Verfahren zur Umsetzung von Toluol und ähnlichen flüchtigen aromatischen
Kohlenwasserstoffen mit Chlorsulfonsäure
Die Umsetzung von Toluol mit Cltlorsulfonsäure
wird in der Technik derart vorgenommen, daß man
(las Toluol auf die vorgekühlte Chlorsulfonsäure
fließen läßt. Durch ein kräftiges Rührwerk sorgt
man dafür, daß das Toluol mit der Chlorsulfonsäure
gut vermischt wird. I)ei der sofort eintretenden Utn-
setzun- bildet sich "I'oltiolsulfochlorid, wobei erheb-
liche :Mengen von Salzsä uregas frei werden. Die ab-
ziehenden Salzsäuredämpfe führen nicht unbeträcht-
liche Mengen von dein zufließenden Toluol mit sich
fort. Dies t-erinindert naturgemäß einmal die Aus-
beute an Reaktionsprodukten, sodann können die
Toltiol(I,iinl)fe sich in den Leitungen, Krümmern
und Salzsäureadsorptionsgefäßen niederschlagen
und Veranlassung zu Bränden geben.
Es wurde nun gefunden, daß man diese Übelstände dadurch vermeiden kann, daß man
das Toluol nicht auf die vorgelegte Chlorsulfonsäure fließen läßt, sondern mittels
geeigneter Vorrichtungen in die Chlorsulfonsäure hineindrückt. Man kann beispielsweise
mit Hilfe von Pumpen geeigneter Bauart, wie Kolbenpumpen, das Toluol in die Chlorsulfonsäure
hineinpressen. Durch Anbringung von Rückschlagventilen u. dgl. Vorrichtungen sorgt
man dafür, daß bei einem Nachlassen des Druckes die Chlorsulfonsäure nicht zurücksteigen
kann.Process for the reaction of toluene and similar volatile aromatic hydrocarbons with chlorosulfonic acid The reaction of toluene with chlorosulfonic acid
is carried out in technology in such a way that one
(read toluene on the pre-cooled chlorosulfonic acid
lets flow. A powerful agitator ensures
one ensures that the toluene with the chlorosulfonic acid
is mixed well. I) in the event that occurs immediately
"Toliolsulfochlorid" forms, whereby considerable
Liche: Quantities of hydrochloric acid gas are released. The ab-
pulling hydrochloric acid vapors lead to considerable
Loose amounts of your incoming toluene with you
away. This naturally reduces the
spoil of reaction products, then the
Toltiol (I, iinl) fe in the pipes, bends
and hydrochloric acid adsorption vessels
and cause fires.
It has now been found that these inconveniences can be avoided by not allowing the toluene to flow onto the chlorosulfonic acid initially charged, but instead pressing it into the chlorosulfonic acid by means of suitable devices. The toluene can be pressed into the chlorosulfonic acid, for example with the aid of pumps of a suitable type, such as piston pumps. By attaching check valves and similar devices, it is ensured that the chlorosulfonic acid cannot rise when the pressure drops.
Die neue Erfindung bringt außer der Vermeidung der oben geschilderten
Nachteile noch verschiedene andere Vorteile mit sich. So kann man durch die Verwendung
von Dosierpumpen für einen regelbaren,
z. B. gleichbleibenden Zufluß
Sorge tragen. Andererseits braucht man keine besonderen Absperrvorrichtungen für
den Toluolzulauf anzubringen, die bei einem Stillstand des Rührwerkes für die Unterbrechung
des Toluolzulaufs Sorge tragen. Es ist bekannt, daß heftige Explosionen aufgetreten
sind, wenn bei stillstehendem Rührwerk der Toluolzulauf nicht unterbrochen wird.
In diesem Fall sammeln sich größere Toluolmengen auf der Chlorsulfonsäure an und
reagieren bei Wiederingangsetzen des Rührwerkes mit einem Male mit der Chlorsulfonsäure.
Die dann plötzlich frei werdenden Gasinengen können unter Umständen die Apparaturen
sprengen. Da im allgemeinen bei der vorliegenden Erfindung die Rührvorrichtung und
die Pumpe von derselben Stromquelle betrieben werden, hört lyei einem Stillstand
des Rührwerkes durch Ausbleiben des elektrischen Stromes auch automatisch der Toluolzulauf
auf. Aber selbst wenn dieses nicht der Fall sein sollte, wird das Toluol in die
Chlorsulfonsäure immer nur in kleinen Mengen eingedrückt und setzt sich sofort mit
derselben um, so daß es niemals zu Ansammlungen größerer unverbrauchter Toluolmengen
kommen kann.The new invention brings about the avoidance of the above
Disadvantages have various other advantages with them. So you can go by using
of dosing pumps for a controllable,
z. B. constant influx
Take care. On the other hand, you don't need any special shut-off devices for
to attach the toluene feed, which is necessary for the interruption when the agitator is at a standstill
take care of the toluene feed. It is known that violent explosions occurred
if the toluene feed is not interrupted when the agitator is at a standstill.
In this case, larger amounts of toluene accumulate on the chlorosulfonic acid and
react suddenly with the chlorosulfonic acid when the agitator is restarted.
The gas quantities that are then suddenly released can, under certain circumstances, damage the equipment
bust. Since, in general, in the present invention, the agitator and
the pump is operated by the same power source, lyei hears a standstill
the stirrer, if there is no electrical current, the toluene feed also automatically occurs
on. But even if this is not the case, the toluene will be in the
Chlorosulphonic acid is only pressed in in small quantities and settles immediately with it
the same around, so that there are never accumulations of large unused toluene
can come.
In der gleichen Weise wie Toluol lassen sich auch ähnliche flüchtige
aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, lylol, Chlorbenzol u. dgl., mit der
Chlorsulfonsäure umsetzen.In the same way as toluene can also be volatile similar
aromatic hydrocarbons such as benzene, lylene, chlorobenzene and the like with the
React chlorosulfonic acid.
Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, nicht nur die Chlorsulfonsäure,
sondern auch das Toluol vorzukühlen. Hierdurch wird eine höhere Ausbeute an Toluol-c-sulfochlorid
erzielt. In ähnlicher Weise kann man auch die anderen benutzten Kohlenwasserstoffe
vorkühlen, wenn durch Einhalten einer tiefen Temperatur der Eintritt der Sulfochloridgruppe
in einer bestimmten Stelle begünstigt werden soll.It has proven to be useful, not only the chlorosulfonic acid,
but also to precool the toluene. This results in a higher yield of toluene-c-sulfochloride
achieved. In a similar way one can also use the other hydrocarbons
pre-cool when the sulfochloride group enters by maintaining a low temperature
should be favored in a certain position.
Die erhaltenen Sulfochloride dienen als Zwischenprodukte für organische
Synthesen. Beispiel In einen verbleiten Sulfonierkessel von 2 ms Inhalt, der mit
einem Kühlmantel, Rührer, Thermometer, einer Gasableitung, Zuleitung für Chlorsulfonsäure
versehen ist und an dem eine mit dem Toluolvorratsgefäß verbundene Dosierpumpe angeordnet
ist, wobei das mit einem Rückschlagventil versehene Zuleitungsrohr von der Dosierpumpe
etwa 2o cm über dem Kesselboden endet, werden 1400 kg Chlorsulfonsäure eingefüllt
und auf -io° gekühlt.The sulfochlorides obtained serve as intermediates for organic ones
Syntheses. Example In a leaded sulphonation kettle with a volume of 2 ms, which with
a cooling jacket, stirrer, thermometer, a gas outlet, feed line for chlorosulfonic acid
is provided and on which a metering pump connected to the toluene storage vessel is arranged
is, the feed pipe provided with a check valve from the metering pump
ends about 20 cm above the bottom of the kettle, 1400 kg of chlorosulfonic acid are poured in
and cooled to -io °.
Im Verlauf von 7 Stunden werden mit der Dosierpumpe 350 kg
Toluol in feinem Strahl in die Chlor -sulfonsäure eingedrückt. Die abziehenden Salzsäuredämpfe
erweisen sich als frei von Toluol.In the course of 7 hours, 350 kg of toluene are injected into the chlorosulfonic acid in a fine jet using the metering pump. The evacuating hydrochloric acid vapors are found to be free of toluene.
Nach beendetem Toluolzulauf wird noch i Stunde 1>e1 -io° nachgerührt;
dann wird das Reaktionsgemisch in üblicher Weise auf Eis gedrückt und weiter verarbeitet.After the end of the toluene feed, the mixture is stirred for a further 1> e1 -io ° for an hour;
then the reaction mixture is pressed onto ice in the usual way and processed further.