DE845374C - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Monoazofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man zu Pigmentfarbstoffen gelangt, wenn man die Diazoverbindungen aus Aminen von der allgemeinen Zusammensetzung worin der Phenylrest a noch durch Alkyl-, Alkoxygruppen oder durch Halogenatome substituiert sein kann, mit Acetessigsäurearylamiden von der allgemeinen Zusammensetzung worin R für einen Alkylrest steht und einer der beiden Substituenten X1 und X2 eine Alkoxygruppe, der andere ein Halogenatom bedeutet, kuppelt und dabei die Komponenten so wählt, daß sie keine wasserlöslichmachenden Gruppen, z. B. Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, enthalten.
• Die neuen Farbstoffe liefern gelbe Farbtöne von guten Echtheitseigenschaften. Sie eignen sich besonders zum Färben von plastischen Massen aus hochmolekularen organischen Verbindungen, also z. B. Formaldehyd und Harnstoff-, Phenol- oder Aminkondensationsprodukten, Vinylverbindungen, Kautschuk usw. und können außerdem zur Herstellung von öl- und lichtechten Farblacken. sowie bei Zusatz zu den Spinnlösungen zur Erzeugung spinngefärbter Aoetatkunstseide und Viskosekunstseide vorteilhaft Verwendung finden.
• Die aus der Patentschrift 637 019 bekannten Farbstoffe, zu deren Herstellung die gleichen Azokomponenten verwendet werden, sind hinsichtlich des Ausblutens in ungefärbte Polymerisations!-produkte aus Vinylchlorid den nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffen deutlich unterlegen.
• Beispiel i 15,4 Gewichtsteile i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäurephenylamid werden in der üblichen Weise diazotiert. Hierauf versetzt man die Diazolösung zur Entfernung der überschüssigen Mineralsäure mit Natriumacetat und rührt sie in eine wäßrige Suspension von 13,6 Gewichtsteilen t-Acetoacetylamino-2, 5-dimethoxy-4-chlorbenzolein, die man durch Lösen 'dieser Verbindung in verdünnter Natronlauge und Fällen mit Essigsäure erhält. Nach Beendigung der Kupplung wird der entstandene Farbstoff abfiltriert, gut ausgewaschen und getrocknet. Er stellt ein gelbes Pulver dar.
• Die Verwendung zum Färben von Polymerisationsprodukten aus Vinylchlorid geschieht wie folgt: i oo Gewichtsteile eines Polymerisationspro.-duktes aus Vinylchlorid, 5o Gewichtsteile Phthat säuredi-n-butylester, der als Weichmachungsmittel wirkt, 0,3 Gewichtsteile Titandioxyd und 0,45 Gewichtsteile des Azofarbstoffes werden gemischt und dann auf der Knetwalze to Minuten lang bei 14o° homogenisiert. Man erhält 'eine weichgummiartige 1\iasse von gelber Färbung, die nicht in ungefärbtes Polymerisationsprodukt ausblutet und eine gute Lichtechtheit besitzt.
• Neben oder anstatt Titandioxyd kann man auch die anderen bei der Kautschukverarbeitung üblichen Füllstoffe in die Knetmasse einarbeiten. Beispiel 2 16,8 Gewichtsteile i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure-(2', 4'-dimethyl)-phenrlamid werden wie üblich diazotiert. Die mit Natriumacetat auf Kongoneutralität abgestumpfte Diazolösung rührt man in eine durch Lösen in verdünnter Natronlauge und Ausfällen mit Essigsäure erhaltene Suspension von 13,6 Gewichtsteilen i-Acetoacetylamino-2, 5-dimethoxy-4-chlorbenzol ein. Der entstehende gelbe Farbstoff wird abfiltriert, gut ausgewaschen und getrocknet. Er kann in folgender Weise zum Färben von Kautschuk verwandt werden In ein Gemisch aus Kautschuk, Füllstoffen, Schwefel und Vulkanisationsbeschleuniger werden 20;o des Azofarbstoffes eingewalzt. Die Masse wird in der Presse heiß vulkanisiert und besitzt dann eine gelbe Färbung, die gut lichtecht ist und weder auf weißen Kautschuk blutet noch ausblüht.
• Taucht man das Gemisch aus Kautschuk, den gebräuchlichen Zuschlägen und o.5 0. o Azofarbstoff in eine Lösung von Chlorscliwcfel in Benzin und vulkanisiert kalt, so entsteht chic Färbung von gleichen Eigenschaften. Beispiel 3 Aus der Diazoverbindung aus 15,4 Gewichtsteilen i-Amino-2, 5-dimethoxybeiizol-a-sulfonsäurephenylamid und 13,6 Gewichtsteilen i-Acetoacetylamino-2, 4@dimethoxy-5-chlorbenzol erhält man auf die in den Beispielen i und 2 beschriebene Weise einen gelben Farbstoff. Die mit diesem Farbstoff hergestellten Lacke liefern gelbe Töne von guter Öl- und Lichtechtheit.
• Man kann die Kupplung auch iii Gegenwart eines zur Farblackherstellung gccigneteii Trägerstoffes votmehmen.
• Zur Erzielung von haseinkunsthornfärbungen läßt sich der Pigmentfarbstoff in folgender Weise verwenden: Zoo Gewichtsteile Labkasein, 8 Gewichtsteile Zinkweiß imd i Gewichtsteil Azofarbstoff werden gemischt. Das Gemisch wird durch Behandeln mit Formaldehyd gehärtet, wobei man eine hornähnliche Masse erhält, deren gelle F;irbung gute Lichtechtheit besitzt. Beispiel .l Der nach der in Beispiel i angegebenen Arbeitsweise erhaltene Farbstoff aus 15,:1 Gewichtsteilen i-Amino-2, 5-dimethoxylienzol-.l-sulfonsäurephenylamid und 16,8 Gewichtsteilen i-Aeetoaceiy1-amino-2, 5-diäthoxy-4-chlorbenzol bildet.ein gelles Pulver, mit dem man auf die dort geschilderte Weise Polymerisationsprodukte aus Vinylchlorid in lichtechten Gelbtönen färlxii kann. Die Färbungen bluten nicht in ungefärbtes 1'ol\inerisationsprodtikt aus. Beispiel 5 Verwendet man im Beispiel i an Stelle von 13,6 Gewichtsteilen i-Acetoacetylamino-2, 5-dimetlioxy-4-chlorbenzol 15,8 Gewichtsteile i-Acetoacetylamino-2, 5-dimethoxy-4-brombenzol, so erhält man einen Farbstoff von ähnlichem Farbton. Zu ioo Gewichtsteilen des Koidensationsproduktes aus Harnstoff und Formaldehyd, das 3o0fo Holzmehl als Füllmittel enthält, gibt man o,5 Gewichtsteile dieses Farbstoffes und vermahlt 12 Stunden in der Kugelmühle. Hierauf bringt man die Masse in eine Presse, in der während 5 Minuten bei i4ö unter Druck die Pressung wid Härtung zu dem gewünschten Formstück vor sich geht.
• Die folgende Zusammenstclltuig enthält eine Anzahl von weiteren nach vorliegendem Verfahren verwendbaren Komponenten sowie die färberischen Angaben über.die herstellbaren Monoazofarbstoftc, die gleichfalls gute Echtlicitscigenschaften besitzen.

  Diazokomponente Azokomponente

  f'arb-

  ton

  i-Amino-2, 5-di- i-Acetoacetylamino- gelb

  metlioxybenzol- 2, 5-diäthoxy-

  4-sulfons:inrephenyl- 4-brombenzol

  amid

  i-Amino-2, 5-di- i-Acetoacetylamino- gelb

  metlioxybenzol- 2, 5-dimethoxy-

  4-sulfonsäure- 4-clilorbepzol

  (2'-methyl-) phenyl-

  amid

  i-Amino-2, 5-di- desgl. . gelb

  methoxybenziil-

  4-sulfonsätire-

  (3'-chlor-) plienyl-

  amid

  i-Amino-2, 5-di- desgl. gelb

  methoxybenzc@l-

  4-sulfons;iure-

  (4'-chlor-) plienyl-

  amid

  i-Amino-2, 5-di- desgl. gell>

  methoxybenzol-

  4-sulfonsäure-

  (4'-brom-) plienyl-

  amid

  i-Amino-2, 5-di- desgl. gelb

  methoxybenzol-

  4-sulfonsäure-

  (2', 5'-dimetlioxy-

  4'-chlor-) phenylamid

  i-Amino-2, 5-di- desgl. gelb

  methoxybenzol-

  4-sulfonsäure-

  (2'-metliy#1-4 -c111; Ir-)

  plienylamicl

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoverbindungen aus Aminen von der allgemeinen Zusammensetzunn worin der Phenylrest a noch durch Allkyl-, Alkoxygruppen oder durch Halogenatome substituiert sein kann, mit Acetessigsäurearylamiden von der allgemeinen Zusammensetzung worin R für einen Alkylrest steht und einer der beiden Substituenten X, und X2 eine Alkoxygruppe, der andere ein Halogenatom bedeutet, in Substanz oder auf einem Trägerstoff kuppelt und dabei die Komponenten so wählt, daß sie keine wasserlöslichmachenden Gruppen, z. ß. Stilfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, enthalten.