DE825837C

DE825837C - Process for the production of adiponitrile

Info

Publication number: DE825837C
Application number: DEB811A
Authority: DE
Inventors: Dr Adolf Hrubesch; Dr Otto Schlichting
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1949-11-25
Filing date: 1949-11-25
Publication date: 1951-12-20

Description

Bei der technischen Herstellung von Adiponitril durch Umsetzung von z, 4-Dichlorbutan mit überschüssigem Natriumcyanid erhält man-ein Gemisch aus Adiponitril, Natriumchlorid und Natriumcyanid und geringen Mengen organischer Nebenprodukte. Um aus diesem das Adiponitril zu gewinnen, verfuhr man bisher meistens so, daß man das Reaktionsgemisch mit Wasser verrührte, wobei die Salze sich lösen und abgetrennt werden können. Wegen des geringen Unterschiedes im spezifischen Gewicht der öligen Bestandteile und des Wassers bilden sich dabei allerdings häufig Emulsionen, die sich nur langsam in die beiden Phasen trenneu. Außerdem enthält das rohe Adiponitril bei dieser Arbeitsweise stets beträchtliche Mengen Wasser, die bei der folgenden Destillation stören, während andererseits auch die wässerige Phase mehrere Prozent Adiponitril löst, die aus ihr erst durch Extraktion mit einem Lösungsmittel wiedergewonnen werden müssen. Diese Umstände verteuern das Adiponitril nicht unerheblich, wobei noch zu berücksichtigen ist, daß die Salze verloren gehen.In the industrial production of adiponitrile by converting z, 4-dichlorobutane with excess sodium cyanide is obtained - a mixture of adiponitrile, Sodium chloride and sodium cyanide and small amounts of organic by-products. In order to obtain the adiponitrile from this, the procedure so far has usually been that one the reaction mixture was stirred with water, the salts dissolving and separated off can be. Because of the slight difference in the specific gravity of the oily Components and the water, however, often form emulsions that is only slowly separating into the two phases. In addition, the crude contains adiponitrile in this procedure always considerable amounts of water, which in the following Distillation interfere, while on the other hand also the aqueous phase several percent Adiponitrile dissolves, which is only recovered from it by extraction with a solvent Need to become. These circumstances make the adiponitrile not insignificant, whereby it must also be taken into account that the salts are lost.

Man hat andererseits schon vorgeschlagen, ein im wesentlichen aus Adiponitril, Natriumchlorid und Natriumcyanid bestehendes Reaktionsgemisch unmittelbar zu destillieren, um das Adiponitril von den Salzen zu trennen. Dabei tritt jedoch leicht Überhitzung ein, so daß ein mehr oder weniger großer Teil des Adiponitrils verharzt; der Rückstand, der aus einem Gemisch von Salzen und harzigen Zersetzungsprodukten besteht, ist dann im allgemeinen auch nicht mehr ohne weiteres verwendbar.On the other hand, it has already been suggested that an essentially off Adiponitrile, sodium chloride and sodium cyanide existing reaction mixture immediately to distill to separate the adiponitrile from the salts. However, this occurs slightly overheating, so that a more or less large part of the adiponitrile resinified; the residue, which consists of a mixture of salts and resinous decomposition products exists, can then generally no longer be used without further ado.

Es wurde nun gefunden, daß man aus einem Umsetzungsgemisch eines i, 4-Dihalogenbutans mit überschüssigem Alkali- oder Erdalkalicyanid das Adiponitrii unter Vermeidung dieser Nachteile in technisch befriedigender Weise gewinnen kann, wenn man das breiige Reaktionsgemisch einer kontinuierlichen Destillation bei vermindertem Druck in einer Apparatur unterwirft, die etagenförmig angeordnete, von Rührschaufeln bestrichene Heizplatten enthält, über die der Brei von oben nach unten durch die Apparatur befördert wird.It has now been found that from a reaction mixture of an i, 4-Dihalobutane with excess alkali metal or alkaline earth metal cyanide is the Adiponitrii can win in a technically satisfactory manner while avoiding these disadvantages, if you the pulpy reaction mixture a continuous distillation at reduced Pressure in an apparatus is subjected to the tiered arrangement of stirring paddles contains coated heating plates, over which the pulp from top to bottom through the Apparatus is conveyed.

Das Verfahren wird durch die Zeichnung erläutert. Das Reaktionsgemisch, das z. B. aus 8oo Teilen i, 4-Dichlorbutan und 72o Teilen Natriumcanid im Rührkessel A erzeugt wurde, wird durch' eine Schlammpumpe B in ein Vorratsgefäß C befördert. Von dort wird es durch den Verteiler D dem Destilliergefäß E zugeführt, in welchem mehrere auf 26o° geheizte Platten F etagenförmig übereinander angeordnet sind, die von Schaufeln G bestrichen werden; die Schaufeln werden durch den Motor H um die Achse 1 bewegt. Der Destillationskesscl E wird mittels einer bei 0 angeschlossenen Saugleitung evakuiert. Die entweichenden Dämpfe von Adiponitril werden im Kondensator K kondensiert oder auch gleich über eine Kolonne mit Dephlegmator und Sumpfkessel in leichter und schwerer siedende Anteile getrennt. Das im Tank L gesammelte rohe Adiponitril wird schließlich durch fraktionierte Destillation in einer besonderen Kolonne P gereinigt, während die am Boden des Gefäßes E sich sammelnden trockenen Salze in die Salzbehälter M und N ausgeschleust werden. Man kann sie ohne weiteres z. B. wieder auf Cyanwasserstoff verarbeiten. Eine Verharzung der Salze und der Apparatur tritt dabei, im Gegensatz zu der direkten Destillation, nicht ein.The process is explained by the drawing. The reaction mixture, e.g. B. from 800 parts of i, 4-dichlorobutane and 72o parts of sodium canide in stirred tank A, is conveyed by a sludge pump B into a storage vessel C. From there it is fed through the distributor D to the distillation vessel E, in which several plates F heated to 260 ° are arranged in layers one above the other, which are swept by blades G; the blades are moved around axis 1 by the motor H. The distillation tank E is evacuated by means of a suction line connected at 0. The escaping adiponitrile vapors are condensed in the condenser K or separated into lower and higher boiling fractions via a column with a dephlegmator and sump boiler. The crude adiponitrile collected in the tank L is finally purified by fractional distillation in a special column P, while the dry salts that collect at the bottom of the vessel E are discharged into the salt containers M and N. You can easily z. B. process again on hydrogen cyanide. In contrast to direct distillation, the salts and the apparatus do not become resinous.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of adiponitrile from the reaction mixture of z, 4-dihalobutane with excess alkali metal or alkaline earth metal cyanide, thereby characterized in that the pulpy reaction mixture is a continuous Subjects to distillation at reduced pressure in an apparatus that is laid out in layers contains arranged, swept by paddles heating plates, over which the pulp is conveyed through the apparatus from top to bottom.