DE826974C

DE826974C - Process for the continuous hydrogenation of resins from fatty aromatic ketones and formaldehyde

Info

Publication number: DE826974C
Application number: DEP36606D
Authority: DE
Inventors: Dr Rudolf Becker
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1951-11-29
Filing date: 1951-11-29
Publication date: 1952-01-07

Description

Bekanntlich entstehen bei der Kondensation von fettaromatischen Ketonen mit Formaldehyd in Gegenwart alkalischer Kondensationsmittel je nach den angewandten Arbeitsmethoden schmelzbare oder nicht schmelzbare Harze (vgl. Patentschrift 402 996). Diese in Leinöl, Äthylalkohol und Testbenzin unlöslichen Harze gehen unter verhältnismäßig milden Hydrierungsbedingungen in alkohollösliche Harze über; unter energischeren Bedingungen können leinöllösliche Harze erhalten werden, die in 94o/oigem Alkohol in der Kälte nur noch trüb löslich sind, während unter noch energischeren Bedingungen in Testbenzin lösliche Harze entstehen, die in 94o/oigem Alkohol unlöslich, jedoch in Leinöl noch löslich sind. Führt man die Hydrierung im kontinuierlichen Betrieb in GegenwartvonLösungsmitteln, wie Butanol, Dioxan oder Essigester, durch, so können nach längerem Betrieb Störungen durch Abschneidung fester Produkte im Hydrierofen eintreten, so daß die Hydrierung abgebrochen werden muß.It is well known that the condensation of fatty aromatic ketones is formed with formaldehyde in the presence of alkaline condensing agents depending on the applied Working methods meltable or non-meltable resins (see patent specification 402 996). These resins, which are insoluble in linseed oil, ethyl alcohol and white spirit, perish relatively mild hydrogenation conditions in alcohol-soluble resins; under In more vigorous conditions, linseed oil-soluble resins can be obtained, which are in 94% Alcohol in the cold are only cloudy, while under still more energetic Resins which are soluble in white spirit and are insoluble in 94% alcohol are formed, however are still soluble in linseed oil. If the hydrogenation is carried out continuously Operation in the presence of solvents such as butanol, dioxane or ethyl acetate, After long periods of operation, malfunctions due to solid products being cut off in the Enter hydrogenation furnace, so that the hydrogenation must be stopped.

Es wurde nun gefunden, daß man die erwähnten Harze in Gegenwart von Lösungsmitteln störungsfrei kontinuierlich hydrieren kann, wenn man als Lösungsmittel oberhalb etwa 18o° siedende, unter den Reaktionsbedingungen indifferente organische Verbindungen verwendet, die sowohl das zu hydrierende Harz als auch entstehende Hydrierungsprodukte zu lösen vermögen. Organische Verbindungen dieser Art sind z. B. hochsiedende Äther, Ester und Alkohole, insbesondere die Monoalkyläther des Diäthylenglykols. Die Abtrennung der als Lösungsmittel verwendeten Verbindung erfolgt z. B. durch Destillation im Vakuum oder durch Wasserdampfdestillation und anschließende Trock- nung. Beispiel Von einer 5o° heißen 5oo;'oigen Lösung eines Acetol)henonformaldeliN-dliarzes vom Erweichungs- punkt 8o@ in dem @tonoäth@l;ither des Diäthvlen- glykols werden stündlich bei 16o° 30 ccm. und 2001 Wasserstoff von 3oo Atm. durch einen Hoch- druckofen für kontinuierlichen Betrieb, der ioo ccm eines auf Silicagel niedergeschlagenen, bei 300° und mater 300 Atin. Wasserstoffdruck reduzierten 1 ickelchromkatalysators enthält, geleitet. Nach dem Entspannen wird der '\lonoäthyläther des Diäthylenglykols mit Wasserdampf abgetrieben, und man erhält nach dem Trocknen ein in der Farbe stark aufgehelltes Harz vom 1-rweichungspunkt 1o4° nach K r ä m e r - S a r n o w, das leinöl- und alkohollöslich ist, während das Ausgangsmaterial darin unlöslich war. It has now been found that the resins mentioned can be hydrogenated continuously in the presence of solvents if the solvent used is organic compounds which boil above about 180 ° and are inert under the reaction conditions and which are capable of dissolving both the resin to be hydrogenated and the hydrogenation products formed . Organic compounds of this type are e.g. B. high-boiling ethers, esters and alcohols, especially the monoalkyl ethers of diethylene glycol. The compound used as solvent is separated off z. B. by distillation in vacuo or by Steam distillation and subsequent dry tion. example One of a 50 ° hot 50 ° solution Acetol) henonformaldeliN-dliarzes from the softening Punkt 8o @ in the @ tonoäth @ l; ither des Diethvlen- glycol are added every hour at 16o ° 30 ccm. and 2001 hydrogen of 300 atm. by a high pressure furnace for continuous operation, the ioo ccm one precipitated on silica gel, at 300 ° and mater 300 atin. Reduced hydrogen pressure 1 nickel chromium catalyst contains, conducted. To the relaxation of the '\ lonoäthyläther des Diethylene glycol expelled with steam, and after drying one obtains one in the color strongly lightened resin from the 1-softening point 1o4 ° according to Krämer - S arnow, the linseed oil and is alcohol-soluble while the starting material was insoluble in it.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the continuous hydrogenation of resins from fatty aromatic ketones and formaldehyde in the presence of solvents, thereby characterized in that the solvent used is above about tgo ° boiling, below the Reaction conditions used indifferent organic compounds, both able to dissolve the resin as well as the hydrogenation product.