DE860487C - Verfahren zur Herstellung von Harnstoff aus Kohlendioxyd und Ammoniak - Google Patents

Description

Bei der Synthese von Harnstoff durch Umsetzung von Kohlendioxyd und Ammoniak unter Druck in der Hitze besteht bekanntlich die Schwierigkeit, daß die Werkstoffe der Apparate starken Angriffen ausgesetzt und daher öfter erneuerungsbedürftig sind. Man sucht diesen Mängeln dadurch zu begegnen, daß man die gefährdeten Teile der Vorrichtung aus Spezialstählen, Kupfer-Nickel-Legierungen, Blei oder Silber herstellt oder sie damit auskleidet.

Es hat sich nun gezeigt, daß die Korrosion der Vorrichtung nicht lediglich auf das Reaktionsgemisch selbst zurückzuführen ist, sondern daß hierfür auch kleine Mengen von Verunreinigungen verantwortlich sind, die bei der Herstellung der Ausgangsstoffe nach den üblichen Verfahren nicht restlos entfernt werden, und es wurde gefunden, daß sich eine wesentliche Verbesserung der Haltbarkeit der Vorrichtung ergibt, wenn man nicht nur für die Fernhaltung von Sauerstoff sorgt, wie dies bereits früher vorgeschlagen worden ist, sondern wenn man die Ausgangsgase vor ihrer Umsetzung zu Harnstoff vor allem auch von Schwefelverbindungen sorgfältig befreit. Dabei ist es wichtig, außer anorganischen Schwefelverbindungen, wie Schwefelwasserstoff, auch den organisch gebun-

denen Schwefel, insbesondere das Kohlenoxysulfid zu entfernen, das sich durchweg im Kohlendioxyd vorfindet, wenn dieses in der bekannten Weise durch katab/tische Umsetzung von Wassergas mit Wasserdampf gewonnen ist. Kohlenoxysulfid selbst gefährdet zwar nicht die hier in Frage kommenden Werkstoffe, wie Blei, Silber oder Kupfer-Nickel-Legierungen, es setzt sich aber, wie sich ergeben hat, unter den Bedingungen der Harnstoffsynthese zu dem schädlichen Schwefelwasserstoff um. Man findet nämlich in dem Reaktionsprodukt oder in den Abgasen der Harnstoffsynthese auch dann Schwefelwasserstoff, wenn man das Kohlendioxyd, vor der Umsetzung zu Harnstoff sorgfältig von Schwefelwasserstoff gereinigt hat, es sei denn, man hat im Sinn der vorliegenden Erfindung das auf Harnstoff zu verarbeitende Kohlendioxyd auch von Kohlenoxysulfid befreit.

Man kann so verfahren, daß man das Kohlendioxydgas, nachdem es bereits unter dem für die Harnstoffsynthese erforderlichen Druck steht, zusammen mit Sauerstoff über eine aktive Kohle leitet, die nach dem Verfahren der Patentschrift 463 772 aus Steinkohle in der Weise hergestellt ist, daß man das auf einer Schicht feuerfesten Materials lagernde stückige oder ₍fein gekörnte zu aktivierende" Material mit Hilfe der heißen aktivierenden Gase ständig durchrührt. Durch Behandlung mit einer solchen aktiven Kohle verliert das Kohlendioxydgas den größten Teil seines Kohlenöxysulfidgehaltes. Leitet man das Gas dann in Gegenwart von Wasserdampf, der übliche Feuchtigkeitsgehalt des Gases reicht meistens aus, in der Hitze über schwefelaufnehmende, vorzugsweise Kupfer und Nickel enthaltende Massen, so wird auch der Rest des Kohlenoxysulfids entfernt, und das Gas kann dann der Harnstoffsynthese zugeführt werden. Ist nach der Behändlung des Gases mit der aktiven Kohle noch ein restlicher Sauerstoffgehalt vorhanden, so setzt sich dieser in der zweiten Stufe der Reinigung unter der katalytischen Wirkung der Reinigungsmasse mit den Wasserstoffbeimengungen, die das aus Wassergas gewonnene Kohlendioxyd meistens enthält, zu Wasser um, so daß das so gereinigte Gas auch von dem schädlichen Sauerstoff frei ist.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Harnstoff aus Kohlendioxyd und Ammoniak, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ausgangsstoffe sowohl von anorganischen wie auch von organischen Schwefelverbindungen sorgfältig befreit.

   Angezogene Druckschriften:
   Deutsche Patentschriften Nr. 299132, 537765;
   Chem. Zentralblatt 1903,1,1053.

   1 5578 12.52