substances, including ■ paraformaldehyde and hexamethylenetetramine, benz? - • aldehyde ,; Furfurok · acetaldehyde ^ can be used. . .The positively .charged colloidal. Solutions of the polymerized Äldehyd aminotriazine resins are generally prepared according to the information irr the American patent specification 2343 543, wherein overall "'saturated aliphatic monocarboxylic acids having Dissocia-.tionskonstänten .- between. About 1.4. X io- ⁵ and ■ . 2.5 .X ίο -f and a water solubility γοη at least: about 10 ° / ₀ used .werden .. acids that .This "belonging group, are hydrocarbon or" iOxykahlenwasserstpffmonocarbonsauren:

Säureacid

.Ameisensäure '.
Essigsäure .'.*. V
Propiosäjire,._,..
Buttersäure".'.',
isobuttersäure
Glukonsäure ..
^Glykolsäure. · ·-·
Milchsäure:....."Formic acid ".
Acetic acid. '. *. V
Propiosäjire, ._, ..
Butyric acid ". '.',
isobutyric acid
Gluconic acid ..
^ Glycolic acid. · · - ·
Lactic acid: .....

Dissociations? • konstanteDissociations? • constant

2,1 ΧΙΟ"⁴ 1,9 X 10-^B 2.1 ΧΙΟ " ⁴ 1.9 X 10- ^B

1.4 x io-⁵ 1.4 x io- ⁵

1.5 ΧΊ0-⁵ 1,5 χ 10-⁵ 2,5 χ ίο-⁴ 1,5 Χίο-* ij6 Χίο-⁴ 1.5 ΧΊ0- ⁵ 1.5 χ 10- ⁵ 2.5 χ ίο- ⁴ 1.5 Χίο- * ij6 Χίο- ⁴

Wie.in der obenerwähnten amerikanischen.Patentschrift, dargelegt wird,-ist die genaue Säuremenge, die für die <Herstellung der Harzkblloide wünschbar· und notwendig, ist j verschieden. . Im allgemeinen wurden die kolloidalen Lösungen. der .polymerisierten Harze .₍. unter Verwendung von 0,5 bis 7 Mol der oben- *"" erwähnten-Säuren,-pro -Mol des im wesentlichen monomererj. .Aminotriazin-Ald-ehyd-Kondensationsprodukt'es hergestelltVBei der Hexstellung von kolloidalen Lösungen von polym,erisiertem fnethyliertem Methylol- , ~ .melaminharz. hat sich die ierviendung^^von etwa 3 Mol " Essigsäure oder etwa 1,5 Mol Ameisensäure oder 2 bis 2,5 -Mol Glycolsäure auf je 1 Mol des im wesentlichenIs Wie.in the aforementioned amerikanischen.Patentschrift, set out -is the exact amount of acid desirable for <Preparation of Harzkblloide · and necessary, is different j. . In general, the colloidal solutions. of .polymerized resins. ₍ . Using 0.5 to 7 moles of the acids mentioned above- * "" per mole of the essentially monomeric. Aminotriazine-aldehyde condensation product produced fnethyliertem methylol, ~ .melaminharz. has the ierviendung ^^ of about 3 moles of "acetic acid or about 1.5 moles of formic acid or 2 to 2.5 -mol glycolic every 1 mole of the substantially

monomeren methylierten Methylolmelamine als empfehlenswert erwiesen.monomeric methylated methylolmelamines proved to be recommended.

Statt mit den in den Beispielen genannten wässerigen kolloidalen Lösungen kann Schrumpffestigkeit von Baumwollgeweben ohne Beeinträchtigung der Reißfestigkeit auch mit kolloidalen Lösungen der Harze in Mischungen von Wasser und wasserlöslichen aliphatischen mehrwertigen Alkoholen erzielt werden. Die Herstellung solcher Harzkolloide ist in der amerikanischen Patentschrift 2 417 014 beschrieben. Wenn solche Harzkolloide für die Verwendung im erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden, ist für die Bildung der stabilen Harzkolloide weniger Säure notwendig. Dies ermöglicht die Verwendung von Kolloiden, welche Salzsäure oder andere Säuren, organische und anorganische, enthalten, die bei Verwendung von rein wässerigen Medien in zu großen Mengen verwendet werden müssen.
Es ist wichtig, daß die angesäuerte Lösung der Aminotriazin - Aldehyd -Kondensationsprodukte vor dem Imprägnieren der Baumwolle reifen gelassen wird. Wenn nicht eine Reifungsdauer von mindestens etwa 3 Stunden angewendet wird, ist der Effekt auf der behandelten Baumwolle annähernd derselbe wie derjenige, der mit einer gewöhnlichen wässerigen Lösung oder Dispersion von methyliertem Methylolmelamin erreicht wird, d. h. Knitterfestigkeit und Schrumpfechtheit werden gut, aber diese Verbesserung geht auf Kosten einer Verminderung der Reißfestigkeit um etwa 25 %. Mit zunehmendem Reifungsgrad der Lösung nimmt die Knitterfestigkeit der behandelten Baumwolle rasch ab, so daß sie nach etwa 3 Stunden nur noch schwach ist, und die Schrumpfechtheit ist nicht so gut wie bei Verwendung von ungereiften Lösungen; dagegen geht die Verminderung der Reißfestigkeit rasch zurück und bleibt schließlich fast vollständig aus. Das Wesen der Erfindung liegt somit offenbar darin, daß der gewünschte Effekt, nämlich Schrumpfechtheit ohne Verminderung der Reißfestigkeit, durch die Verwendung eines positiv geladenen sauren Harzkolloides erzielt wird und nicht durch Verwendung eines Harzes in irgendwelcher andern Form. Um den gewünschten Effekt der vorliegenden Erfindung zu erzielen, wird das Baumwollgewebe mit einer positiv geladenen kolloidalen wässerigen Lösung eines geeigneten Aminotriazinharzes so behandelt, daß etwa 2,5 bis 15 %, vorzugsweise etwa 4 bis 8 % Harz, bezogen auf das Trockengewicht des Baumwollgewebes, auf dem Gewebe abgelagert werden.Instead of using the aqueous colloidal solutions mentioned in the examples, shrinkage resistance of cotton fabrics can also be achieved without impairing the tear resistance with colloidal solutions of the resins in mixtures of water and water-soluble aliphatic polyhydric alcohols. The preparation of such resin colloids is described in US Pat. No. 2,417,014. When such resin colloids are prepared for use in the process of the invention, less acid is required for the formation of the stable resin colloids. This enables the use of colloids which contain hydrochloric acid or other acids, organic and inorganic, which have to be used in excessively large quantities when using purely aqueous media.
It is important that the acidified solution of the aminotriazine-aldehyde condensation products be ripened before the cotton is impregnated. Unless a ripening time of at least about 3 hours is used, the effect on the treated cotton is approximately the same as that achieved with an ordinary aqueous solution or dispersion of methylated methylolmelamine, i.e. crease resistance and shrink resistance become good, but this improvement works Cost of reducing tear strength by about 25%. As the degree of ripening of the solution increases, the crease resistance of the treated cotton decreases rapidly, so that it is only weak after about 3 hours, and the fastness to shrinkage is not as good as when unripened solutions are used; on the other hand, the reduction in tensile strength goes back quickly and is almost completely absent in the end. The essence of the invention is evidently that the desired effect, namely shrink resistance without reducing the tear strength, is achieved through the use of a positively charged acidic resin colloid and not through the use of a resin in any other form. In order to achieve the desired effect of the present invention, the cotton fabric is treated with a positively charged colloidal aqueous solution of a suitable aminotriazine resin so that about 2.5 to 15%, preferably about 4 to 8% resin, based on the dry weight of the cotton fabric, be deposited on the fabric.

Die Erfindung ist nicht auf irgendeine bestimmte xA.rt des Imprägnierens des Gewebes eingeschränkt; das Gewebe kann in die Harzlösung eingetaucht und das überschüssige Harz in beliebiger Weise entfernt werden, oder es kann gegebenenfalls mit der Harzlösung besprengt werden.The invention is not limited to any particular type of impregnation of the fabric; the fabric can be immersed in the resin solution and the excess resin removed in any desired manner or it can be sprinkled with the resin solution if necessary.

Nach der Imprägnierung der Baumwolle kann diese bei Temperaturen zwischen etwa 18 bis 205 ° trocknen gelassen werden. Temperaturen von etwa 107 bis 177° sind aber vorzuziehen, weil damit bessere Ergebnisse erzielt werden.After the cotton has been impregnated, it can dry at temperatures between around 18 and 205 ° be left. Temperatures of about 107 to 177 ° are preferable because they give better results be achieved.

Es ist ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß es sowohl mit gefärbtem wie mit ungefärbtem Gut ohne bemerkenswerte Beeinflussung der Farbe oder Nuance durchführbar ist.It is an advantage of the process of the invention that it can be used with both colored and undyed Can be done well without noticeably affecting the color or shade.

Claims

Patent claims:

1. A method for improving the shrinkage fastness of cotton fabrics without significantly reducing their tensile strength, characterized in that the fabric with polymerized, positively charged aldehyde condensation products of di- or triaminotriazines, which have ι hydrogen atom on the nitrogen atom of each amino group, in the form of colloidal aqueous solutions, which χ 0.5 to 7 mol of a water-soluble saturated aliphatic hydrocarbon or oxyhydrocarbon monocarboxylic acid having a dissociation constant between about 1.4 10- ⁵ and 2.5 χ ΐο ~ ⁴ contain impregnated such that the Tissues about 2.5 to 15 percent by weight of the condensation products, based on the dry weight of the fabrics, are deposited, and that the impregnated fabrics are then dried, the condensation products in the fabrics going into a substantially water-insoluble state.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the condensation product is a polymerized melamine-formaldehyde condensation product, preferably polymerized dimethylol or trimethylol melamine or polymerized methylated Trimethylol melamine is used.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that colloidal aqueous solutions of polymerized, positively charged melamine-formaldehyde condensation products are used, which per 1 mol of the essentially monomeric condensation product about 3 mol Acetic acid or about 1.5 moles of formic acid or about 2 to 2.5 moles of glycolic acid.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the impregnated fabrics are dried ^{by heating to temperatures of about 107 to 177 0.}