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DE876033C - Process for the production of durable dry preparations containing fat-soluble vitamins, in particular for use in animal feed - Google Patents

Process for the production of durable dry preparations containing fat-soluble vitamins, in particular for use in animal feed

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Publication number
DE876033C
DE876033C DEN1055A DEN0001055A DE876033C DE 876033 C DE876033 C DE 876033C DE N1055 A DEN1055 A DE N1055A DE N0001055 A DEN0001055 A DE N0001055A DE 876033 C DE876033 C DE 876033C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
vitamin
parts
products
product
vitamins
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEN1055A
Other languages
German (de)
Inventor
Melvin Hochberg
Melvin J Macmillan
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nopco Chemical Co
Original Assignee
Nopco Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nopco Chemical Co filed Critical Nopco Chemical Co
Application granted granted Critical
Publication of DE876033C publication Critical patent/DE876033C/en
Expired legal-status Critical Current

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Description

Verfahren zur Herstellung von haltbaren, fettlösliche Vitamine enthaltenden Trockenpräparaten, insbesondere zur Verwendung in Futtermitteln Es sind schon viele Versuche gemacht worden, um Vieh- und Geflügelfutter sowie- auch menschliche Nahrungsmittel mit fettlöslichen Vitaminen und insbesondere mit den Vitaminen A und D zu verstärken. Die meisten dieser Versuche waren je-doch wenig erfolgreich und insbesondere in bezug auf die Verstärkung dieser Produkte mit dem Vitamin A, da das Vitamin A gegenüber den oxydierenden Einflüssen der Atmosphäre sehr unbeständig ist. Nach einigen früheren Vorschlägen wurde versucht, das Vitamin A gegen die oxydierende Wirkung der Atmosphäre zu schützen, aber diese Versuche waren nicht völlig befriedigend. Einer der ersten. Versuche, fettlösliche Vitamine in Nahrungsmittel derart einzuführen, daß die Vitamine lange Zeit beständig bleiben, ist in der amerikanischen Patentschrift Nr. 1633711 beschrieben. Nach dieser Patentschrift wird ein trockenes, fettlösliche Vitamine enthaltendes Produkt beschrieben, das dadurch hergestellt wird, daß etwa z Teil eines Vitamin A enthaltenden Fischöls mit etwa 9 Teilen trockener Hefe gemischt und die so erhaltenen trockenen, körnigen Teilchen mit Karayagummi überzagen werden. Es ist angegeben, da,ß diese überzogenen Teilchen als Nahrungsmittel für den menschlichen Verbrauch benutzt werden können.Process for the production of long-lasting dry preparations containing fat-soluble vitamins, especially for use in animal feed. Most of these attempts were unsuccessful, however, and in particular with regard to the fortification of these products with vitamin A, since vitamin A is very unstable to the oxidizing influences of the atmosphere. After some previous proposals, attempts have been made to protect vitamin A from the oxidizing effects of the atmosphere, but these attempts have not been entirely satisfactory. One of the first. Attempts to introduce fat-soluble vitamins into food in such a way that the vitamins remain stable for a long time is described in US Pat. No. 1633711. According to this patent specification a dry, fat-soluble vitamin-containing product is described, which is prepared by mixing about z part of a fish oil containing vitamin A with about 9 parts of dry yeast and coating the resulting dry, granular particles with karaya gum. It is stated that these coated particles can be used as food for human consumption.

Ein späterer Versuch, beständige vitaminhaltige trockene Träger- herzustellen, ist in der amerkanischen Patentschrift i 764o85 beschrieben. In dieser Patentschrift wird ein Verfahren beschrieben, nach welchem Paraffinöl mit Fischleberöl im Verhältnis von 1 bis 2 -Teilen Paraffinö:1 -je q. Teile Fischöl gemischt und das erhaltene, noch flüssige Gemisch dann mit einem trockenen, körnigen, vegetabilischen Stoff, wie Sojabohnenmehl, vermischt wird, wobei eine genügende Menge des körnigen, vegetabilischen Stoffes benutzt wird, um das Gemisch aus dem geschmolzenen Paraffin und dem Fischöl vollständig zu absorbieren. Das erhaltene Produkt wird in einen, körnigen Zustand gebracht und dann. zur Anreicherung von Vieh- und Geflügelfutter mit Vitaminen benutzt. Es wird in dieser Patentschrift auch erwähnt, daß die erhaltenen Produkte auch mit Gummistoffen, wie Karayagummi, entsprechend der genannten amerikanischen Patentschrift 1 633 711 überzogen werden können.A later attempt to make persistent vitamin-containing dry carrier- is described in American patent i 764o85. In this patent a method is described, according to which paraffin oil with fish liver oil in the ratio from 1 to 2 parts paraffin oil: 1 - per q. Parts of fish oil mixed and the one obtained, still liquid mixture then with a dry, granular, vegetable substance, such as Soybean meal, is mixed, with a sufficient amount of the grainy, vegetable The substance is used to make the mixture of the melted paraffin and the fish oil to absorb completely. The product obtained is in a granular state brought and then. used to enrich cattle and poultry feed with vitamins. It is also mentioned in this patent that the products obtained also with Rubber materials, such as karaya gum, according to the aforementioned American patent 1 633 711 can be coated.

In der amerikanischen Patentschrift 22o6113 ist ein Produkt beschrieben worden, das gegenüber .den vorstehend erwähnten Produkten in einer etwas anderen Weise hergestellt worden ist. Nach dieser Patentschrift wird ein harter Fettstoff, wie ein hydriertes, pflanzliches oder tierisches Öl, geschmolzen und mit :diesem ein Vitamin-A-haltiger Stoff zusammen mit einem Oxydationsschutzmittel, wie Hydrochinon, vermischt. Das flüssige Gemisch wird abgekühlt und das erhaltene feste Produkt dann zu kleinen Teilchen von je etwa 1/2 g verarbeitet, und zwar entweder durch übliche Gra nulierverfahren oder indem aus der festen Masse Pillen oder Kügelchen geeigneter Größe geformt werden.A product is described in the American patent specification 22o6113 that compared to the above-mentioned products in a slightly different way Way has been made. According to this patent specification, a hard fatty substance, like a hydrogenated, vegetable or animal oil, melted and with: this a substance containing vitamin A together with an antioxidant such as hydroquinone, mixed. The liquid mixture is cooled and then the solid product obtained processed into small particles of about 1/2 g each, either by conventional Granulation process or by making pills or pellets from the solid mass more suitable Size to be shaped.

Nach der amerikanischen Patentschrift 219.5 595 wird eine Abänderung des in der amerikanischen Patentschrift 2 2o6113 angegebenen Produkts beschrieben, die darin besteht, daß ihm ein alkalischer Stoff, wie ein Oxyd, Hydroxyd, Carbonat oder anderes alkalisches Salz eines Erdalkali- oder Alkalimetalls, zugesetzt wird. Es wird in der Patentschrift 219,5 595 angegeben, daß die Produkte gemäß der Erfindung der Patentschrift 22o6113 schnell ihren Vitamingehalt verlieren. Diese geringe Stabilität wird der Tatsache zugeschrieben, daß die durch Ranzigwerden der in diesen Produkten enthaltenen Fettstoffe erzeugten Säuren die Zerstörung der Vitamine beschleunigen, und :durch den Zusatz der alkalischen Stoffe zu den in der Patentschrift 2195595 beschriebenen Produkten wurde bezweckt, die durch das Ranzigwerden gebildeten Säuren zu neutralisieren, so daß der Verlust im Vitamingehalt verhindert wird. _ Die die alkalischen Stoffe enthaltenden Produkte sind jedoch trotzdem bei weitem nicht so stabil, wie es erwünscht ist.According to the American patent specification 219.5 595, an amendment is made of the product specified in American patent specification 2 2o6113, which consists in giving it an alkaline substance such as an oxide, hydroxide, carbonate or another alkaline salt of an alkaline earth or alkali metal is added. It is stated in patent specification 219,5595 that the products according to the invention the patent specification 22o6113 lose their vitamin content quickly. This poor stability is attributed to the fact that the rancid in these products The fatty substances contained in the acid produced accelerate the destruction of vitamins, and: by adding the alkaline substances to those in patent 2195595 The purpose of the products described was the acids formed when they go rancid to neutralize, so that the loss in vitamin content is prevented. _ The die However, products containing alkaline substances are far from being the case stable as desired.

Einer der jüngeren Vorschläge zur Herstellung von Trockenträgern für fettlösliche Vitamine besteht in der Herstellung eines Produkts, das sowohl fettlösliche Vitamine als auch wasserlösliche Vitamine enthält. Es ist bekannt,- d23 sowohl Vitamin A als auch Vitamin C dazu neigen, den Gehalt des anderen zu verringern. Um diese Neigung zu beheben, ist in der amerikanischen Patentschrift 242676:2 vorgeschlagen worden, ein Präparat, das sowohl Vitamin A als auch Vitamin C enthält, dadurch herzustellen, d23 Vitamin C in einem hydrierten Pflanzenöl mit einem Schmelzpunkt von wenigstens 6o°' C dispergiert, das flüssige Fett abgekühlt und das erhaltene feste Material in kleine gleichförmige Kügelchen zerkleinert wird und diese Kügelchen aus dem harten, das Vitamin C enthaltenden. Fett mit einem geschmolzenen hydrierten Pflanzenöl mit einem Schmelzpunkt von etwa q.6°' C und mit einem Vitamin-A-haltigen Stoff, wie einem Vitamin-A-Konzentrat, das auf einem Träger, wie Sojabohnenmehl, absorbiert ist, zu mischen. Dieses Gemisch wird abgekühlt und das so erhaltene feste Produkt durch Zermahlen oder auf andere Weise zu feinen Körnchen zerrieben. Auf diese Weise wird eine physikalische Trennung des Vitamins C von dem Vitamin A in jedem Körnchen aufrechterhalten. Es hat sich jedoch gezeigt, daß auch in diesem Produkt die Stabilität der Vitamine nicht so ausreichend ist, wie es erwünscht ist.One of the more recent proposals for making desiccant supports for Fat-soluble vitamins consists in making a product that is both fat-soluble Contains vitamins as well as water-soluble vitamins. It is known - d23 both vitamin A as well as vitamin C tend to decrease each other's levels. Around Correcting the tendency is suggested in US Pat. No. 242676: 2 have been able to produce a preparation containing both vitamin A and vitamin C by d23 Vitamin C in a hydrogenated vegetable oil with a melting point of at least 6o ° C dispersed, the liquid fat cooled and the solid material obtained is crushed into small uniform globules and these globules out of the hard, containing the vitamin C. Fat with a melted hydrogenated vegetable oil with a melting point of about 6 ° C and with a substance containing vitamin A, such as a vitamin A concentrate that absorbs onto a carrier such as soybean meal is to mix. This mixture is cooled and the solid product thus obtained crushed into fine granules by grinding or otherwise. In this way becomes a physical separation of vitamin C from vitamin A in each granule maintain. However, it has been shown that the stability in this product too the vitamins are not as sufficient as desired.

In der amerikanischen Patentschrift 2275565 wird vorgeschlagen, die Getreide für Frühstücksspeisen und andere Nahrungsmittel mit Vitaminen, die wasserlöslich sind, und mit Vitaminen, die fettlöslich sind, zu verstärken, indem eine sehr kleine Menge einer wäßrigen Lösung der wasserlöslichen Vitamine mit einer sehr großen Menge eines geschmolzenen pflanzlichen Öls, das bei Zimmertemperatur normalerweise fest ist und fettlösliche Vitamine enthält, emulgiert und die flüssige Emulsion dann auf das Getreide für die Frühstücksspeisen oder anderen Nahrungsmitteln, die mit den Vitaminen angereichert werden sollen, aufgesprüht wird. Diese flüssige Emulsion wird hierdurch in großem Ausmaß von den Getreideprodukten absorbiert, so daß ein Produkt erhalten wird, das sowohl mit wasserlöslichen Vitaminen als auch fettlöslichen Vitaminen angereichert ist. Die Emulsion verfestigt sich beim Abkühlen, wodurch der Schutz, der den Vitaminen durch das Pflanzenöl gegen die oxydierenden Einflüsse der Atmosphäre erteilt wird, erhöht wird.In American patent specification 2275565 it is proposed to fortify the cereals for breakfast dishes and other foods with vitamins that are water-soluble and with vitamins that are fat-soluble by adding a very small amount of an aqueous solution of the water-soluble vitamins with a very large amount of one molten vegetable oil, which is usually solid at room temperature and contains fat-soluble vitamins, is emulsified, and the liquid emulsion is then sprayed onto the cereals for breakfast dishes or other foods to be fortified with the vitamins. This liquid emulsion is thereby largely absorbed by the cereal products, so that a product is obtained which is fortified with both water-soluble vitamins and fat-soluble vitamins. The emulsion solidifies when it cools, which increases the protection given to the vitamins by the vegetable oil against the oxidizing influences of the atmosphere.

Nach all den. genannten früheren Vorschlägen können, jedoch keine Produkte erhalten werden, die so beständig sind,' wie es erwünscht ist, und insbesondere nicht hinsichtlich des Vitamin-A-Gehalts. Die genannten Produkte neigen alle dazu, ihren Gehalt an Vitamin A zu verlieren, selbst wenn sie nicht mit Vieh- oder Geflügelfutter oder mit für den menschlichen Verbrauch hergestellten Nahrungsmitteln gemischt werden, und wenn diese Produkte mit Vieh- oder Geflügelfutter oder mit menschlichen Nahrungsmitteln gemischt werden, so verlieren sie ihren Gehalt an Vitamin A sogar sehr schnell.After all of that. mentioned earlier proposals can, but not Products are obtained which are as stable as is desired, and in particular not in terms of vitamin A content. The products mentioned all tend to lose their vitamin A content, even if they are not fed with cattle or poultry feed or mixed with food produced for human consumption, and when these products are with cattle or poultry feed or with human food mixed, they even lose their vitamin A content very quickly.

Es sind auch einige wenige Trockenträger für fettlösliche Vitamine entwickelt worden, die, was ihren Vitamin-A-Gehalt anbetrifft, verhältnismäßig stabil sind, solange diese Träger nicht mit anderen Stoffen vermischt werden. Derartige Produkte sind in: der amerikanischen Patentschrift 2401293 beschrieben. Diese Produkte werden hergestellt, indem die die fettlöslichen Vitamine enthaltenden Stoffe mit fein zerkleinerten pflanzlichen Stoffen, wie vegetabilischeu Mehlen, die grolle Mengen Fettstoffe zu absorbieren vermögen, vermischt werden und das so erhaltene Produkt dann innig mit einer verhältnismäßig großen Menge eines rohen vegetabilischen Öls gemischt wird, wobei jedoch der Ölgehalt des Endprodukts unter einem Punkt gehalten wird, an welchem das Produkt seine Eigenschaften als Trockenprodukt verlieren und ölig werden würde. Dieses Produkt ist sehr beständig und behält seinen ursprünglichen Gehalt an Vitamin A wenigstens 6 Monate lang und mehr, selbst wenn es unter Bedingungen gelagert wird, die für eine Zerstörung des Vitamins A günstig sind. Es wurde jedoch gefunden, daß auch dieses Produkt, wenn es zur Anreicherung von Vieh- und Geflügelfutter mit Vitaminen A und D benutzt wird, seinen Gehalt an Vitamin A verliert, wenn das angereicherte Futter eine gewisse Zeitgelagert wird. Es scheint, daß die Fettstoffe, die den fein zerkleinerten vegetabilischen Stoffen bei der Herstellung des Produkts einverleibt «-erden, dazu neigen, aus den Körnchen, aus denen das Produkt besteht, ganz allmählich nach den Futterstoffen abzuwandern, mit denen die Körnchen gemischt werden. Hierdurch wird das Vitamin A über eine große Fläche ausgebreitet und so den oxydierenden Einflüssen der Atmosphäre in einem Ausmaß ausgesetzt, daß der Vitamin- A-Gehalt des Futtermittels in gewissem Grade v erlorengeht. Ein weiterer Nachteil dieses Produkts bestellt darin, daß zu seiner Herstellung Konzentrate mit sehr hohem Vitamingehalt angewendet werden müssen. Es ist jedoch bekamit, daß die Kosten je Einheit Vitamin von fettlöslichen Vitaminkonzentraten sich mit steigendem Gehalt der Konzentrate sehr wesentlich erhöhen. Infolgedessen sind bei dem in dieser Patentschrift beschriebenen. Produkt die Kosten je Einheit der fettlöslichen Vitamine höher, als es der Fall sein würde, wenn ihm dieselben Mengen Vitamine unter Verwendung von Stoffen mit geringerem Vitamingehalt einverleibt werden könnten.A few dry carriers have also been developed for fat-soluble vitamins which, in terms of their vitamin A content, are relatively stable as long as these carriers are not mixed with other substances. Such products are described in: the American patent specification 2401 293 . These products are produced by mixing the substances containing the fat-soluble vitamins with finely divided vegetable substances, such as vegetable flours, which are able to absorb large amounts of fatty substances, and the product thus obtained is then intimately mixed with a relatively large amount of a raw vegetable oil but keeping the oil content of the final product below a point at which the product would lose its dry product properties and become oily. This product is very stable and retains its original vitamin A content for at least 6 months and more, even when stored under conditions favorable to vitamin A destruction. However, it has been found that this product, too, when it is used to fortify cattle and poultry feed with vitamins A and D, loses its vitamin A content when the fortified feed is stored for a certain period of time. It appears that the fatty substances which are incorporated into the finely ground vegetable matter in the manufacture of the product tend to migrate very gradually from the granules of which the product is made to the feedstuffs with which the granules are mixed. As a result, the vitamin A is spread over a large area and thus exposed to the oxidizing influences of the atmosphere to such an extent that the vitamin A content of the feed is lost to a certain extent. Another disadvantage of this product is that concentrates with a very high vitamin content have to be used for its production. It has been found, however, that the unit vitamin cost of fat-soluble vitamin concentrates increases very substantially as the concentration of the concentrates increases. As a result, are described in this patent specification. Product, the unit cost of the fat-soluble vitamins is higher than it would be if the same amounts of vitamins could be incorporated using substances with a lower vitamin content.

Es ist ein. Ziel vorliegender Erfindung, Produkte mit einem Gehalt an fettlöslichen Vitaminen. in trockener Form herzustellen., die gegen oxydative Beeinträchtigung sehr widerstandsfähig sind, selbst wenn sie mit Vieh- und Geflügelfutter gemischt und unter Bedingungen gelagert werden, die einer oxydativen Zerstörung der fettlöslichen Vitamine günstig sind.It is a. The present invention aims to provide products with a content of fat-soluble vitamins. in dry form to produce. that against oxidative Impairment are very resilient, even when combined with cattle and poultry feed mixed and stored under conditions susceptible to oxidative destruction of fat-soluble vitamins are cheap.

Das Verfahren zur Herstellung von haltbaren, fettlösliche Vitamine enthaltenden Trockenpräparaten besteht gemäß vorliegender Erfindung darin, daß ein «achsartiger, bei normaler Temperatur fester Stoff mit einem Schmelzpunkt von wenigstens .15a C mit einem fettlösliche Vitamine enthaltenden Stoff und einem eß-baren, verdaulichen, oberflächenaktiven Stoff gemischt, das Gemisch zum Schmelzen gebracht und in kleine, feste, tropfen- oder kugelförmige Teilchen übergeführt wird.The process of making durable, fat-soluble vitamins containing dry preparations according to the present invention is that a «Axial substance, solid at normal temperature, with a melting point of at least .15a C with a fat-soluble vitamin containing substance and an edible, digestible, surface-active substance mixed, the mixture melted and divided into small, solid, drop-shaped or spherical particles are transferred.

Wenn das vitaminhaltige Material eine wesentliche Menge Vitamin A enthält, so enthalten die Teilchen in Mischung mit den anderen Bestandteilen auch ein verdauliches Oxydationsschutzmittel.If the vitamin-containing material has a substantial amount of vitamin A. contains, then contain the particles in a mixture with the other components as well a digestible antioxidant.

Obgleich es sehr zweckmäßig ist, allen Präparaten der Erfindung ein Oxydationsschutzmittel einzuverleiben, so kann doch in den Fällen, in denen Vitamin D ohne Vitamin A vorhanden ist, das Oxydationsschutzmittel auch wegbleiben, und zwar deswegen, weil die kleine ':Menge der natürlichen Oxydationsschutzmittel, die oft in vegetabilischen Mehlen vorhanden ist, ausreicht, das Vitamin D zu stabilisieren, das gegen oxyda,tive Einflüsse viel stabiler ist als Vitamin A.Although it is very useful, all of the preparations of the invention can be used Incorporating antioxidants, so can in those cases where vitamin D without vitamin A is present, the antioxidant also stay away, and because of the small ': amount of natural antioxidants that is often found in vegetable flours, is sufficient to stabilize the vitamin D, which is much more stable against oxidative influences than vitamin A.

Unter dem Ausdruck wachsartiger Stoff sollen auch wachsähnliche, bei normalen Temperaturen feste Stoffe mit verstanden werden, wie gewisse Glyceride, andere Fettsäureester, freie Fettsäuren, pflanzliche und mineralische Wachse sowie ähnliche Stoffe und deren Mischungen.The expression waxy substance should also include waxy substances normal temperatures are understood to include solid substances, such as certain glycerides, other fatty acid esters, free fatty acids, vegetable and mineral waxes as well similar substances and their mixtures.

Nach den bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung werden fein zerkleinerte pflanzliche Stoffe, wie beispielsweise pflanzliche Mehle, dem Gemisch einverleibt, aus dem die tropfen- oder kugelförmigen Teilchen hergestellt werden. Es wurde gefunden, daß durch die Anwesenheit eines pflanzlichen Mehles die Stabilität der Vitamine in den Prodül:tenwesentlich erhöht wird. Produkte gemäß der Erfindung, die kein pflanzliches Mehl enthalten, sind jedoch ebenfalls sehr stabil und dien bisher vorgeschlagenen Produkten wesentlich überlegen. Dem Gemisch können auch Stoffe wie pflanzliche Farben und synergistische Stoffe für die Oxydationsschutzmittel zugesetzt und somit jedem der tropfen- oder kugelförmigen Teilchen einverleibt -,ver,den, aus denen die e.rfirndungsgemäßen Produkte bestehen.According to the preferred embodiments of the invention, finely comminuted vegetable substances, such as vegetable flours, incorporated into the mixture, from which the teardrop or spherical particles are made. It was found, that by the presence of a vegetable flour the stability of the vitamins in the Prodül: ten is significantly increased. Products according to the invention that are no contain vegetable flour, but are also very stable and have been proposed so far Far superior to products. The mixture can also include substances such as vegetable colors and synergistic substances for the antioxidants added and thus to each of the drop or spherical particles incorporated -, ver, the, from which the e.rfirndungsgemäße Products exist.

Die erfindungsgemäßen Produkte enthalten die fettlöslichen Vitamine in einer Form, die gegen oxydative Zerstörung sehr beständig ist, was aus der Tatsache folgt, daß sich der Vitamingehalt der erfindungsgemäßen Produkte, selbst nach einer langen Lagerzeit, praktisch nicht verringert. Noch wesentlicher ist jedoch die Tatsache, daß die Vieh-und Geflügelfutter, die durch den Zusatz der erfindungsgemäßen Produkte mit Vitaminen angereichert worden. sind, äußerst beständig sind und nur ein sehr geringer Verlust im zugesetzten Vitamingehalt auftritt, selbst, wenn diese angereicherten Produkte etwa 6 Monate bis zu a Jahr oder auch länger unter Bedingungen gelagert werden, die für die oxydative Zerstörung der Vitamine sehr günstig sind. Durch Verwendung der erfindungsgemäßen Produkte ist es somit nunmehr möglich, mit Vitaminen angereicherte Vieh- und Geflügelfutter herzustellen, diese über weite Strecken zu verschicken und dann noch lange Zeit zu lagern, ehe sie an den späteren Verbraucher verkauft werden. Vor der vorliegenden Erfindung war es im allgemeinen nicht möglich, ein mit Vitamin A angereichertes Vieh- oder Geflügelfutter herzustellen, das seinen Gehalt an Vitamin A länger als höchstens einige Wochen behielt; aber unter Verwendung der Produkte gemäß der Erfindung ist es möglich, derartige angereicherte Futter herzustellen,, in :denen der Gehalt an Vitamin A 6 bis ia Monate und länger erhalten bleibt.The products according to the invention contain the fat-soluble vitamins in a form which is very resistant to oxidative destruction, what from the fact it follows that the vitamin content of the products according to the invention, even after a long storage time, practically not reduced. Even more important, however, is the fact that the cattle and poultry feed obtained by adding the products according to the invention enriched with vitamins. are extremely stable and are only a very little loss in added vitamin content occurs, even when these are fortified Products stored under conditions for about 6 months to a year or longer which are very favorable for the oxidative destruction of the vitamins. By using of the products according to the invention it is now possible to use vitamins enriched Produce cattle and poultry feed and send it over long distances and then to store them for a long time before they are sold to the future consumer will. Prior to the present invention, it was generally not possible to use a to make cattle or poultry feed enriched with vitamin A that is his Retained vitamin A content for more than a few weeks at the most; but using of the products according to the invention it is possible to use such enriched feed to manufacture ,, in: those the content of vitamin A 6 to ia months and lasts longer.

Der Verlust an Vitamingehalt, der auftritt, wenn die» fettlösliche Vitamine enthaltenden Produkte längere Zeit gelagert werden, wird gewöhnlich als oxydative Zerstörung oder Abbau bezeichnet. Tatsächlich ist es jedoch sehr wahrscheinlich, daß wenigstens ein Teil des Verlustes an Vitamingehalt mit der Zerstörung der Vitamine durch andere Einflüsse als die gewöhnliche Oxydation. zusammenhängt. Aller Wahrscheinlichkeit nach katalysieren auch andere Bestandteile in dem die Vitamine enthaltenden Gemisch in irgendeiner Weise die Umwandlung der Vitamine zu irgendwelchen physiologisch inaktiven Verbindungen. Es ist jedoch die übliche Praxis, die Gesamtsumme der Verluste an Vitamingehalt, die durch irgendeines der üblichen analytischen Verfahren., wie biologische oder chemische oder physikalische analytische Verfahren, festgestellt werden, als oxydative Zerstörung oder Abbau der Vitamine zu bezeichnen. Diese Praxis ist daher auch in; der vorliegenden Beschreibung beibehalten worden..The loss of vitamin content that occurs when the »fat soluble Products containing vitamins are usually stored for long periods of time denotes oxidative destruction or degradation. In fact, it is very likely that at least part of the loss in vitamin content is with the destruction of the vitamins by influences other than ordinary oxidation. related. Of all probability after that, other components in the mixture containing the vitamins also catalyze in some way the conversion of vitamins to any physiological inactive connections. However, it is common practice to add total losses of vitamin content determined by any of the usual analytical methods., such as biological or chemical or physical analytical methods can be described as oxidative destruction or degradation of vitamins. This practice is therefore also in; the present description has been retained.

Zur Herstellung der Produkte gemäß der Erfindung wird das normalerweise feste.wachsartige Material geschmolzen, und mit diesem wird dann das zu verwendende, das fettlösliche Vitamin enthaltende Material und der eßbare, verdauliche, oberflächenaktive Stoff und auch das eß'bare Oxydationsschutzmittel, wenn ein solches dem Produkt zugesetzt werden soll, vermischt. Nach der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird mit dem geschmolzenen wachsartigen Material auch eine kleine Menge eines pflanzlichen Mehles innig vermischt. Das so, hergestellte flüssige Gemisch wird dann durch irgendein geeignetes Verfahren zu einer Vielzahl sehr kleiner, fester, kugelförmiiger Teilchen, verarbeitet.For the manufacture of the products according to the invention this will normally be done solid wax-like material melted, and with this then the to be used, the fat-soluble vitamin-containing material and the edible, digestible, surface-active Substance and also the edible antioxidant, if such is the product is to be added, mixed. According to the preferred embodiment of the invention with the melted waxy material, a small amount of a vegetable will also be added Mehles intimately mixed. The liquid mixture thus prepared is then by any suitable process for a large number of very small, solid, spherical particles, processed.

Die Herstellung dieser Teilchen kann z. B. nach den beiden nachstehenden Verfahren, die gute Ergebnisse liefern, durchgeführt werden, doch können natürlich auch andere Verfahren angewendet werden. Das eine Verfahren, nach welchem die gewünschten kugelförmigen Teilchen hergestellt werden können, kann als Zentrifugierverfahren bezeichnet werden. Nach diesem Verfahren wird ein geschmolzenes Gemisch der Bestandteile, aus denen die Masse hergestellt wird, in einen schnell umlaufenden Kessel gebracht, dessen Seitenwandungen zahlreiche kleine Durehlochungen enthalten. Diese Durchlochungenkönnenlängs des oberen Teils des Kessels oder irgendwo längs der Seiten des 1,#",#ss,el.s angeordniet werden." Es kann aber auch ein Kessel, der praktisch einen Zylinder darstellt, oder ein. Kessel, der die Form eines umgekehrten Kegels mit Durchlochungen nur am Kopfteil der Seitenflächen des Kegels hat, benutzt werden. Wenn der Kessel in schnelle Umdrehung versetzt wird, so fließt das geschmolzene Gemisch aus den Durchlochungen in den Wandungen des Kessels aus und wird infolge der Zentrifugalkraft eine - große Strecke; beispielsleise etwa 3 bis .4,5 m, durch die Luft geschleudert. Wenn das geschmolzene Gemisch durch die genannten Durchlochungen hindurchtritt, so wird es in eine Vielzahl sehr kleiner kugelförmiger Teilchen zerlegt. Diese beim Verlassen des Kessels flüssigen Teilchen kühlen sich beim Durchgang durch die Luft sehr schnell ab, und wenn sie auf den Boden des Raumes fallen, in welchem der rotierende Kessel aufgestellt ist, so haben sie sich verfestigt und besitzen unter praktisch allen Bedingungen eine fast vollkommene Kugelform. Die Geschwindigkeit, mit der die Zentri,fugiervorrichtung in Umlauf gesetzt wird, kann natürlich verschieden sein, aber eine Umlaufgeschwindigkeit von etwa aoo bis 15ooUmdrehungen je Minute liefert sehr brauchbare. Produkte.The manufacture of these particles can e.g. B. after the two below Procedures that produce good results can, of course, be carried out other methods can also be used. The one process by which the desired spherical particles can be produced can be used as a centrifugation process are designated. According to this process, a molten mixture of the ingredients from which the mass is made, placed in a rapidly rotating kettle, the side walls of which contain numerous small perforations. These perforations can be longitudinal the top of the kettle or anywhere along the sides of the 1, # ", # ss, el.s "But it can also be a boiler, which practically represents a cylinder, or a. Kettle in the shape of an inverted cone with perforations only on the head part the side faces of the cone. When the kettle is in rapid rotation is added, the molten mixture flows out of the perforations into the Walls of the boiler and is due to the centrifugal force a - large distance; For example, about 3 to .4.5 m, thrown through the air. When the melted If the mixture passes through the perforations mentioned, it becomes in a multitude very small spherical particles decomposed. This liquid when leaving the boiler Particles cool down very quickly when passing through the air, and when they fall to the floor of the room in which the rotating kettle is installed, so they have solidified and have one under practically all conditions almost perfect spherical shape. The speed at which the centrifuge device Is put into circulation can of course be different, but one speed of rotation from about aoo to 1500 revolutions per minute provides very useful. Products.

Nach dem anderen bevorzugten Verfahren zur Herstellung der tropfen- oder kugelförmigen Teilchen wird das geschmolzene Gemisch der Bestandteile durch eine Spritzkanone oder ähnliche Sprühvorrichtung hindurchgeschickt. Wenn die kleinen, flüssigen Teilchen nach dem Durchgang durch die Sprühvorrichtung durch die Luft fliegen, so kühlen sie sich sehr schnell ab und bi.l den feste, kugelförmige Teilchen -wie in denn Fall, in dem das geschmolzene Gemisch der Bestandteile durch eine Zentrifugiervorrichtung der beschriebenen Art hindurchgeschickt wird. Die Sprühvorrichtung kann zweckmäßig in der Nähe der Decke eines Raumes mit sehr hoher Decke oder auf einem höheren Turm aufgestellt werden, wobei die Düse der Sprühvorrichtung nach unten gerichtet wird. Die Sprühvorrichtung kann aber auch auf dem Boden des Raumes, in welchem sie untergebracht wird, aufgestellt werden. Die Düse der Sprühvorrichtung wird dann so gerichtet, daß der erste Weg der Tröpfchen parallel zuin Boden des Raumes oder in einem etwas nach oben zu einer Linie parallel mit dem Boden des Raumes gerichteten Winkel verläuft. In diesem Fall muß natürlich der Druck, der dazu benutzt wird, die heiße Flüssigkeit durch die Sprühvorrichtung zu drücken, so groß sein, daß die kleinen gebildeten Tröpfchen eine genügende Strecke durch die Luft fliegen und sich verfestigen, ehe sie auf den Boden des Raumes fallen. In den meisten Fallen wird es ausreichend sein, wenn entweder die Sprühvorrichtung so aufgestellt wird, daß die Tröpfchen von der Düse der Sprühvorrichtung nach dem Boden des Raumes einen freien Fall von etwa 4,5 bis 6 m oder mehr haben oder in der Sprühvorrichtung ein so hoher Druck angewendet wird, daß- die Tröpfchen eine etwa gleiche Strecke durch die Luft fliegen, ehe sie auf den Boden des Raumes fallen. In den meisten Fällen reicht ein Druck von etwa 0,7 kg/cm- aus, wenn man die Tröpfchen durch freien Fall durch die Luft abkühlen läßt, doch können auch Drucke von etwa 0,35 bis 7,0 lcg(cm= benutzt werden. Wenn die Sprühvorrichtung auf dem Boden des Raumes aufgestellt und das heiße, flüssige @Gemisch, in Richtung etwa parallel zum Boden des Raumes ausgesprüht wird, so wird zweckmäßig ein Druck von wenigstens 1,05 kg[cin2 in der Sprühvorrichtung angewendet, damit die einzelnen Tröpfchen eine genügende Strecke durch die Luft fliegen und sich verfestigen, ehe sie auf. den Boden des Raumes fallen.In the other preferred method of making the teardrop or spherical particles, the molten mixture of ingredients is passed through a spray gun or similar spray device. When the small, liquid particles fly through the air after passing through the spray device, they cool down very quickly and bi.l the solid, spherical particles - as in the case in which the molten mixture of ingredients is passed through a centrifuge device described type is sent through. The spray device can expediently be set up near the ceiling of a room with a very high ceiling or on a higher tower, the nozzle of the spray device being directed downwards. However, the spray device can also be set up on the floor of the room in which it is housed. The nozzle of the sprayer is then directed so that the first path of the droplets is parallel to the floor of the room or at an angle slightly upward to a line parallel with the floor of the room. In this case, of course, the pressure used to force the hot liquid through the spray device must be so great that the small droplets formed fly a sufficient distance through the air and solidify before falling to the floor of the room . In most cases it will be sufficient if either the spray device is set up so that the droplets from the nozzle of the spray device to the floor of the room have a free fall of about 4.5 to 6 m or more, or in the spray device so high pressure is applied so that the droplets fly an approximately equal distance through the air before falling to the floor of the room. In most cases a pressure of about 0.7 kg / cm- is sufficient if the droplets are allowed to free-fall through the air to cool them, but pressures of about 0.35 to 7.0 lcg (cm = cm) can also be used If the spray device is set up on the floor of the room and the hot, liquid mixture is sprayed in the direction approximately parallel to the floor of the room, a pressure of at least 1.05 kg [cin2] is expediently applied in the spray device so that the individual Droplets fly through the air a sufficient distance and solidify before falling to the floor of the room.

Bei beiden beschriebenen Verfahren zur Herstellung der Teilchen. wird das geschmolzene Gemisch der Bestandteile vorzugsweise. auf einer solchen Temperatur gehalten, daß das Gemisch leicht fließt und leicht durch die Durchlochungen des schnell umlaufenden Kessels oder durch die Sprühvorrichtung hindurchgedrückt wird und die Durchlochungen des umlaufenden Kessels oder die Öffnungen in der Sprühvorrichtung nicht verstopft werden.In both of the processes described for producing the particles. will preferably the melted mixture of ingredients. at such a temperature kept that the mixture flows easily and easily through the perforations of the rapidly rotating boiler or is pushed through the spray device and the perforations of the rotating vessel or the openings in the spray device do not become clogged.

Die Durchlochungen in der Zentrifugiervorrichtung und. die Öffnungen in der Sprühvorrichtung sollen so bemessen oder eingestellt werden, daß feste kugelförmige Teilchen mit einem solchen Durchmesser erhalten werden, daß die Mehrzahl der Teilchen durch ein Sieb mit vier Maschen, aber nicht durch ein solches mit vierzig Maschen je Zentimeter Kantenlänge hindurchgeht. Bei den Zentrifugiervorrichtungen, liefern Durchlochungen in den Seiten des Kessels mit einem Durchmesser von etwa o,z5 bis o,og cm sehr brauchbare Produkte. Die Größe der Öffnungen bei den Sprühvorrichtungen hängt in gewissem Ausmaß von dem Druck ab, mit dem die geschmolzenen Gemische durch die Vorrichtungen hindurchgedrückt werden. Diese Vorrichtungen können jedoch gewöhnlich leicht so eingestellt werden, daß kugelförmige Teilchen der gewünschten Größe erhalten werden.The perforations in the centrifuge device and. the openings in the spray device should be sized or adjusted so that solid spherical Particles are obtained with a diameter such that the majority of the particles through a four-mesh sieve, but not through a forty-mesh sieve per centimeter of edge length passes through. At the centrifugation devices, deliver Perforations in the sides of the boiler with a diameter of about o, z5 to o, og cm very useful products. The size of the openings in the spray devices depends to a certain extent on the pressure at which the molten mixture passes through the devices are pushed through. However, these devices can usually can easily be adjusted to give spherical particles of the desired size will.

In nahezu allen Fällen. sind die erhaltenen kugelförmigen Teilchen frei fließend und neigen nicht dazu, in wesentlichem Ausmaß aneinander anzuhaften. Falls sie jedoch die Neigung haben sollten, etwas miteinander zu verkleben, so kann diese Neigung leicht durch einfaches Bestäuben der Teilchen mit einer kleinen. Menge eines der vegetabilischen Mehle, wie sie zur Herstellung der bevorzugten Produkte der Erfindung benutzt werden, behoben werden.In almost all cases. are the spherical particles obtained free flowing and do not tend to adhere to one another to any significant extent. However, if they have a tendency to stick something together, so can this tendency easily by simply dusting the particle with a small one. lot one of the vegetable flours used to make the preferred products of the invention are used.

Bei den Produkten gemäß vorliegender Erfindung können Materialien mit einem wesentlich geringeren GAalt an fettlöslichen Vitaminen benutzt werden, als sie bei den nach der obengenannten amerikanischen Patentschrift 2a:01293 hergestellten Produkten erforderlich sind. Falls erwünscht, können bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte natürlich auch Konzentrate mit hohem Gehalt an fettlöslichen Vitaminen benutzt werden und insbesondere, wenn Trockenpräparate mit sehr hohem Gehalt an Vitaminen hergestellt werden sollen. Wenn bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte Konzentrate mit hohem Gehalt an fettlöslichen Vitaminen benutzt werden, so empfiehlt es sich immer, den Produkten ein vegetabilisches Mehl einzuverleilben, um die Stabilität der fettlöslichen Vitamine zu unterstützen.In the products of the present invention, materials are used with a significantly lower G content of fat-soluble vitamins, than they are made in the case of the above-mentioned American patent 2a: 01293 Products are required. If desired, can be used in the preparation of the invention Products of course also include concentrates with a high content of fat-soluble vitamins be used and especially when dry preparations with a very high content of Vitamins should be made. If in the preparation of the invention Products concentrates with a high content of fat-soluble vitamins are used, So it is always advisable to incorporate a vegetable flour into the products, to support the stability of the fat-soluble vitamins.

Bei der Herstellung von Trockenpräparaten, die Vieh- und Geflügelfuttern zugesetzt werden sollen, um deren Gehalt an fettlöslichem Vitamin anzureichern, ist es nicht nct#,vendig, Konzentrate mit hohem Gehalt an fettlöslichen Vitaminen zu verwenden, sondern an deren Stelle können Öle mit niedrigem Gehalt an fettlöslichen Vitaminen benutzt werden, und in: diesen Fällen braucht den Produkten ein vegetabilisches Mehl nicht einverleibt zu werden. Viele Vieh- und Geflügelfutter werden mit Vitamin A so weit verstärkt, daß sie einen Gehalt von etwa 5 Einheiten Vitamin A je Gramm besitzen. Um Trockenpräparate, die für (lie Verstärkung von Futtermitteln in diesem Ausmal' geeignet sind, herzustellen, können Öle mit geringem Gehalt an fettlöslichem Vitamin benutzt «-erden, da für die für diese Verwendung. hergestellten Trockenpräparate ein Gehalt über etwa iooo oder 2000 Einheiten an Vitamin A je Gramm nicht erforderlich ist.In the production of dry food, the cattle and poultry feed should be added to enrich their fat-soluble vitamin content, Isn't it nct #, vendig concentrates with a high content of fat-soluble vitamins to use, but in their place you can use oils with a low content of fat-soluble Vitamins are used, and in these cases the products need a vegetable Flour not to be incorporated. Many livestock and poultry feeds are made with vitamins A so much that it contains about 5 units of vitamin A per gram own. To dry preparations intended for (lie reinforcement of feed in this Ausmal 'are suitable to produce oils with a low fat-soluble content Vitamin used «earth as for that for this use. manufactured dry preparations a content of more than about 1,000 or 2,000 units of vitamin A per gram is not required is.

Als Lieferant der fettlöslichen Vitamine können irgendwelche der natürlichen Hilfsquellen für Vitamin A und D benutzt werden, wie Fischleberöle und angereicherte Fischkörperöle oder auch die künstlich hergestellten Vitamine A oder D. Es können auch aktivierte Sterole, wie bestrahltes Ergosterol oder bestrahltes 7,Dehydrocholesterol oder Vitamin A in dem natürlichen Ester oder Alkohol, aus dem es oder der durch synthetische Verfahren hergestellt worden. ist, benutzt werden. An Stelle der Verwendung von. Vitamin A können auch dessen Vorprodukte, wie Carotin, benutzt werden. Die Menge des Materials mit den fettlöslichen Vitaminen in den erfindungsgemäßen Produkten kann von irgendeiner gewünschten Mindestmenge bis zu etwa 6o 1/o des Gesamtgewichts des Produkts variieren. In den meisten Fällen wird, bevorzugt, daß die erfindungsgemäßen Produkte, die die Träger des Vitamins A sind, wenigstens etwa zooo Einheiten Vitamin A je Gramm enthalten und, daß die erfindungsgemäßen Produkte, die Träger des Vitamins D sind, einen Gehalt von wenigstens etwa ioo Einheiten Vitamin D haben.As a supplier of fat-soluble vitamins, any of the natural ones can Sources of vitamins A and D can be used, such as fish liver oils and fortified ones Fish body oils or the artificially produced vitamins A or D. It can also activated sterols such as irradiated ergosterol or irradiated 7, dehydrocholesterol or vitamin A in the natural ester or alcohol from which it is made or made by synthetic processes. is to be used. Instead of using from. Vitamin A's precursors, such as carotene, can also be used. the Amount of the material with the fat-soluble vitamins in the products according to the invention can be from any minimum desired amount up to about 6o 1 / o total weight of the product vary. In most cases, it is preferred that the invention Products that are carriers of vitamin A, at least about zooo units of vitamin Contain A per gram and that the products according to the invention are carriers of the vitamin D contain at least about 100 units of vitamin D.

Die normalerweise festen «-achsartigen Stoffe, die bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte benutzt werden, bestehen beispielsweise aus Glyceriden oder anderen Fettsäureestern, Fettsäuren, pflanzlichen Wachsen oder Petroleumwachsen oder Gemischen dieser Stoffe mit einem Schmelzpunkt von wenigstens etwa 45° C. Zu diesen Stoffen gehören hydrierte Fette und Öle, wie Kokosnußöl, Baumwollsaatöl, Erdnußöl, Soja-Bohnenöl und Fischöle, Fettsäuren, wie Stearinsäure, mineralische Wachse, wie die verschiedenen Petroleumwachse, und pflanzliche Wachse, wie Ca.rnaubawachs, Candelillawachs, Espartowachs und Ouricurywachs. Die normalerweise festen wachsähnlichen Stoffe sollen vorzugsweise wenigstens etwa 3o Gewichtsprozent der erfindungsgemäßen Produkte betragen, und sie können bis auf etwa 9o °/o erhöht werden.The normally solid «-axle-like substances that are used in the manufacture of the products according to the invention are used, for example, consist of glycerides or other fatty acid esters, fatty acids, vegetable waxes or petroleum waxes or mixtures of these substances with a melting point of at least about 45 ° C. To these substances include hydrogenated fats and oils, such as coconut oil, cottonseed oil, Peanut oil, soybean oil and fish oils, fatty acids such as stearic acid, mineral Waxes, such as the various petroleum waxes, and vegetable waxes, such as Ca.rnauba wax, Candelilla wax, esparto wax and ouricury wax. The usually solid waxy ones Substances should preferably be at least about 3o percent by weight of the invention Products, and they can be increased up to about 90%.

Als Oxydationsschutzmittel, die den erfindungsgemäßen Produkten einverleibt werden können, können erwähnt werden: butyliertes Oxyanisol, Propylgallat, Gallsäure und Nordihydroguajaretsäure. Diese Verbindungen sind alle eßbare, verdauliche Oxydationsschutzmittel. Es können aber auch andere verdauliche Oxydationsschutzmittel benutzt werden, wie Vitamin E, gemischte Tocopherole und @natülrlliche 'Oxydationsschutzmittel der in- den amerikanischen Patentschriften 2 345 576, 2 345 578, 2 433 593, 2 434 790 beschriebenen Art, ferner natürliche Oxydationsschutzmittel, wie: sie in den amerikanischen Patentschriften 2 396 68o und z 396 681 beschrieben sind, sowie auch irgendwelche andere ähnliche verdauliche Oxydationsschutzmittel. Tatsächlich können alle verdaulichen Oxydationsschutzmittel benutzt werden. Es können auch Mischungen irgendwelcher dieser Oxydationsschutzmittel oder Mischungen aus einem oder mehreren dieser verschiedenen Oxydationsschutzmittel und einer oder mehreren Verbindungen benutzt werden, die an sich nur -geringe oder keine Wirkung als Oxydationsschutzmittel besitzen, aber wenn sie. irgendeinem der Oxydationsschutzmittel. zugesetzt werden, auf diese einen synergistischen Effekt ausüben. Zu derartigen Verbindungen, die oft als Synergist bezeichnet werden, gehören beispielsweise Lezithin, Zitronensäure und gewisse Alkylphosphate. Die Menge der den erfindungsgemäßen Produkten zuzusetzenden Oxydationsschutzmittel beträgt in den meisten Fällen wenigstens etwa o,05. Gewichtsprozent, doch hängt sie in gewissem Ausmaß von der Wirksamkeit des Oxydationsschutzmittels ab. In den meisten Fällen beträgt die Menge des zu verwendenden Oxydationsschutzmittels zwischen. etwa o,o5 und i,0 Gewichtsprozent der erfindungsgemäßen Produkte.As antioxidants that can be incorporated into the products according to the invention, there may be mentioned: butylated oxyanisole, propyl gallate, gallic acid and nordihydroguajaretic acid. These compounds are all edible, digestible antioxidants. It can, however, other digestible Oxydationsschutzmittel be used, such as vitamin E, mixed tocopherols and @ natülrlliche 'Oxydationsschutzmittel of the type described in-the American patents 2,345,576, 2,345,578, 2,433,593, 2,434 79 0, and also natural Oxydationsschutzmittel, such as: they are described in American patents 2,396,681 and z 396,681, as well as any other similar digestible antioxidants. In fact, all digestible antioxidants can be used. It is also possible to use mixtures of any of these antioxidants or mixtures of one or more of these different antioxidants and one or more compounds which per se have little or no effect as antioxidants, but if they do. any of the antioxidants. are added, exert a synergistic effect on them. Such compounds, often referred to as synergists, include, for example, lecithin, citric acid and certain alkyl phosphates. The amount of antioxidants to be added to the products according to the invention is in most cases at least about 0.05. Weight percent, but it depends to some extent on the effectiveness of the antioxidant. In most cases the amount of antioxidant to be used will be between. about 0.05 and 1.0 percent by weight of the products according to the invention.

Durch den Zusatz eines eßbaren, verdaulichen, oberflächenaktiven Stoffes zu den erfindungsgemäßen Produkten wird die Verdaulichkeit der Trockenträger wesentlich erhöht. Es wurde gefunden, daß die Vitamine in den Trockenpräparaten gemäß der Erfindung, die in der Patentschrift 876 032 beschrieben. ist, für Küken und anderes Geflügel biologisch iooo/oig verwertbar sind. Es hat sich jedoch gezeigt, daß Ratten das in einigen Produkten jener Erfindung enthaltene Vitamin A nicht immer vollständig zu verwerten vermögen. Bei de Produkten der vorliegenden Erfindung ,erden jedoch die in.- ihnen enthaltenden Vitamine sowohl von Ratten als auch Küken biologisch Toöo/@ig verwertet. Der Hauptunterschied zwischen den Präparaten vorliegender-Erfindung und denen gemäß Patent 876 o32 besteht darin, daß die Produkte der vorliegenden Erfindung einen verdaulichen oberflächenaktiven Stoff enthalten. Gewöhnlich werden die Resultate von Nährversuchen, die mit Ratten durchgeführt werden., auch als Hinweis für die Resultate angesehen, die zu erhalten sein werden, - wenn die glichen Versuche bei anderen vierfüßigen Tieren durchgeführt werden. Hieraus geht somit hervor, daß die Produkte vorliegender Erfindung zur Verstärkung von Futtermitteln. für vierfüßige Tiere mit den -verschiedenen fettlöslichen Vitaminen sehr geeignet sind. So können die erfindungsgemäßen Produkte sehr gut zur Erhöhung des Vitamingehalts von tierischen Futtermitteln, wie Futt2rmitt-eln für Hunde und Katzen, aber auch zur Erhöhung des' Vitamingehalts von. anderem Vieh. und Geflügelfutter benutzt werden. Die erfindungsgemäßen Produkte sollen wenigstens o,5 °/o und vorzugsweise nicht mehr als 40 Gewichtsprozent eines verdaulichen oberflächenaktiven Stoffes enthalten. Als obi#rflächenaktiver Stoff kann eine große: Gruppe von Verbindungen benutzt werden, und es können beispielsweise angeführt werden: Fettsäureester aus Polyäthylenglycolen mit einem Molekulargewicht von etwa Zoo bis 4ooo und Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Oleinsäure, Rhizinolsäure, Stearinsäure, Oxystearinsäure, Arachinsäure und Behensäure sowie deren Mischungen, ferner Fettsäureester aus Sorbiten oder Manniten und irgendeiner Fettsäure mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie z. B. die vorstehend genannten Fettsäuren, ferner Polyäthylenoxydkondensationsprodukte der Fettsäureester von Sorbiten oder Manniten, wie ein Polyoxyäthylensorbitan-monopalmitat, wobei die genannten Kondensationsprodukte zwischen 5 und go Äthylenoxydei,nheiten je Molekül enthalten, und endlich auch Phosphatide, wie Lezithin:, und natürliche Gummiarten, wie Akazien- und Tragant'hgummi. Tatsächlich kann jeder verdauliche oberflächenaktive Stoff benutzt werden.By adding an edible, digestible, surface-active substance to the products according to the invention, the digestibility of the dry carriers is significantly increased. It has been found that the vitamins in the dry preparations according to the invention described in patent specification 876,032. can be used biologically for chicks and other poultry. It has been found, however, that rats are not always able to fully utilize the vitamin A contained in some products of that invention. In the case of the products of the present invention, however, the vitamins contained in them are too biologically utilized by rats and chicks. The main difference between the preparations of the present-invention and those according to Patent o32 876 is that the products of the present invention contain a digestible surfactant. Usually the results of feeding experiments carried out on rats are also taken as an indication of the results which will be obtained if the same experiments are carried out on other quadruped animals. It can thus be seen that the products of the present invention are used for fortifying feedstuffs. are very suitable for four-footed animals with the various fat-soluble vitamins. The products according to the invention can thus be used very well to increase the vitamin content of animal feed, such as food for dogs and cats, but also to increase the vitamin content of. other cattle. and poultry feed can be used. The products according to the invention should contain at least 0.5% and preferably not more than 40% by weight of a digestible surfactant. A large group of compounds can be used as the surface-active substance, and the following can be cited, for example: fatty acid esters from polyethylene glycols with a molecular weight of about zoo to 4,000 and fatty acids with 8 to 22 carbon atoms, such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, Palmitic acid, oleic acid, ricinoleic acid, stearic acid, oxystearic acid, arachidic acid and behenic acid and mixtures thereof, also fatty acid esters of sorbites or mannites and any fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, such as. B. the above-mentioned fatty acids, also polyethylene oxide condensation products of the fatty acid esters of sorbites or mannites, such as a polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, the condensation products mentioned contain between 5 and 20 ethylene oxide units per molecule, and finally also phosphatides, such as lecithin: and natural gums, like acacia and gum tragacanth. In fact, any digestible surfactant can be used.

Unter dem Ausdruck verdaulich und eßbar soll mit Bezug auf die Oxydationsschutzmittel und oberflächenaktiven Stoffe verstanden werden, daß diese Stoffe sowohl von Geflügel als auch anderen Tieren in den Mengen, in denen sie in den erfindungsgemäßen Produkten benutzt werden, genossen werden können, ohne daß hierdurch schädliche Wirkungen eintreten.The term digestible and edible is intended to refer to antioxidants Surfactants and surfactants are understood to include these substances from both poultry as well as other animals in the amounts in which they are in the products according to the invention used, can be enjoyed without causing any harmful effects enter.

Die Menge des den. bevorzugten Präparaten der Erfindung zuzusetzenden pflanzlichen Mehles kann natürlich variieren, doch soll sie 5o Gewichtsprozent des Endprodukts nicht überschreiten und vorzugsweise nicht mehr als etwa 35 Gewichtsproz-ent des Endprodukts .betragen,. Um aus dem "Zusatz des vegetabilischen Mahles zu den Produkten die größten Vorteile zu erhalten, soll dessen Menge wenigstens 51/o der Endprodukte betragen; obgleich auch Mengen von etwa i o/o eine günstige Wirkung haben. Der Zusatz des Mehles zu den Präf)araten trägt wesentlich dazu bei, daß die Stabilität der Vitamine in den. Produkten aufrechterhalten bleibt. Es ist nicht bekannt, worauf die Wirkung des Mehles in der Aufrechterhaltung der Stabilität der Vitamine beruht; es wurde jedoch gefunden, daß das Mehl eine derartige Wirkung tatsächlich besitzt. Das vegetabilische Mehl trägt auch dazu bei, die Vitamine in den Produkten für das Tier oder den Menschen, von denen die mit diesen Produkten angereicherten Futter- bzw. Nahrungsmittel verbraucht werden, leichter verwertbar zu machen. Es scheint, daß das vegetabilische Mehl Feuchtigkeit zu absorbieren sucht, und weenn daher die erfindungsgemäßen Produkte in den Magen eines Tieres oder Menschen gelangen, so absorbiert das vegetabilische Material Wasser aus den Verdauungssäften des Magens. Hierdurch dehnt sich das vegetabilische Material natürlich aus und bricht die kugelförmigen Teilchen, aus denen die trockenen Vitarninträger bestehen, auf. Wenn diese kugelförmigen Teilchen jedoch aufgebrochen werden, so werden die darin enthaltenen Vitamine für die Absorption aus dem Verdauungssystem in die Blutbahn viel leichter zugänglich. Das vegetabilische Mehl trägt auch noch in anderer Weise dazu bei, die Vitamine für die Absorption aus dem Verdauungssystem leichter zugänglich zu machen.; da die Teilchen des vegetabilischen Mehles sehr leicht verdaulich sind und auf sie die Verdauungssäfte im Vagen und Darm einwirken, so führen sie dazu, daß die kugelförmigen Teilchen des Vitaminträgers in einem mehr oder weniger wabenartigen Zustand zurückbleiben, wodurch eine viel größere Oberfläche des trockenen Trägers der Wirkung der Verdauungssäfte ausgesetzt wird. Auf diese Weise «-erden somit die Vitamine in den Trockenträgern dem Verdauungssystem viel leichter zugänglich gemacht.The amount of the den. preferred preparations of the invention to be added Vegetable flour can of course vary, but it should be 5o percent by weight of the Do not exceed the end product and preferably no more than about 35 percent by weight of the final product. To get from the "addition of the vegetable meal to the To obtain the greatest benefits from products, the amount should be at least 51% End products are; although amounts of about i o / o also have a beneficial effect to have. The addition of the flour to the pref) arates contributes significantly to the fact that the Stability of vitamins in the. Products is maintained. It is not known what the effect of the flour in maintaining the stability of the Vitamins based; however, it was found that the flour actually had such an effect owns. The vegetable flour also contributes to the vitamins in the products for the animal or humans, one of which is enriched with these products Feed or food is consumed to make it easier to use. It seems that the vegetable flour tries to absorb moisture, and if so therefore the products according to the invention get into the stomach of an animal or human, so the vegetable material absorbs water from the digestive juices of the stomach. As a result, the vegetable material expands naturally and breaks the spherical ones Particles that make up the dry Vitamin carriers insist on. However, when these spherical particles are broken, they become contained vitamins for absorption from the digestive system into the bloodstream much more accessible. The vegetable flour is also useful in other ways helps make the vitamins more accessible for absorption from the digestive system close.; because the particles of the vegetable flour are very easy to digest and the digestive juices in the vagina and intestine act on them, so they lead to that the spherical particles of the vitamin carrier in a more or less honeycomb-like State remaining, creating a much larger surface area of the dry support exposed to the action of digestive juices. In this way «-grounds the Vitamins in the desiccants are made much more accessible to the digestive system.

Zu den vielen pflanzlichen Mehlen, die zur Herstellung der bevorzugten Gemische der Erfindung benutzt -werden können, gehören feingemahlenes Sojabohnenmehl, Roggenkeimmehl, Alfalfa-Blättermehl, Leinsaatmehl, Weizenkeimmehl, Cornmehl, Weizenkleie, Hafermehl, Erdnußmehl, gesiebter Reisschliff und Weizenmehl. Das Pflanzenmehl soll sehr feinkörnig sein, und der größte Teil soll durch ein Sieb mit etwa fünfundzwanzig Maschen je Zentimeter Kantenlänge hindurchä hen, und vorzugsweise soll der größte Teil der Teilchen eine Größe haben, daß sie durch ein Sieb mit etwa vierzig Maschen je Zentimeter Kantenlänge hindurchgehen.Among the many vegetable flours that are used to make the preferred Mixtures of the invention -can be used include finely ground soybean meal, Rye germ flour, alfalfa leaf flour, linseed flour, wheat germ flour, corn flour, wheat bran, Oat flour, peanut flour, sifted rice powder and wheat flour. The plant meal should be very fine-grained, and most of it should pass through a sieve of about twenty-five Sew stitches through each centimeter of edge length, and preferably the largest Part of the particles are of a size that they can pass through a sieve of about forty mesh go through each centimeter of edge length.

Es ist nicht genau bekannt, warum die erfindungsgemäßen Produkte soviel beständiger als alle bisher bekannten Produkte sind. Die Zusammensetzung der vorliegenden Produkte ist der Zusammensetzung von einigem der bisher bekannten Produkte, was die Art der in ihnen benutzten Bestandteile anbetrifft, etwas ähnlich, wie es durch einen Vergleich der Bestandteile der vorliegenden Produkte mit den Bestandteilen einiger der bisher bekannten obenerwähnten Produkte ersichtlich ist. Dennoch ist mit Sicherheit festgestellt, daß die Produkte vorliegender Erfindung viel beständiger sind als irgendeines der obengenannten bisher bekannten Produkte, und es wird angenommen, daß die vorliegenden Produkte die einzigen sind, die, wenn sie mit Vieh-oder Geflügelfutter vermischt werden, ihren ursprünglichen Vitamingehalt 6 bis i2 Monate oder länger aufrechterhalten.It is not exactly known why the products of the invention so much are more stable than all previously known products. The composition of the present Products is the composition of some of the previously known products, what As for the nature of the ingredients used in them, something similar to how it was done by a comparison of the ingredients of the present products with the ingredients some of the previously known products mentioned above can be seen. Still is Certainly found that the products of the present invention are much more durable are considered any of the above previously known products, and it is believed that the present products are the only ones that work when used with cattle or poultry feed are mixed, their original vitamin content 6 to 12 months or longer maintain.

Wahrscheinlich hängt mit ihrer höheren Beständigkeit zum großen Teil die Tatsache zusammen, daß die vorliegenden Produkte zu einer sehr großen Anzahl sehr kleiner kugelförmiger Teilchen verarbeitet werden, während die bisher bekannten Produkte entweder durch Zermahlen oder andersartige Zerkleinerung von großförmigen Massen der Mischungen verformt werden. Durch eine derartige Zerkleinerung werden Teilchen erhalten, die je Gewichtseinheit eine viel :größere Oberfläche haben, als es bei den erfindungsgemäßen Produkten der Fall ist. Es ist jedoch nicht anzunehmen, daß die Überlegenheit der vorliegenden Produkte gänzlich ihrer physikalischen Form zuzuschreiben ist, obgleich gefunden wurde, daß die kugelförmige Gestalt der einzelnen Teilchen, aus denen die Produkte bestehen, zu ihrer Stabilität doch wesentlich beiträgt.Probably depends on their higher persistence in large part the fact that the present products in a very large number very small spherical particles are processed, while the previously known Products either by grinding or otherwise comminuting large-sized ones Masses of the mixtures are deformed. Such crushing will be Particles are obtained which per unit weight have a much larger surface area than it is the case with the products according to the invention. However, it cannot be assumed that the superiority of the present products is entirely their physical form is attributable, although it has been found that the spherical shape of each Particles, of which the products are made, contribute significantly to their stability.

Obgleich die Erfindung auf keine besondere Theorie festgelegt werden soll, so kann doch sein, daß bei der Bildung der einzelnen kugelförmigen Teilchen infolge der schnelleren Abkühlung der Außenfläche jedes Teilchens im Vergleich zur Abkühlungsgeschwindigkeit der inneren Teile jedes Teilchens um diese eine harte Ummantelung gebildetwird, und es kann sein, daß durch diese Wirkung die Oberfläche der einzelnen kugelförmigen Teilchen gegen das Eindringen oxydierender Einflüsse viel widerstamdsfähi:ger ist, als es sonst der Fall sein würde.Although the invention is not to be bound by any particular theory should, so it can be that in the formation of the individual spherical particles due to the faster cooling of the outer surface of each particle compared to the Cooling rate of the inner parts of each particle around this one hard one Sheath is formed, and it may be that by this effect the surface of the individual spherical particles against the penetration of oxidizing influences is much more resilient than it would otherwise be the case.

Die Erfindung kann auf verschiedene Weise durchgeführt werden, und einige besondere Verfahren zur Herstellung von halbbaren, fettlösliche Vitamine enthaltenden Trockenpräparaten gemäß der Erfindung werden in den folgenden Beispielen beschrieben. Alle Vitamingehalte werden in internationalen Einheiten angegeben, wenn nichts anderes gesagt ist. Beispiel i Es wurde ein sehr beständiges Trockenpräparat mit einem Gehalt an Vitamin A, bei welchem das Vitamin A biologisch vollständig verwertbar war, hergestellt, indem zunächst i 8,o5 Teile Espartowachs mit einem Schmelzpunkt von. etwa 7o bis 75° C und 8,o2 Teile hydriertes Fischöl mit einem Schmelzpunkt von etwa 65° C geschmolzen und die geschmolzene Masse auf etwa 8o° C erhitzt wurde. Dieser Mischung wurde dann ein Gemisch aus 5,.42 Teilen Vitamin-A-Konzentrat, 9,71 Teilen Polyoxyäthylen-sorbitan-monopalmitat, 17,6 Teilen Weizenkeimmehl und 0,36 Teilen butyliertem Oxyanisol sowie o,89 Teilen Sojabohnenlezithin als Synergist zugesetzt, wobei dieses Gemisch auf eine Temperatur von etwa 8o° C vorgewärmt worden war. Das erhaltene heiße, flüssige Gemisch wurde dann in einen schnell umlaufenden zylindrischen Kessel (etwa i5oo Umdr./Min.) gegeben, der in seinen Seitenwandungen mit Durchbohrungen eines Durchmessers zwischen 1,5 und o,o8 cm versehen war, und das flüssige Gemisch durch diese Bohrungen zum Ausfließen gebracht. Beim Durchfliegen der Luft verfestigten sich die einzelnen Tröpfchen des flüssigen Gemisches sehr schnell und bildeten eine Vielzahl kleiner, fester, kugelförmiger Teilchen. Diese Teilchen neigten etwas dazu, miteinander zu verkleben, und sie wurden daher mit einer kleinen Menge Weizenkei.mmehl bestäubt, wobei i Teil Weizenkeimmehl je 2o Teile der festen, kugelförmigen Teilchens benutzt wurde.The invention can be carried out in various ways and some particular processes for the preparation of semi-digestible, fat-soluble vitamins-containing dry preparations according to the invention are described in the following examples. All vitamin contents are given in international units, unless otherwise stated. EXAMPLE i A very stable dry preparation with a vitamin A content, in which the vitamin A was fully biologically utilizable, was produced by first adding 18.05 parts of Esparto wax with a melting point of. about 70 to 75 ° C and 8.02 parts of hydrogenated fish oil having a melting point of about 65 ° C and the molten mass heated to about 80 ° C. A mixture of 5.42 parts of vitamin A concentrate, 9.71 parts of polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, 17.6 parts of wheat germ flour and 0.36 parts of butylated oxyanisole and 0.89 parts of soybean lecithin was then added to this mixture as a synergist. this mixture having been preheated to a temperature of about 80 ° C. The hot, liquid mixture obtained was then placed in a rapidly rotating cylindrical kettle (about 1500 rev / min.), The side walls of which were provided with through-holes with a diameter of between 1.5 and 0.08 cm, and the liquid mixture was passed through these holes made to flow out. When flying through the air, the individual droplets of the liquid mixture solidified very quickly and formed a multitude of small, solid, spherical particles. These particles had a slight tendency to stick together, and so they were dusted with a small amount of wheat germ flour, using one part of wheat germ for every 20 parts of the solid, spherical particles.

Die Teilchen wurden auf ihren Vitamin-A-Gehalt geprüft und enthielten 93 ooo Einheiten Vitamin A je Gramm. Die Beständigkeit des Vitamins A in dem Produkt wurde dann durch einen beschleunigten Lagerungsversuch geprüft: Zu diesem Zweck wurde das Produkt bei 45° C 3 Wochen offen an der Luft gelagert, und es wurde dann wieder auf seinen Vitamin-A-Gehalt geprüft und ein Gehalt von 85 500 Einheiten. an Vitamin A je Gramm gefunden. Die Tatsache, daß unter diesen sehr drastischen Bedingungen nur etwa 8 0/0 des Vitamin A zerstört worden waren, zeigt deutlich, daß das Vitamin A durch den Trockenträger sehr wirksam gegen die oxydative Zerstörung geschützt worden war. Beispiel e Ein anderes ausgezeichnetes Trockenpräparat mit fettlöslichen Vitaminen wurde wie im Beispiel 1 hergestellt. Es wurden 5o Teile Espartowachs auf 8o° C erhitzt, und diesem wurden dann 11,17 Teile eines Vitamin-A-Konzentrates, das mit 3,8 Teilen Sesamöl, 2o Teilen Polyoxyäthylensorbitan-monopalmitat, 46,8 Teilen Weizen!keimmehl, 0,85 Teilen gemischter Tocopherole und 0,17 Teilen eines verdaulichen Oxydationsschutzmittels der im Beispiel 1 beschriebenen Art und 1,7 Teilen Sojabohnenlezithin als Synergist für die Tocopherole und das andere verdauliche Oxydationsschutzmittel gemischt worden war, zugesetzt, wobei das gesamte Gemisch auf eine Temperatur von etwa 8o°Cvorerhitztworden war. Das heiße, flüssige Gemisch wurde dann. durch eine Zentrifugiervorrichtung der im Beispiel i benutzten Art hindurchgeschickt. Die erhaltenen kleinen kugelförmigen Teilchen wurden, dann, um ein Zusammenkleben zu verhindern, mit einer kleinen Menge Weizenkeimmehl eingestäubt. Um die biologische Verwertbarkeit des Vitamins, A in den Produkten zu prüfen, wurde eine Suspension der Produkte in einer 3%igen wäßrigen Methylcelluloselösung hergestellt, und mit dieser wäßrigen Suspension wurden,Ratten durch Magenschlauch gefüttert. Es wurde dann die Menge des in den Lebern dieser Ratten aufgespeicherten Vitamins A bestimmt und gefunden, daß sie 103% der Menge des Vitamins A. betrug, die aufgespeichert wurde, wenn Ratten eine äquivalente Menge Vitamin-A-Acetat in gleicher Weise, aber in Verdünnung in Öl zugeführt wurde. Diese Resultate-sind den Resultaten von biologischen Verwertbarkeitsversuchen der gleichen Art überlegen, die mit Ratten durchgeführt wurden, aber hierbei die Produkte der Erfindung benutzt wurden., die in der deutschen Patentschrift 876 032- beschrieben sind und keinen oberflächenaktiven Stoff enthalten. In letzterem Fall betrug die Menge des aufgespeicherten Vitamins A nur 34% der Menge, die aufgespeichert wurde, wenn- eine äquivalente Menge Vitamin-A-Acetat in 01 gefüttert wurde. Bei Küken konnte jedoch kein Unterschied in der biologischen Verwertbarkeit der Vitamine bei den Produkten vorliegender Erfindung im Vergleich. zu den Vitaminen der in der deutschen Patentschrift 8-76 032 beschriebenen Produkte beobachtet werden, wenn diese Produkte, mit dem Tagesfutter vermisoht, verabfolgt werden,. In beiden: Arten von Produkten sind die Vitamine für Küken biologisch ioo0/ai:g verwertbar.The particles were tested for their vitamin A content and contained 93,000 units of vitamin A per gram. The stability of vitamin A in the product was then tested by means of an accelerated storage test: For this purpose, the product was left open at 45 ° C. for 3 weeks kept in the air, and it was then tested again to its vitamin a content and a content of 85 500 units. found in vitamin A per gram. The fact that only about 8% of the vitamin A had been destroyed under these very drastic conditions clearly shows that the vitamin A had been protected very effectively against oxidative destruction by the desiccant carrier. Example e Another excellent dry preparation with fat-soluble vitamins was prepared as in Example 1. 50 parts of Esparto wax were heated to 80 ° C., and 11.17 parts of a vitamin A concentrate, which was mixed with 3.8 parts of sesame oil, 20 parts of polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, 46.8 parts of wheat germ meal, were added to this . 85 parts of mixed tocopherols and 0.17 parts of a digestible antioxidant of the type described in Example 1 and 1.7 parts of soybean lecithin as a synergist for the tocopherols and the other digestible antioxidant had been added, the entire mixture to a temperature of about 8o ° C had been preheated. The hot, liquid mixture then became. passed through a centrifuge device of the type used in example i. The resulting small spherical particles were then dusted with a small amount of wheat germ meal to prevent them from sticking together. In order to test the biological utilizability of vitamin A in the products, the products were suspended in a 3% aqueous methyl cellulose solution, and rats were fed with this aqueous suspension through stomach tubes. The amount of vitamin A accumulated in the livers of these rats was then determined and found to be 103% of the amount of vitamin A. accumulated when rats received an equivalent amount of vitamin A acetate in the same manner but in Dilution in oil was added. These results - are superior to the results of biological usability tests of the same type, which were carried out with rats but here the products of the invention were used, which are described in German patent specification 876 032 and contain no surfactant. In the latter case, the amount of vitamin A stored was only 34% of the amount that was stored when an equivalent amount of vitamin A acetate was fed in 01. In the case of chicks, however, there was no difference in the biological utilizability of the vitamins in the products of the present invention in comparison. to the vitamins of the products described in the German patent 8-76 032 are observed when these products, mixed with the daily feed, are administered. The vitamins for chicks are biologically ioo0 / ai: g in both: types of products.

Beispiel 3 Ein anderes Produkt der Erfindung wurde wie in den vorhergehenden Beispielen hergestellt, wobei 3o Teile Mikrokristallwachs mit einem Schmelzpunkt von etwa 88 bis -9o° C, 3o Teile Fischleberöl, 3,75 Teile Polyoxyäthylen-sorbitan-monopalmitat, 2o Teile Weizenkeimmehl und o,638 Teile eines verdaulichen Oxydationsschutzmittels der im Beispiel i beschriebenen Art und 1,59 Teile Sojabohnenlezithin als Synergist für dieses benutzt wurden. Die erhaltenen kleinen, festen, kugelförmigen Teilchen wurden mit Sojabohnenpreßkuchenmehl im Verhältnis .von 86 Teilen der kugelförmigen Teilchen zu 65 Teilen Sojabohnenmehl gemischt. Das erhaltene Produkt hatte einen Anfangsgehalt von 220o Einheiten an Vitamin A je Gramm. Nachdem das Produkt 6 Monate bei 30° C offen an der Luft gelagert worden war, hatte es einen Gehalt von 210o Einheiten an Vitamin.. je Gramm. Während dieser langen Lagerung wurden also weniger als 5 % des Vitamins A in dem Produkt zerstört. Während dieser Lagerungsversuch durchgeführt wurde, wurde ein anderer Lagerungsversuch mit einem Gemisch durchgeführt, das aus 5 g des Gemisches. aus den kugelförmigen Teilchen und dem Sojabohnenmehl und 95 g eines mineralischen Gemisches aus 4o Teilen zerriebenem Kalk, 4o Teilen gedämpftem Knochenmehl und 15 Teilen Salz angesetzt wurde. Alle drei Komponenten dieses mineralischen Gemisches neigen normalerweise dazu, die oxydative Zerstörung ,des Vitamins A zu beschleunigen. Das erhaltene Gemisch enthielt iio Einheiten Vitamin A je Gramm. Es wurde 3 Monate bei 37° C offen an der Luft gelagert, nach welcher Zeit es, wie durch Versuch festgestellt, noch 107 Einheiten an Vitamin A je Gramm enthielt. In einem noch anderen Stabilitätsversuch des Trockenträgers wurden 5 g des Ausgangsgemisches aus Sojabohnenmehl und den festen kugelförmigen Teilchen mit 95 Teilen. eines Standard-Viehfutters gemischt, so daß ein Gemisch mit einem berechneten Gehalt von 1i0 Einheiten je Gramm erhalten wurde. Nach einer Lagerungszeit von :2 Monaten bei 37° C hatte das untersuchte Gemisch 118 Einheiten an Vitamin A je Gramm. Es ist somit klar ersichtlich, daß das Produkt dieses Beispiels die Vitamine gegen die oxydative Zerstörung sehr wirksam geschützt hatte. Beispiel 4 Es wurde ein Trockenpräparat mit einem Gehalt an fettlöslichen Vitaminen hergestellt, wobei hydriertes Rizinusöl als das normalerweise feste wachsartige Material benutzt wurde. Das Produkt wurde wie in den vorausgehenden Beispielen hergestellt, indem 33,7 Teile hydriertes Rhizinusöl, 6 Teile Vitamin-A-Konzentrat, 11,12 Teile Fischleberöl, i0,5 Teile Polyoxyäthylen-sorbitan-monopalmitat, 21,33 Teile Weizenkeimmehl, 0,553 Teile gemischte Tocopherole und o, i i Teile eines verdaulichen Oxydationsschutzmittels der in Beispiel i beschriebenen Art und 1.383 Teile Sojabohnenlezithin als Synergist für das Oxydationsschutzmittel benutzt wurden. Die festen kugelförmigen Teilchen wurden mit i Teil Weized'keimniehl je 2o Teile der Teilchen eingestäubt, und das Produkt wurde dann auf Vitamin A geprüft. Es enthielt 87 8oo Einheiten Vitamin. A je Gramm. Nachdem das Produkt 13 Tage bei d.5° C offen, an der Luft gelagert «-orden war, betrug sein Gehalt an Vitarnint A 80 200 Einheiten. je Gramm. Selbst unter diesen ungünstigen Lagerungsbedingungen tritt. also nur ein sehr geringer Verlust im Vitamingehalt ein. Beispiel s Ein anderes ausgezeichnetes Trockenpräparat mit einem Gehalt an fettlöslichen Vitaminen wurde aus 15Teileil Mikrokristallwaehs, 2oTeil-en.Fisclileberöl, 6 Teilen Weizenkeimmehl, 7,3 Teilen Akaziengumm.i, 1.75 Teilen Polyoxyäthyl-en-sorb.itanmonooleat und o,o88 Teilen eines verdaulichen Oxydationsschutzmittels der im Beispiel i beschriebenen Art sowie o.22 Teilen Sojabohnenlezithin als Synergist für letzteres hergestellt. In diesem Produkt wurden der ,%,#kaziengum.mi und das Polyoxyätliylen-sorbitan-monooleat als oberflächenaktiver Stoff benutzt. Das Produkt wurde in einer Zentrifugiervorrichtung der in den vorausgehenden Beispielen genannten Art verarbeitet. Es besaß die gleich gute Beständigkeit und dieselbe ausgezeichnete biologische Verwertbarkeit der Vitamine wie die Produkte der anderen Beispiele. Beispiel 6 In diesem Beispiel wurde ein Ester, der aus Rizinusölfettsäuren und einem Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 6oo hergestellt «-orden war, als oberflächenaktiver Stoff benutzt. Der Trockenträger für die fettlöslichen Vitamine wurde aus 15 Teilen Mikrokristallwachs, 2o Teilen Fischleberöl, 13,3 Teilen Weizenkeimmehl, 1,75 Teilen des Polyäthylenglykolesters und o,o9 Teilen eines verdaulichen Oxydationsschutzmittels der im Beispiel i beschriebenen Art sowie 0,22 Teilen Sojabohnenlezithin als Synergist für dieses hergestellt. Das Produkt wurde in derselben Weise wie die Produkte der vorausgehenden Beispiele hergestellt, und die Vitamine besaßen in diesem die gleiche ausgezeichnete Stabilität und biologische Verwertbarkeit wie die Produkte der anderen Beispiele. Beispiel In diesem Beispiel wurde Sojabohnenlezithin nicht nur als Synergist für das verdauliche Oxydationsschutzmittel, sondern auch als oberflächenaktiver Stoff benutzt. Der Trockenträger für die fettlöslichen. Vitamine wurde aus 15 Teilen Mikrokristallwachs, 2o Teilen- Fischleberöl, 13,3 Teilen Weizenkeimmehl, o,o9 Teilen eines verdaulichen Oxydationsschutzmittels der ini Beispiel i beschriebenen Art und 5,22 Teilen Sojabohnenlezithin hergestellt. Diese Menge war ausreichend als Synergist für das Oxydationsschutzmittel und auch dafür, daß dem Produkt die gewünschte vollständige biologische Verwertbarkeit erteilt wurde. Das Produkt wurde wie in den vorausgehenden Beispielen hergestellt und besaß die gleiche vorzügliche Widerstandsfähigkeit gegen oxydative Zerstörung der Vitamine und dieselbe vorzügliche biologische Verwertbarkeit der Vitamine wie die Produkte der anderen Beispiele. Beispiel 8 Nach diesem Beispiel wurde ein vorzügliches Troc'kenipräparat mit einem Gehalt an fettlöslichen Vitaminen wie in den vorausgellenden Beispielen hergestellt, indem 3o Teile 'Espartowachs, 3o Teile Fischleberöl, 2o Teile Weizenkeimmehl, 3,75 Teile Polyoxyäthylen-sorbitan-monopalmitat und o,638 Teile eines verdaulichen Oxydationsschutzmittels der im Beispiel i ,benutzten Art sowie 1,5:9 Teile Sojabohnenlezithin als Synergist für letzteres benutzt wurden. Das Produkt wurde, nachdem es zu einer Vielzahl kleiner kugelförmiger Teilchen verarbeitet worden war. mit Sojabohnenpreßkuchenmehl vermischt, und zwar im Verhältnis von 86 Teilen der kugelförmigen Teilchen je 65 Teile Sojabohnenmehl. 5 Teile dieser Mischung wurden dann mit 95 Teilen des im Beispiel 3 benutzten 3Zineralgemisches vermischt, wodurch ein Produkt mit einem berechneten Gehalt von i io Einheiten an Vitamin A je Gramm erhalten wurde. Dieses Gemisch wurde dann 11/2 Monate bei 37° C offen an der Luft gelagert. Ein nach dieser Zeit mit dem Produkt durchgeführter Versuch ergab, daß, es i i9 Einheiten an Vitamin A je Gramm enthielt. Hieraus ging klar hervor, da.ß der Trockenträger das Vitamin A in einer gegen oxydative Zerstörung hochwiderstandsfähigen Form enthielt. Beispiel 9 Es wurde ein fettlösliche Vitamine enthaltendes Trockenpräparat aus 6 Teilen Vitamin-A-Konzentrat, 11.12 Teilen Fischleberöl, 10,5 Teilen Polyoxvätliylen-sorbitan-monopalmitat, 33,7 Teilen hydriertem Rizinusöl, 2i,3 Teilen Wei:zenkeimmehl, o,i I Teilen eines verdaulichen Oxydationsschutzmittels der im Beispiel i beschriebenen Art und 55 Teilen gemischter Tocopherole sowie 1,38 Teilen Sojabohnenlezithin als Synergist für die Oxydationsschutzmittel hergestellt. Das Gemisch wurde nach dem gleichen Verfahren und mit derselben Vorrichtung, wie sie in den vorausgehenden Beispielen benutzt wurden, zu einer Vielzahl kleiner, fester, kugelförmiger Teilchen verarbeitet. Nach dem Bestäuben der Teilchen mit i Teil Weizenkeimmehl je 2o Teile der Teilchen wurden diese geprüft, und sie °nthielten 87 4,00 Einheiten. Vitamin A je Gramm. Die dann einem strengen Lagerungsversuch unterworfen, indem sie 13 Tage bei d.5° C offen an der Luft gelagert wurden. Nach dieser Zeit betrug der Vitamin-A-Gehalt 8o 2oo Einheiten je Gramm, so daß unter den sehr strengen Lagerungsbedingungen nur etwa 8% des Vitamins A zerstört worden waren. Es geht hieraus hervor, daß dieses Produkt die Vitamine in einer gegen oxydative Zerstörung hochwiderstandsfähigen Form enthielt. Beispiel ro Ein anderes ausgezeichnetes Trockenpräparat mit einem Gehalt an fettlöslichen Vitaminen wurde wie im Beispiel i unter Verwendung derselben Bestandteile und derselben Mengen der Bestandteile hergestellt, mit dem Unterschied jedoch, daß das butylierte Oxyanisol des Beispiels i durch Propylgallat ersetzt wurde. Das erhaltene Trockenpräparat besaß dieselbe ausgezeichnete Stabilität und biologische Verwertbarkeit -wie das Produkt des Beispiels i. Beispiel i i Das Produkt dieses Beispiels entsprach dem Beispiel ro, ausgenommen, daß an Stelle von Propylgallat als verdauliches Oxydationsschutzmittel Gallsäure benutzt wurde. Das Produkt hatte dieselben ausgezeichneten Eigenschaften wie die Produkte der Beispiele i und ro. Beispiel 12 Es wurde ein weiteres Produkt wie im Beispiel ro hergestellt, mit dem Unterschied, daß als verdauliches Oxydationsschutzmittel Nordyhydroguajaretsäure benutzt wurde. Auch dieses Produkt hatte dieselben vorzüglichen Eigenschaften wie die Produkte der Beispiele i und ro. Bei spie113 Nach diesem Breispiel wurde ein beständiges Trockenpräparat mit einem Gehalt an Vitamin A, in welchem das Vitamin A biologisch vollständig verwertbar war, aus 4o Teilen Espartowachs, ro Teilen Vitamin-A-Konzentrat, 7,5 Teilen Polyoxyäthylen-sorbitan-monopalmitat, o,5 Teilen gemiscUter natürlicher Tocopherole sowie 1,5 Teilen Sojabohnenlezithin als Synergist fÜr letztere hergestellt. Das. Gemisch wurde wie in den vorausgehenden Beispielen; zu einer Vielzahl kleiner, fester, kugelförmiger Teilchen verarbeitet. Das erhaltene Produkt besaß dieselbe ausgezeichnete Stabilität wie die Produkte der vorausgehenden Beisspiele, und das in ihm enthaltene Vitamin A war biologisch vollkommen verwertbar. Deispie114 Es wurde ein Trockenpräparat, das sowohl das Vitamin A als auch .D enthielt, wie in den vorausgehenden Breispielen hergestellt, indem 25 Teile Fischleberöl, o,58 Teile Vitamin-Dh- Konzentrat, 25,6 Teile Mikrokristallwachs, 7,5 Teile Polyoxyäthylen-sorbitan-monopalmitat und o,5i Teile butyliertes Oxyanisol zusammen mit r,27 Teilen Sojabohnenlezithin als Synergist für dieses gemischt wurden. Das Produkt, das aus einer Vielzahl kleiner, fester, kugelförmiger Teilchen bestand, enthielt die Vitamine in einer gegen oxydative Zerstörung sehr widerstandsfähigen Form und in einer Form, in der die Vitamine biologisch vollkommen verwertbar waren. Dras Produkt wurde mit durch ein Lösungsmittel extrahiertem Sojabohnenmehl im Verhältnis von 3o Teilen der kugelförmigen Teilchen zu 28,7 Teilen Sojabohnenmehl gemischt. 4 Teile des so erhaltenen Gemisches wurden dazu benutzt, den Vitamingehalt von 96 Teilen eines handelsüblichen Mineral- und Vitamingemisches zu erhöhen, das große Mengen von verschiedenen Mineralien enthielt, die stark dazu neigen, die oxydative Zerstörung des Vitamins A zu veranlassen oder zu fördern. Eine Probe des verstärkten Produkts ergab einen Gehalt von 175 Einheitern an Vitamin A je Gramm. Das verstärkte Produkt wurde dann 3 Wochen bei 37° C offen an der Luft gelagert. Das Produkt. wurde dann wieder geprüft, und es wurde gefunden, daß während des beschleunigten Lagerungsversuches kein Verlust an Vitamin A eingetreten war. Beispiel 15 Es wurde ein Trockenpräparat mit einem Gehalt an Vitamin A und Vitamin D wie in den vorausgehenden Beispielen hergestellt, wobei hydriertes Sojabohnenöl als das normalerweise feste wachsartige Material benutzt wurde. Das Produkt wurde aus 25,6 Teilen hydriertem Sojabohnenöl, 25 Teilen Fischleberöl, o,58 Teilen Vitamin-D.- Konzentrat, 7,5 Teilen Polyoxyäthyien-sorbitan-monopal.mitat und o,51 Teilen eines verdaulichen Oxydationsschutzmittels der im Beispiel i beschriebenen Art sowie 1,27 Teilen Sojabohnenlezithin als Synergist für letzteres hergestellt. Das Produkt besaß dieselbe vorzügliche Stabilität und biologische Verwertbarkeit der Vitamine wie die vorausgehenden Produkte. Beispiel 16 Ein anderes erfindungsgemäßes Produkt wurde aus 73,99 Teilen eines Vitamin-A-Konzentrats mit einem Gehalt von 844 ooo Einheiten an Vitamin A je Gramm, 262,oi Teilen Espartowachs, 245 Teilren Weizenkeimmehl, 3,5 Teilen eines verdaulichen Oxydationsschutzmittels der in den vorausgehenden Beispielen benutzten Art und 8o,6 Teilen Lezithin hergestellt. Das Lezithin wurde sowohl als Synergist für das Oxydationsschutzmittel als auch als oberflächenaktiver Stoff benutzt. Das Produkt wurde hergestellt, indem das Espartowachs geschmolzen und einige Grad über seinen Schmelzpunkt erhitzt wurde und dann mit diesem die anderen Bestandteile vermischt wurden, die auf dieselbe Temperatur vorerhitzt worden waren; das heiße, flüssige Gemisch wurde dann unter einem Druck von etwa 0,7 kg/cm° durch eine Spritzkanone geschickt. Die Spritzkanone war nach abwärts gerichtet, und die heißen, flüssigen Tröpfchen. hatten einen freien Fall von etwa 12 m. Beim Auftreffen der Tröpfchen auf den Boden des Raumes hatten sie sich zu einer Vielzahl kleiner kugelförmiger Teilchen verfestigt. Dieses Produkt besaß dieselbe ausgezeichnete Stabilität und biologische Verwertbarkeit wie die Produkte der vorausgehenden Beispiele.Example 3 Another product of the invention was prepared as in the preceding examples, using 3o parts of microcrystalline wax with a melting point of about 88 to -90 ° C., 3o parts of fish liver oil, 3.75 parts of polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, 2o parts of wheat germ flour and the like 638 parts of a digestible antioxidant of the type described in Example i and 1.59 parts of soybean lecithin were used as a synergist for this. The resulting small, solid, spherical particles were mixed with soybean press cake meal in the ratio of 86 parts of the spherical particles to 65 parts of soybean meal. The product obtained had an initial content of 220o units of vitamin A per gram. After the product had been stored in the open in the air at 30 ° C. for 6 months, it had a content of 210o units of vitamin A per gram during this long period of storage thus less than 5% of the vitamin A in the product was destroyed. While this storage experiment was being conducted, another storage experiment was conducted on a mixture made from 5 g of the mixture. from the spherical particles and the soybean meal and 95 g of a mineral mixture of 40 parts of ground lime, 40 parts of steamed bone meal and 15 parts of salt. All three components of this mineral mixture normally tend to accelerate the oxidative destruction of vitamin A. The mixture obtained contained 100 units of vitamin A per gram. It was stored in the open air for 3 months at 37 ° C., after which time it still contained 107 units of vitamin A per gram, as determined by experiment. In yet another stability test of the drying carrier, 5 g of the starting mixture of soybean meal and the solid spherical particles were 95 parts. of a standard cattle feed so that a mixture having a calculated content of 10 units per gram was obtained. After a storage time of: 2 months at 37 ° C., the mixture tested had 118 units of vitamin A per gram. It is thus clearly evident that the product of this example had very effectively protected the vitamins against oxidative destruction. Example 4 A dry preparation containing fat-soluble vitamins was prepared using hydrogenated castor oil as the normally solid waxy material. The product was prepared as in the previous examples by adding 33.7 parts hydrogenated castor oil, 6 parts vitamin A concentrate, 11.12 parts fish liver oil, 10.5 parts polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, 21.33 parts wheat germ meal , 0.553 parts mixed tocopherols and o, ii parts of a digestible antioxidant of the type described in Example i and 1,383 parts of soybean lecithin were used as a synergist for the antioxidant. The solid spherical particles were dusted with 1 part Weized'keimniehl per 2o parts of the particles, and the product was then tested for vitamin A. It contained 87,8oo units of vitamin. A per gram. After the product had been open for 13 days at 5 ° C. and stored in the air, its Vitarnint A content was 80 200 units. per gram. Even under these unfavorable storage conditions. so only a very small loss in vitamin content. Example s Another excellent dry preparation with a content of fat-soluble vitamins was made from 15 parts of microcrystalline waehs, 2o parts of fish liver oil, 6 parts of wheat germ flour, 7.3 parts of acacia gum, 1.75 parts of polyoxyethyl ene sorb.itan monooleate and 0.088 parts of a digestible antioxidant of the type described in Example i and o.22 parts of soybean lecithin prepared as a synergist for the latter. In this product, the,%, # kaziengum.mi and the polyoxyethylene sorbitan monooleate were used as surfactants. The product was processed in a centrifuge device of the type mentioned in the previous examples. It had the same good stability and the same excellent biological utilizability of the vitamins as the products of the other examples. Example 6 In this example, an ester made from castor oil fatty acids and a polyethylene glycol having a molecular weight of about 600 was used as the surfactant. The dry carrier for the fat-soluble vitamins was made from 15 parts of microcrystalline wax, 2o parts of fish liver oil, 13.3 parts of wheat germ meal, 1.75 parts of the polyethylene glycol ester and 0.09 parts of a digestible antioxidant of the type described in Example i and 0.22 parts of soybean lecithin as a synergist made for this. The product was prepared in the same manner as the products of the previous examples, and the vitamins therein had the same excellent stability and bioavailability as the products of the other examples. Example In this example, soybean lecithin was used not only as a synergist for the digestible antioxidant but also as a surfactant. The drying carrier for the fat-soluble. Vitamins were prepared from 15 parts of microcrystalline wax, 20 parts of fish liver oil, 13.3 parts of wheat germ flour, 0.09 parts of a digestible antioxidant of the type described in Example 1 and 5.22 parts of soybean lecithin. This amount was sufficient as a synergist for the antioxidant and also to give the product the desired full biological utilizability. The product was prepared as in the preceding examples and had the same excellent resistance to oxidative destruction of the vitamins and the same excellent biological utilizability of the vitamins as the products of the other examples. Example 8 According to this example, an excellent Troc'keni preparation containing fat-soluble vitamins as in the preceding examples was prepared by adding 3o parts of esparto wax, 3o parts of fish liver oil, 2o parts of wheat germ flour, 3.75 parts of polyoxyethylene sorbitan monopalmitate and o, 638 parts of a digestible antioxidant of the type used in Example i and 1.5: 9 parts of soybean lecithin were used as a synergist for the latter. The product became after being made into a multitude of small spherical particles. mixed with soybean press cake flour in a ratio of 86 parts of spherical particles to 65 parts of soybean flour. 5 parts of this mixture were then mixed with 95 parts of the 3-mineral mixture used in Example 3, whereby a product with a calculated content of 10 units of vitamin A per gram was obtained. This mixture was then stored in the open air at 37 ° C. for 11/2 months. An experiment carried out with the product after this time showed that it contained 19 units of vitamin A per gram. From this it was clear that the dry carrier contained vitamin A in a form that was highly resistant to oxidative destruction. EXAMPLE 9 A dry preparation containing fat-soluble vitamins was prepared from 6 parts of vitamin A concentrate, 11.12 parts of fish liver oil, 10.5 parts of polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, 33.7 parts of hydrogenated castor oil, 2i, 3 parts of wheat germ flour, o, i I parts of a digestible antioxidant of the type described in Example i and 55 parts of mixed tocopherols and 1.38 parts of soybean lecithin prepared as a synergist for the antioxidants. The mixture was made into a plurality of small, solid, spherical particles by the same procedure and apparatus as used in the previous examples. After dusting the particles with 1 part of wheat germ flour for every 20 parts of the particles, the particles were tested and found 87 4.00 units. Vitamin A per gram, which was then subjected to a strict storage test by being left open in the air for 13 days at d.5 ° C. After this time the vitamin A content was 8o 2oo units per gram, so that only about 8% of the vitamin A had been destroyed under the very strict storage conditions. It can be seen from this that this product contained the vitamins in a form highly resistant to oxidative destruction. Example ro Another excellent dry preparation containing fat-soluble vitamins was prepared as in Example i using the same ingredients and the same amounts of ingredients, with the difference, however, that the butylated oxyanisole of Example i was replaced by propyl gallate. The dry preparation obtained had the same excellent stability and biological usability as the product of Example i. Example ii The product of this example was the same as Example ro, except that gallic acid was used in place of propyl gallate as the digestible antioxidant. The product had the same excellent properties as the products of Examples i and ro. Example 12 Another product was prepared as in Example ro, with the difference that nordyhydroguajaretic acid was used as the digestible antioxidant. This product also had the same excellent properties as the products of Examples i and ro. According to this example, a stable dry preparation with a content of vitamin A, in which vitamin A was fully biologically usable, was made from 40 parts of esparto wax, 80 parts of vitamin A concentrate, 7.5 parts of polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, etc. , 5 parts mixed natural tocopherols and 1.5 parts soybean lecithin as a synergist for the latter. That. Mixture was as in the previous examples; processed into a multitude of small, solid, spherical particles. The product obtained had the same excellent stability as the products of the preceding examples, and the vitamin A contained in it was completely biologically usable. Deispie114 A dry preparation containing both vitamins A and D was prepared as in the previous examples by adding 25 parts of fish liver oil, 0.58 parts of vitamin Dh concentrate, 25.6 parts of microcrystalline wax, 7.5 parts of polyoxyethylene -sorbitan monopalmitate and 0.5i parts butylated oxyanisole were mixed together with r.27 parts soybean lecithin as a synergist for this. The product, which consisted of a large number of small, solid, spherical particles, contained the vitamins in a form that was very resistant to oxidative destruction and in a form in which the vitamins were fully biologically usable. The product was mixed with soybean meal extracted by a solvent in the proportion of 30 parts of the spherical particles to 28.7 parts of soybean meal. 4 parts of the mixture thus obtained were used to increase the vitamin content of 96 parts of a commercially available mineral and vitamin mixture containing large amounts of various minerals which have a strong tendency to induce or promote the oxidative destruction of vitamin A. A sample of the fortified product showed a content of 175 units of vitamin A per gram. The fortified product was then stored in the open air at 37 ° C. for 3 weeks. The product. was then checked again and it was found that there had been no loss of vitamin A during the accelerated storage experiment. Example 15 A dry preparation containing vitamin A and vitamin D was prepared as in the previous examples using hydrogenated soybean oil as the normally solid waxy material. The product was made from 25.6 parts of hydrogenated soybean oil, 25 parts of fish liver oil, 0.58 parts of vitamin D. concentrate, 7.5 parts of polyoxyethylene sorbitan monopal.mitate and 0.51 parts of a digestible antioxidant of the type described in Example i Art and 1.27 parts of soybean lecithin as a synergist for the latter. The product had the same excellent stability and bioavailability of vitamins as the previous products. Example 16 Another product according to the invention was made from 73.99 parts of a vitamin A concentrate with a content of 844,000 units of vitamin A per gram, 262.0 parts of esparto wax, 245 parts of wheat germ flour, 3.5 parts of a digestible antioxidant from in the type used in the preceding examples and 80.6 parts of lecithin. The lecithin was used both as a synergist for the antioxidant and as a surfactant. The product was made by melting the esparto wax and heating it a few degrees above its melting point and then mixing with it the other ingredients which had been preheated to the same temperature; the hot, liquid mixture was then passed through a spray gun under a pressure of about 0.7 kg / cm °. The spray gun was pointing downward, and the hot, liquid droplets. had a free fall of about 12 m. When the droplets hit the floor of the room, they had solidified into a multitude of small spherical particles. This product had the same excellent stability and bioavailability as the products of the previous examples.

In allen Beispielen sind die angegebenen Teile Gewichtsteile.In all examples the parts given are parts by weight.

Claims (16)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von haltbaren, fettlösliche Vitamine enthaltenden Trockenpräparaten, insbesondere zur Verwendung in Futtermitteln, dadurch gekennzeichnet, daß ein wachsartiger, bei normaler Temperatur fester Stoff mit einem Schmelzpunkt von wenigstens 45° C mit einem fettlösliches Vitamin enthaltenden Stoff und einem verdaulichen oberflächenaktiven Stoff, gegebenenfalls unter Zusatz eines eßbaren Oxydationsmittels und auch eines vegetabilischen -.NZehles gemischt, das Gemisch zum Schmelzen gebracht und in kleine, feste, tropfen- bis kugelförmige Teilchen übergeführt wird. PATENT CLAIMS: i. Process for the production of durable, fat-soluble Dry preparations containing vitamins, in particular for use in animal feed, characterized in that a waxy substance that is solid at normal temperature having a melting point of at least 45 ° C with a fat-soluble vitamin containing Substance and a digestible surface-active substance, optionally with an additive an edible oxidizing agent and also a vegetable -.Nzehles mixed, the mixture melted and broken into small, solid, drop-shaped to spherical Particle is transferred. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß aus einem in einem kühlen Raum aufgestellten, schnell umlaufenden Kessel, dessen Wandungen mit einer Vielzahl'von kleinen Durchlochungen versehen sind, das in ihm enthaltene geschmolzene Gemisch der Bestandteile durch Zentrifugalkraft durch die genannten Durchlochungen in Tröpfchenform herausgeschleudert wird und diese Tröpfchen beim Durchfliegen der Luft und damit einhergehender :I#.bkühlung zu kleinen, festen, kugelförmigen Teilchen verfestigt werden. 2. The method according to claim i, characterized in that that from a rapidly rotating kettle set up in a cool room, its Walls are provided with a large number of small perforations in it contained molten mixture of ingredients by centrifugal force through the called perforations is ejected in droplet form and these droplets when flying through the air and the associated: I # .cooling to small, solid, spherical particles are solidified. 3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß das geschmolzene Gemisch der Bestandteile durch eine Sprühvorrichtung in einen kühlen Raum gespritzt wird und die auf diese Weise erhaltenen Tröpfchen des Gemisches beim Durchfliegen der Luft zu kleinen kugelförmigen Teilchen verfestigt werden. q.. 3. The method according to claim i, characterized characterized in that the molten mixture of ingredients is sprayed through a spray device is sprayed in a cool room and the droplets obtained in this way of the mixture solidified into small spherical particles when flying through the air will. q .. Verfahren nach Anspruch i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als vitaminhaltiger Stoff ein solcher mit einer wesentlichen Menge an Vitamin A benutzt und der Mischung ein verdauliches Oxydationsschutzmittel zugesetzt wird. Process according to claims i to 3, characterized in that the vitamin-containing Substance one with a substantial amount of vitamin A used and the mixture a digestible antioxidant is added. 5. Verfahren nach Anspruch q., dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Oxydationsschutzmittels wenigstens o,o5 Gewichtsprozent des Produkts beträgt. 5. The method according to claim q., characterized in that the amount of antioxidant is at least 0.05 percent by weight of the product. 6. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des wachsartigen Stoffes wenigstens 3o Gewichtsprozent des Produlkts beträgt. 6. The method according to claim i, characterized characterized in that the amount of the waxy substance is at least 3o weight percent of the product is. 7. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß als wachsartiger Stoff ein hydriertes Olglycerid benutzt wird. B. 7. The method according to claim i, characterized in that a hydrogenated olglyceride is used as the waxy substance. B. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß als wachsartiger Stoff ein Mineralwachs benutzt wird. g. Procedure according to Claim i, characterized in that a mineral wax is used as the waxy substance is used. G. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß als wachsartiger Stoff Espartowachs benutzt wird. io. Process according to claim i, characterized in that the waxy Fabric esparto wax is used. ok Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß der verdauliche oberflächenaktive Stoff in Mengen von wenigstens o,5 Gewichtsprozent des, Produkts benutzt wird. ii. Method according to claim i, characterized in that that the digestible surfactant in amounts of at least 0.5 percent by weight of the, product is used. ii. Verfahren nach Anspruch i und io, dadurch gekennzeichnet, daß als oberflächenaktiver Stoff ein Polyoxyäthylen-sortbitan-monopalmitat mit 5 bis go Äthylenoxydeinheiten je Molekül benutzt wird. Method according to claims i and io, characterized in that that a polyoxyethylene sortbitan monopalmitate with 5 until ethylene oxide units are used per molecule. 12. Verfahren nach Anspruch q. bis i i, dadurch gekennzeichnet, daß jedes Teilchen in Mischung mit den anderen Bestandteilen ein vegetabilisches Mehl enthält. 12. The method according to claim q. to i i, characterized in that each particle is mixed with the others Ingredients a vegetable flour contains. 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des vegetabilischen Mehles etwa i bis 5o Gewichtsprozent des Produkts beträgt. 1q.. 13. The method according to claim 12, characterized in that the amount of vegetable flour is about i to 5o percent by weight of the product. 1q .. Verfahren nach Anspruch 12 und 13, dadurch gekennzeichnet, daß als vegetabilisches Mehl Weizenkeimmehl benutzt wird. Method according to claims 12 and 13, characterized in that that wheat germ flour is used as vegetable flour. 15. Verfahren nach Anspruch 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das vegetabilische Mehl eine solche Teilchengröße besitzt, daß es durch ein Sieb mit etwa vierzig Maschen je Zentimeter Kantenlänge hindurchgeht. 15. The method according to claim 12 to 14, characterized in that the vegetable flour has such a particle size possesses that it passes through a sieve with about forty meshes per centimeter of edge length passes through. 16. Verfahren nach Anspruch i bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Mehrzahl der Teilchen einen solchen Durchmesser besitzt, daß sie durch ein Sieb mit etwa vier Maschen, aber nicht durch ein Sieb mit etwa vierzig Maschen je Zentimeter Kantenlänge .hindurchgehen.16. The method according to claim i to 15, characterized in that the majority of the particles are of such a diameter that they can pass through a sieve with about four meshes, but not through a sieve with about forty meshes per centimeter Edge length. Pass through.
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