DE832546C - Light-sensitive layers for reproduction technology - Google Patents
Light-sensitive layers for reproduction technologyInfo
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Description
In der Reproduktionstechnik verwendet man zum Beschichten der Metall- oder Steinplatten oder anderer Unterlagen Kolloide verschiedener Art. die bei Anwesenheit lichtempfindlicher Substanzen, wie z. B. von Salzen der Chromsäure, durch die Einwirkung des Lichtes verändert werden, namentlich in ihrer Löslichkeit (sog. Härtung). Man benutzt zum Beschichten vor allem bestimmte Naturstoffe, wie Gummiarabikum, Fischleim, Gelantinc, Eiweiß,In reproduction technology one uses for Coating of the metal or stone slabs or other supports colloids of various kinds. The in the presence of light-sensitive substances, such as. B. of salts of chromic acid, by the action of light, especially in their solubility (so-called hardening). One uses for coating mainly certain natural substances such as gum arabic, isinglass, gelatin, protein,
ίο welche jedoch den Nachteil haben, daß sie nicht immer in gleichartiger Beschaffenheit erhalten werden können und daher Reproduktionsmaterialicn liefern, die in ihren Eigenschaften gewissen Schwankungen unterworfen sind. Außerdem werden die genannten Kolloide leicht durch Mikroorganismen angegriffen.ίο which however have the disadvantage that they do not can always be preserved in the same quality and therefore reproduction materials deliver, which are subject to certain fluctuations in their properties. In addition, the named colloids are easily attacked by microorganisms.
Man hat auch schon die Verwendung von synthetischen Kolloiden als Beschichtungsstoffc für Rcproduktionszwcckc vorgeschlagen, doch ist die Zahl der praktisch brauchbaren Verbindungen sehr ao gering. Eine gewisse Verbreitung hat Polyvinylalkohol gefunden, der sieh beispielsweise im Licht mit Salzen der Chromsäure und mit gewissen Diazoverbindungen, wie sie u. a. in der deutschen Patentschrift 596731 beschrieben worden sind, härten as j läßt. Dagegen ist mit Azidoverbindungen, die deswegen technisch sehr wichtig sind, weil damit hergestellte Schichten auf Metall ohne Veränderung lagerfähig sind, in für Härtungsmittel üblichen Mengen angewandt, eine Lichthärtung von Polyvinylalkohol nicht zu erzielen. Auch Gummiarabikum und Fischleim geben bei der Lichthärtung mit Azidoverbindungen, wie sie z. B. in der französischen Patentschrift 886 716 beschrieben sind, unbefriedigende Resultate.The use of synthetic colloids as coating materials for Production purposes have been proposed, but the number of compounds which can be used in practice is very large small amount. Polyvinyl alcohol has become more widespread, see for example in the light with salts of chromic acid and with certain diazo compounds, such as those mentioned, inter alia. in the German patent specification 596731 have been described, harden as j lets. On the other hand, it is with azido compounds, which are technically very important because they are produced with them Layers on metal can be stored without change, in the usual way for hardeners Quantities applied not to achieve photocuring of polyvinyl alcohol. Also gum arabic and isinglass give in the light curing with azido compounds, as they are z. B. in the French No. 886 716 are unsatisfactory Results.
Es ist nun gefunden worden, dafi man polymere Acrylsäureamide mit gutem Erfolg als Beschichtungsstoffe für Reproduktionszwecke verwendenIt has now been found that one can use polymers Acrylic acid amides with good success as coating materials use for reproduction purposes
kann. Da diese Stoffe sich ohne weiteres mit immer gleichbleibender Beschaffenheit herstellen lassen, ist auch eine stets gleichmäßige Beschaffenheit der mit ihnen hergestellten Schichten gewährleistet. Außer dem Polyacrylsäureamid selbst sind auch die am Stickstoff, beispielsweise durch Alkylgruppen, substituierten Verbindungen brauchbar. Ferner sind Mischpolymerisate von Acrylsäureamiden mit anderen Vinylverbindungen, beispielsweise Vinylacetat, verwendbar. In ähnlicher Weise lassen sich auch die Polymerisationsprodukte der Homologen der vorgenannten Acrylsäureamide, z. B. Polymethacrylsäurcamide, benutzen.can. Since these substances are easily produced with a constant quality let the layers produced with them be uniform at all times. In addition to the polyacrylic acid amide itself, those on nitrogen, for example by alkyl groups, are also substituted compounds useful. Copolymers of acrylic acid amides are also used other vinyl compounds, for example vinyl acetate, usable. The polymerization products of the homologues the aforementioned acrylic acid amides, e.g. B. Polymethacrylsäurcamide use.
Die Polyacrylsäureamide können auch in Mischung mit anderen löslichen Kolloiden angewandt werden. Besonders eignen sich für die Beschichtung die höherviskosen Produkte.The polyacrylic acid amides can also be used as a mixture with other soluble colloids. The higher viscosity products are particularly suitable for the coating.
Als lichtempfindliche Stoffe kann man für die Lichthärtung der Polyacrylsäureamidschichten Chromate, Diazoverbindungen oder Azide benutzen. Besondere Bedeutung kommt dabei den Schichten zu, welche Azide enthalten, da diese sich, wie erwähnt. auf Mctalldruckplatten aus Zink oder Aluminium sehr lange halten, ohne ihre Kopierfähigkeit zu verlieren. Dadurch ist es möglich, fertig beschichtetes, kopierfähiges Reproduktionsmaterial in den Handel zu bringen, während der Drucker bisher genötigt war, seine Druckplatten jeweils kurz vor dem Gebrauch selbst zu beschichten.Chromates, Use diazo compounds or azides. The layers are of particular importance which azides contain, as these are, as mentioned. on metal printing plates made of zinc or aluminum last a very long time without losing their ability to copy. This makes it possible to produce coated, Bringing copyable reproduction material on the market, while the printer has so far been compelled to do so was to coat his printing plates himself shortly before use.
Den Schichten können noch Sensibilisatoren, Härtungsmittel oder andere Hilfsstoffe zugesetzt werden.Sensitizers, hardeners or other auxiliaries can also be added to the layers will.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Beschichtungsstoffe sind meistens wasserlöslich. Infolge,-dessen ist die Erzeugung der lichtempfindlichen Schicht sehr einfach: Der lichtempfindliche Stoff wird einer wäßrigen Lösung der Polyacryl säureamidverbindung einverleibt; die dann auf den Schichtträger in bekannter Weise aufgebracht und getrocknet wird. Auch die Entwicklung der beilichteten Schichten läßt sich infolge der Wasserlöslichkeit der Schicht sehr einfach durchführen. Wenn die Wasserlöslichkeit fehlt, verwendet man wäßrig-alkoholische oder notfalls alkoholische Lösungen.The coating materials to be used according to the invention are mostly water-soluble. Consequently the creation of the photosensitive layer is very simple: the photosensitive substance is incorporated into an aqueous solution of the polyacrylic acid amide compound; which then to the Layer support is applied in a known manner and dried. Also the development of the enclosed Layers can be carried out very easily due to the water solubility of the layer. If water solubility is lacking, aqueous-alcoholic or, if necessary, alcoholic is used Solutions.
Die vorliegende Erfindung hat beispielsweise Bedeutung für die Herstellung von Kopiervorlagen und Druckformen für den Flach- und Offsetdruck, die Herstellung von Tiefdruckformen und im Gummidruck.The present invention has relevance, for example for the production of master copies and printing forms for flat and offset printing, the production of gravure forms and rubber printing.
Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden polymeren Acrylsäureamide und ihrer Substitutionsprodukte sowie von Mischpolymerisaten daraus ist bekannt und beispielsweise beschrieben in der französischen Patentschrift 898 577 und im »Journal of the American Chemical Society« 69 (1947), S. 1911 bis 1914 (Hatchford und Fisher).The preparation of the polymeric acrylic acid amides to be used according to the invention and their Substitution products and copolymers made therefrom are known and are described, for example in the French patent specification 898 577 and in the "Journal of the American Chemical Society" 69 (1947), pp. 1911-1914 (Hatchford and Fisher).
Auf eine Aluminiumfolie wird eine wäßrige Lösung, die 50/0 eines hochviskosen Polymerisationsproduktes aus N-Dimethylacrylsäureamid und 0,50/0 einer durch Kondensation von 1 Mol p-Diazodiphenylaminsulfat und 1 Mol Formaldehyd in 8oO/oiger Schwefelsäure erhaltenen Diazovcrbindung enthält, in üblicher Weise, z. B. unter Verwendung einer Schleuder, aufgebracht und anschließend bei mäßiget Wärme getrocknet. Man belichtet unter einem Negativ, braust die Folie mit Wasser ab, wodurch die nicht vom Licht getroffenen Stellen der lichtempfindlichen Schicht weggelöst werden. und färbt das gehärtete Kolloid mit einer verdünnten wäßrigen Methylenblaulösung an. Man erhält ein blaues positives Bild.An aqueous solution containing 50/0 of a highly viscous polymerization product of N-dimethylacrylamide and 0.50 / 0 is applied to an aluminum foil one by condensation of 1 mole of p-diazodiphenylamine sulfate and 1 mol of formaldehyde in 80% sulfuric acid contains, in the usual way, for. B. using a slingshot, applied and then at moderately heat dried. Exposure is made under a negative, the film is rinsed off with water, whereby the areas of the photosensitive layer not struck by the light are dissolved away. and stains the hardened colloid with a dilute aqueous methylene blue solution. Man receives a blue positive image.
AnStelle der Aluminiumfolie können auch andere Metallfolien als Schichtträger Verwendung finden, ebenso auch Kunststoffolien, Glas, Papier, Gewebe usw. Die erhaltenen Bilder können beispielsweise als Aufsichts- oder Durchsichtsbilder oder auch als Kopiervorlagen benutzt werden. Man kann gewünschtenfalls den für die Beschichtung benutzten Lösungen auch Farbstoffe, Sensibilisatoren, stabilisierende Zusätze usw. zufügen.Instead of the aluminum foil, other metal foils can also be used as a layer carrier, as well as plastic films, glass, paper, fabric, etc. The images obtained can, for example can be used as reflective or transparent images or as master copies. One can if desired The solutions used for the coating also include dyes, sensitizers, stabilizing agents Add additives, etc.
Man verfährt wie in Beispiel 1, belichtet aber unter einem Positiv. Nach dem Abbrausen der belichteten Folie wird mit Wasser getrocknet und das negative Kolloidbild in an sich bekannter Weise durch Überziehen mit einer dünnen Lackschicht, wozu ein alkoholischer Lack benutzt werden kann, Einreiben mit fetter Farbe und anschließende Entschichtung in eine druckfertige positive Druckform umgewandelt.The procedure is as in Example 1, but exposed under a positive. After showering the exposed The film is dried with water and the negative colloid image in a manner known per se by covering with a thin layer of varnish, for which an alcoholic varnish can be used, Rubbing in with bold paint and subsequent stripping into a ready-to-print positive printing form converted.
Mit einer wäßrigen Lösung, welche 5Ό/0 eines Poly-N-diäthylacrylsäurcamids (K-Wert 70) und 0,50/0 Ammoniumbichromat enthält, wird eine Zinkplatte in üblicher Weise beschichtet. Nach dem Trocknen wird unter einem Positiv belichtet, die nicht gehärteten Teile werden durch Behandeln mit kaltem Wasser gelöst und die Folie wird, wie in Beispiel 2 angegeben, in bekannter Weise in eine positive Druckplatte umgewandelt.With an aqueous solution which 5Ό / 0 of a poly-N-diethylacrylic acid camids (K value 70) and 0.50 / 0 ammonium dichromate, a zinc plate is coated in the usual way. To drying is exposed under a positive, the non-hardened parts are treated by treatment dissolved with cold water and the film is, as indicated in Example 2, in a known manner in converted to a positive pressure plate.
Mit einer 50/oigen wäßrigen Lösung von Polyacrylsäureamid vom K-Wert 80, welche außerdem 0j5°/o 4, 4'-diazidostilben-2, 2'-disulfosaures Natrium enthält, wird eine Folie aus einem Mischpolymerisat von Vinylchlorid und Vinylacetat in bekannter Weise einseitig beschichtet und getrocknet. Man belichtet unter einer negativen Vorlage, wäscht mit kaltem Wasser aus, färbt mit einer 40/oigen wäßrigen Lösung von Siriuslichtblau G (Schultz,. Farbstofftabellen, 7. Aufig., Ergänzungsbd. I, 1934. S. 131) bei Zimmertemperatur an und erhält so ein blaues positives Gerbbild.With a 50 / o aqueous solution of polyacrylic acid having a K value 80, which further contains 0 ° j5 / o 4, 4'-diazidostilbene-2, 2'-disulfosaures sodium, is a film of a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate in a known Way coated on one side and dried. It is exposed under a negative original, washed with cold water, stained with a 40% aqueous solution of Sirius light blue G (Schultz,. Dye tables, 7th edition, supplementary volume. I, 1934, p. 131) at room temperature and obtained such a blue positive tanning pattern.
In 100Teilen einer 50/oigen Lösung eines Mischpolymerisates aus 80 Teilen Acrylsäureamid und 20 Teilen Vinylacetat in 2oOOigem wäßrigem Alkohol werden 0,5 Teile 4,4'-diazidostilben-In 100 parts of a 50% solution of a copolymer from 80 parts of acrylic acid amide and 20 parts of vinyl acetate in 2oOOigem aqueous Alcohol is 0.5 parts of 4,4'-diazidostilbene
2, 2'-disulfosaures Natrium und 0,5 Teile Eosin gelöst, und die Lösung wird in einer Schleuder auf eine Aluminiumdruckplatte mit anodisch oxydierter Oberfläche aufgebracht.2, 2'-disulfonic acid sodium and 0.5 part eosin dissolved, and the solution is anodized in a spinner on an aluminum printing plate with Surface applied.
Die getrocknete Platte wird unter einer positiven Vorlage belichtet und mit Wasser entwickelt, wodurch die Kolloidschicht an den nicht vom Licht getroffenen Stellen entfernt wird. Nach dem abermaligen Trocknen wird die Platte mit einem alkoholischen Lack und anschließend mit fetter Farbe eingerieben. Dann entfernt man die noch, auf der Platte befindlichen, durch das Licht gehärteten Stellen der Kolloidschicht mit Wasser und einer Bürste. Man erhält eine positive Druckform für den Flach- oder Offsetdruck. Gewünschtenfalls kann man die Druckplatte vor dem Aufbringen des Lacks in an sich bekannter Weise ätzen, z. B. mittels einer konzentrierten Lösung von Eisenchlorid. The dried plate is exposed to light under a positive template and developed with water, whereby the colloid layer is removed from the areas not struck by the light. After the repeated The plate is dried with an alcoholic varnish and then with bold paint rubbed in. Then remove the ones that are still on the plate and hardened by the light Make the colloid layer with water and a brush. You get a positive printing form for flat or offset printing. If desired, the printing plate can be removed prior to application etch the paint in a known manner, for. B. by means of a concentrated solution of ferric chloride.
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