DE875724C

DE875724C - Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten

Info

Publication number: DE875724C
Application number: DEF2844D
Authority: DE
Inventors: Theodor Dr Cuerten; Richard Dr Wegler
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1941-07-05
Filing date: 1941-07-05
Publication date: 1953-05-07

Description

Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten Gemäß den Angaben der Literatur kann man durch Kondensation eines Gemisches aus Phenolen und aromatischen Kohlenwasserstoffen keine technisch verwertbaren Produkte herstellen. Es heißt vielmehr, daß schwarze, teerartige, unlösliche und unschmelzbare Produkte erhalten wurden.
Es wurde nun die überraschende Feststellung gemacht, daß bei der Einwirkung von Formaldehyd auf :Mischungen von alkylsubstituierten aromatischen Kohlenwasserstoffen mit solchen aromatischen Hydroxylverbindungen, die in o- und/oder p-Stellung zur Hydroxylgruppe durch Kohlenwasserstoffreste substituiert sind, wobei jedoch mindestens eine dieser drei Stellen (nämlich zwei o-Stellungen und eine p-Stellung) unsubstituiert sein soll, in Gegenwart saurer Katalysatoren ohne Schwierigkeit gut lösliche oder ölige bzw. leicht schmelzbare Reaktionsprodukte erhalten werden können. Selbst bei Anwendung von überschüssigen alkylierten aromatischen Kohlenwasserstoffen tritt einwandfrei Mischkondensation ein. Als alkylierte Aromaten seien in erster Linie Toluol, Xylol und Tetrahydronaphthalin usw. genannt. Als aromatische Hydroxylverbindungen seien Butyl-und Amylphenole, p-Oxydiphenyl und o-p-Benzylphenolgemische erwähnt. Die erhältlichen Umsetzungsprodukte sind zum Teil derselben Anwendungen fähig wie die reinen Alkylphenol-Formaldehyd-Harze. Infolge der Einkondensation von alkylierten Aromaten zeichnen sie sich durch ihren niedrigeren Preis, erhöhte Wasser- und Alkalifestigkeit usw. aus.
Besonderes Interesse kommt den Mischkondensaten der genannten Art zu, für deren Herstellung überschüssiger Formaldehyd angewandt wurde. Die so erhältlichen Umsetzungsprodukte enthalten nämlich reaktionsfähigen Sauerstoff in Form von Äthergruppen bzw. mit Formaldehyd acetalisierten Methylolgruppen. Sie sind daher sehr reaktionsfähig und können einer nachträglichen Kondensation mit den verschiedenartigsten Komponenten unterzogen werden. Beispielsweise kann man nachkondensieren mit Phenolen, Phenolcarbonsäuren, Alkoholen und Sulfamiden.
Schließlich ist es natürlich auch möglich, während der gemeinsamen Kondensation von Alkylaromaten und Alkylphenolen noch zusätzliche reaktionsfähige Verbindungen anzuwenden. Beispiel 1 108o g Xylol, 108o g p-tert.-Butylphenol, 3200 g Formaldehyd (3oo/oig) und g10 g Schwefelsäure (6o° B6) werden im geschlossenen Autoklav unter intensivem Rühren 6 Stunden auf 118° erhitzt. Die wäßrige Schwefelsäure wird abgetrennt, das Kondensationsprodukt mit Benzol verdünnt und über Soda und Bleicherde filtriert. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels wird eine geringe Menge nicht einkondensiertes Xylol abdestilliert und der Rückstand bis 17o° bei 12 mm evakuiert.
Ausbeute: 236o g gelbliches zähfestes Öl, das sich leicht löst in Benzol oder in Benzin. Beispiel 2 1080 g Xylol, 540 g p-tert.-Butylphenol, 260o g Formaldehyd (300/0i9) und 736 g Schwefelsäure werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, 6 Stunden bei x16° kondensiert. Die Aufarbeitung geschieht in analoger Weise.
Ausbeute: 1698 g fast farbloses dickflüssiges Kondensationsprodukt, das in kaltem Benzin klar löslich ist. Beispiel 3 In 216 g o-Kresol und 142 g ß-Methylnaphthalin werden bei g5° während etwa 3 bis 4 Stunden 60o g Formaldehydlösung (3oo/oig) und 68 g Schwefelsäure (8oo/oig) eingetropft. Unter intensivem Rühren wird das schwach siedende Gemisch noch etwa 4 Stunden nachkondensiert. Das feste hellbraune Kondensationsprodukt wird abgetrennt, in Chloroform aufgenommen und nach dem Waschen mit Wasser und Trocknen mit Natriumsulfat durch Evakuieren bis 17o° im Vakuum gewonnen.
Ausbeute: 340 g mit 13,1% Sauerstoff. Beispiel 4 In 61 g 1, 3-Dimethyl-4-oxybenzol und 128 g Mesitylen werden unter Rühren langsam 300 g Formaldehydlösung (Soo/oig) und 42 g Schwefelsäure von 6o° 136 eingetropft. Nach einer weiteren Kondensation von 4 Stunden wird, wie in Beispiel 3 beschrieben, aufgearbeitet. Man erhält 192 g eines gelblichen halbfesten Harzes, das in Chloroform oder Benzol leicht löslich ist und einen Sauerstoffgehalt von 14,1% aufweist. Beispiel 5 In 17o g a-Isopropylnaphthalin und 25 g p-Kresol läßt man unter Rühren bei g5° 250 g Formaldehydlösung (3oo/oig) und 17o g Schwefelsäure 6o° B6 während 5 Stunden zutropfen und kondensiert bei etwa 10o° noch 30 Stunden nach. Die Aufarbeitung erfolgt nach Lösen des Kondensationsproduktes in Benzol, wie in Beispiel 3 beschrieben. Man erhält ein gelbbraunes halbfestes Kondensationsprodukt mit 6,98 % Sauerstoff.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man Formaldehyd auf ein Gemisch von alkylsubstituierten aromatischen Kohlenwasserstoffen mit solchen aromatischen Hydroxylverbindungen, die in o- und bzw. oder p-Stellung zur Hydroxylgruppe durch Kohlenwasserstoffreste substituiert sind, wobei j edoch mindestens eine dieser drei Stellen (nämlich zwei o-Stellungen und eine p-Stellung) ursubstituiert sein soll, in Gegenwart saurer Katalysatoren einwirken läßt.
2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Überschuß an Formaldehyd angewandt wird und daß die erhältlichen reaktionsfähigen Verbindungen einer Nachbehandlung mit anderen kondensationsfähigen Verbindungen, wie z. B. Phenolen, Phenolcarbonsäuren, Alkoholen oder Sulfamiden, unter-" zogen werden.