DE84952C

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Publication number: DE84952C
Application number: DENDAT84952D
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

Die in der Patentschrift Nr. 82676 beschriebene Ct₁ ß₃-Amidonaphtol-ß₂-sulfosäure läfst sich durch Sulfirungsmittel in zwei verschiedene Amidonaphtoldisulfosäuren überführen. Die beiden Isomeren entstehen in der Regel neben einander, da jedoch die Trennung umständlich ist, wurde nach Verfahren gesucht, um die Säuren allein zu erhalten. Es zeigte sich, dafs bei der Einwirkung von rauchender Säure bei mittleren Temperaturen nur eine Säure entsteht, die folgende Constitution besitzt:

OH

und dafs diese Säure bei längerem Erhitzen auf 140 bis 150⁰

sich in die isomere Säure

in schwefelsaurer Lösung

NH,

SO, H

OH

SO, H

verwandelt.

Was zunächst, die Ct₁ ß₃-Amidonaphtol-ß₂ a_s disulfosäure betrifft, so ergiebt sich die Stellung der eingetretenen zweiten Sulfogruppe aus dem Umstände, dafs die Säure nur eine Reihe von Azoderivaten liefert, d. h. dafs die in alkalischer Lösung gebildeten Azocombinationen identisch sind mit den in saurer Lösung gebildeten, sowie ferner aus dem Verhalten gegen Mineralsäuren; mit gröfster Leichtigkeit wird durch Kochen mit verdünnten Mineralsäuren die Disulfosäure in die Ci₁ ß₃-Amidonaphtol-ß₂-monosulfosäure zurückverwandelt.

Wird die Ct₁ ß₃-Amidonaphtol-ß₂ ct₃-disulfosäure oder ein, Salz derselben mit Schwefelsäure erwärmt, so lagert sie sich um und es entsteht eine Säure, die zwei Reihen von Azofarben liefert, sich mit 2 Aequivalenten eines Diazokörpers vereinigen läfst, bei Erhitzen' mit verdünnten Säuren keine Sulfogruppe verliert. Es stehen sonach wahrscheinlich beide Sulfqgruppen in β-Stellung und die Säure wäre sonach als Ct₁ ß₃-Amidonaphtol-ß₂ ß₄- disulfosäure zu bezeichnen. Man verfährt beispielsweise folgendermafsen:

34 kg Ct₁ ß_s-amidonaphtol-ß₂ ci₃-disulfosaures Natron werden in 200 kg auf 1.20 bis 130⁰ erwärmte Schwefelsäure von 66⁰B. eingerührt. Man steigert die Temperatur auf 140 bis .150° und hält so lange die Operation im Gang, bis eine Probe in sodaalkalischer Lösung mit Tetrazoditolyl combinirt einen rein blauen Farbstoff liefert.

. Es versteht sich, dafs die Darstellung und Umlagerung der A₁ ß₃ ß₂ a₃- Säure in einer Operation vereinigt werden kann.

Beispiel:

Man trägt 24 kg a_x ß₃- Amidonaphtol-ß₂-monosulfosä'ure in 70 kg 66grädige Schwefelsäure bei 120 bis 130⁰ ein, setzt, sobald Lösung eingetreten, noch weitere 170 kg Schwefelsäure hinzu und erwärmt nun so lange auf 140 bis 150⁰C, bis die Sulfirung bezw. Umlagerung vollendet ist.

Die Sulfirungen werden mit Kalk abgesättigt und die Lösung des Kalksalzes bei 40⁰C. mit Kochsalz gesättigt. Hierbei scheidet sich das neutrale Natronsalz der a_x ß₃-Amidonaphtolß₂ ß₄-disulfosäure ab. Dasselbe ist in Wasser leicht löslich. Wird seine Lösung mit Essigsäure angesäuert, so krystallisirt das in kaltem und selbst in heifsem Wasser nur schwer lösliche saure Natronsalz in Form langer, zarter Nadeln aus.

Die neutralen und sauren Lösungen der Salze fluoresciren rein grün, die alkalischen blau. Salpetrige Säure wirkt auf die OL₁ ß₃-Amidonaphtol - ß₂ ß₄ - disulfosäure ein unter Bildung einer Diazoverbindung, die in Wasser leicht löslich ist und durch Kochsalz gefällt werden kann. Mit Alkalien färbt sich dieselbe violett.

Mit Tetrazokörpern combinirt, liefert die Säure im. Gegensatz zu der oben genannten isomeren und der als Ausgangsmaterial dienenden Monosulfosäure blaue Farbstoffe; die ß-Sulfogruppe verschiebt sonach die Nuance nach blau, während der Eintritt der a-Sulfogruppe zu rothen Farbstoffen führt

Die Unterschiede zwischen der neuen Säure und den bekannten Isomeren*) ergeben sich aus folgender Tabelle. ,

Amido - naphtol- disulfosäure	Ist ein Derivat des	Saures iVa-Salz	Fluorescenz	Eisen- chlorid- reaction	Einwirkung von Nitrit	Farbstoff aus Tetrazo- diphenyl
des Patentes Nr. 53023	ß^Amido- a₄-naphtols	leicht löslich	blaugrün	dunkelgrün	ziemlich schwer lösliche gelbe Diazoverbindung	schwarz
des Patentes Nr. 62289	«!-Amido- ct₄-naphtols	leicht löslich	sehr schwach violett	blau	desgl.	violettblau
des Patentes Nr. 73048	Ct₁-AiTUdO- ct₄-naphtols	leicht löslich	blau	braun	sehr leicht lös liche gelbe Diazoverbindung	blau
des Patentes Nr. 75432	H₁-Amido- ctg-naphtols	leicht löslich	grün	dunkelgrün	sehr leicht lös liche orange Diazoverbindung	schwärzlich blau
des Patentes Nr. 67062	Ct₁-Amido- ct₄-naphtols	ziemlich schwer löslich	neutral: blauroth, alkalisch: violett	gelbbraun	sehr schwer lös liche gelbe Diazoverbindung	blau
des Patentes Nr. 75142	P₁-AnUdO- ß₄-naphtols	schwer löslich	blaugrün	schwach bräunlich	schwer lösliche braunrothe Diazoverbindung	roth (bräunlich)
des französischen Patentes Nr. 228397	Ct₁-Amido- ct₄-naphtols	ziemlich schwer löslich	keine Fluorescenz	grün	braungelbe, sehr leicht lösliche Diazoverbindung	blau
des französischen Patentes Nr. 237087	Ct₁-AnUdO- ct₄-naphtols	sehr leicht löslich	neutral: blauviolett, alkalisch: grünblau	gelbgrün	leicht lösliche Diazoverbindung	violettblau

*) Die Säuren von Witt und von Reverdin (Ber. XXI, 3479; XXV, 1405; XXVI, 1282) sind, da sie weder Diazo- noch Azoderivate liefern, also mit der neuen Säure nicht verwechselt werden können, nicht berücksichtigt.

Atnido- naphtol- disulfosäure	Ist ein Derivat des	Saures iVa-Salz	Fluorescenz	Eisen- chlorid- reaction	Einwirkung von Nitrit	Farbstoff aus Tetrazo- diphenyl
des französischen Patentes Nr. 234938	ß_t -Amido - a₃-naphtols	leicht löslich	neutral: violettblau	grün	leicht lösliche orangegelbe aus salzbare Diazoverbindung	rothviolett
des vorliegenden Patentes	aj-Amido- ß₃-naphtols	sehr schwer löslich	neutral und alkalisch: reingrün	grünschwarz	leicht löslich, durch Kochsalz fällbar	blau.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von O₁ ß₈-Amidonaphtol - ß₂ ß₄- disulfosäure durch Behandlung der Ct₁ ß₃ - Amidonaphtol - ß₂ - monosulfosäure

(bezw. der intermediär entstehenden A₁ ß₃-Amidonaphtol-ß₂ a₃-disulfosäure) mit Schwefelsäure bei 140 bis 150⁰C.