DE727700C - Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Disazofarbstoffe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Disazofarbstoffe Es wurde gefunden, daß man chromhaltige Disazofarbstoffe erhält, wenn man i Mol eines tetrazotierten ,4, , -Diaminodiphenyls, in dem die 2- und 2'-Stellungen des Diphenvlrestes besetzt sind, oder eines tetrazotierten a, .@ -Diaininodipheny 1s mit i Mol eines i-Pheny 1-3-methyl-5-pyrazolons, in dem der Phenylrest der Salicylsäuregruppe angehört oder durch einen Salicvlsäurerest vermittels einer Brücke substituiert ist, und mit i Mol der gleichen Azokomponente oder einer beliebigen anderen Azokomponente, ausgenommen Salicylsäure, kuppelt, dabei die Komponenten so wählt, daß mindestens zwei Sulfonsäuregruppen im Farbstoffmolekül enthalten sind und die so erhaltenen Farbstoffe mit chromabgebenden Mitteln in Chromkomplexverbindungen überführt.
• Als :4, 4'-Diaminodiphenyle der genannten Art seien z, B. 4, 4'-Diamino-2, 2'-diinethyl-oder -2, 2'-dichlordiphenyl, 4, 4'-Diaminodiphenyl-2, 2'-disulfonsäure oder .4., 4'-Diamino-3, 3'-dimethyldiphenyl-2, 2'-disulfonsäure angeführt. Chromierbare Phenylpyrazolone können z. B. sein i-(2'-Oxy-3'-carboxy-5' - sulfophenyl) - 3 - methvl - 5 - py razolon und 1- (3 '- Sulfophenyl)-3-methvl - 5 -pyrazolon- 2'-4."-oxv-3"-carboxyphenylsulfon). Diese Verbindungen können sowohl beiderseitig an das tetrazotierte Diaminodiplienyl oder nur einseitig gebunden sein, wobei im zweiten Fall als zweite kuppelnde Verbindung beispielsweise Acetylaceton, NT Acetoacetylarylamide, i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon oder deren Sulfonsäuren verwendet werden können. Man wählt die Ausgangsstoffe so, daß die Farbstoffe mindestens 2 Sulfonsäuregruppen im Molekül enthalten.
• Die Chromierung der Farbstoffe gelingt sehr leicht und kann in der üblichen Weise durch kurzes Erhitzen zum Sieden oder durch Eindampfen mit einem chromabgebenden Mittel vorgenommen werden. Man kann auch von bereits chromierten Phenylpyrazolonen ausgehen.
• Die so erhältlichen chromhaltigen Disazofarbstoffe sind besonders gut zum Färben von Leder geeignet. Dieses wird in gut alkali-und säureechten, gleichmäßigen und sehr waschechten Tönen gefärbt. Sie sind auch zum Färben anderer Faserstoffe verwendbar, z. B. von Seide oder Papier.
• Man hat bereits vorgeschlagen, Disazofarbstoffe, die aus i Mol tetrazotiertem 4, 4'-Diaminodiphenyl mit besetzter 2-und2'-Stellung-und 2 Mol i-Oxybenzol-2-carbonsäure hergestellt worden sind, in ihre komplexe Chromverbindung überzuführen. Diese Farbstoffe liefern auf Leder Färbungen, die säureempfindlich sind, während die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe, die sich von den bekannten Farbstoffen dadurch unterscheiden, daß zu ihrer Herstellung als Azokomponente 2 Mol eines i-(Oxy-o-carboxy)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolons verwendet worden ist, diesen Nachteil nicht zeigen. Die mit ihnen hergestellten Lederfärbungen verändern ihren Farbton unter der Einwirkung von Säure nicht.
• Beispiel i Man tetrazotiert 2i Teile 4, 4'-Diamino-2, 2'-dimethyldiphenyl und läßt die Tetrazolösung in eine Lösung von 65 Teilen 1-(2'-Oxy-3'-carboxy-5'-sulfophenyl)-3=methyl-5-pyrazolon in einem Überschoß von Natriumcarbonat einlaufen. Der Disazofarbstoff wird ausgesalzen, abgesaugt und mit einer Chromformiatlösung eingedampft, die i9 Teilen Chrom(3)-oxyd entspricht. Der so erhaltene Farbstoff ist sehr gut löslich und färbt Leder in säure-, alkali-und waschechten klaren gelben Tönen.
• Man erhält ebenfalls gelb färbende Farbstoffe, wenn man an Stelle von 4, 4-Diamino-2, 2'-dimethyldiphenyl als Tetrazokomponente 4 4-Diamino-2, 2'-dichlordiphenyl, 4, 4-Diaminodiphenyl-2, 2'-disulfonsäure oder 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethyldiphenyl-2, 2'-disulfonsäure oder als Azokomponente 2 Mol 1-(4"-Oxy-3"-carboxy-4'-sulfodiphenyl-sulfon-2')-3-methyl-5-pyrazolon oder i Mol dieses Pyrazolons und i Mol des obengenannten P_vrazolons verwendet.
• Beispiel e Man kocht eine Mischung von 65 Teilen 1- (2'- Oxy-3'- carboxy - 5'- sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 40o Teilen Wasser und einer wäßrigen Chromformiatlösung, die i9 Teilen Chrom-(3)-oxyd entspricht, 3 Stunden lang unter kückflußkühlung. Die Lösung wird dann mit Eis gekühlt und mit überschüssigem Natriumcarbonat versetzt. Man läßt dann langsam die Tetrazolösung aus 21 Teilen 4 4-Diamino-2, 2'-dimethyldiphenyl in die Lösung einlaufen. Nachdem die Kupplung beendet ist, säuert man an und salzt den chromhaltigen Disazofarbstoff in üblicher Weise aus. Er entspricht dem nach Absatz i des Beispiels i erhaltenen Farbstoff.
• .- Beispiel 3 i8 Teile 2, 4-Diaminodiphenylwerden tetrazotiert, die Tetralösung wird wie in Beispiel i mit 65 Teilen i-(2'-Oxy-3'-carboxy-S'-sulfophenyl)-3-methyl-S-pyrazolon vereinigt und der erhaltene Disazofarbstoff chromiert. lUan erhält einen ähnlich guten, Leder gelb färbenden Farbstoff, dessen Färbungen ebenfalls sehr wasch- und lichtecht sind. Auch auf Seide liefert der Farbstoff sehr gut wasserechte Färbungen.
• Beispiel 4 34 Teile 4, 4'- Diaminodiplienyl-2, 2-disulfonsäure werden tetrazotiert. Die Tetrazolösung wird zuerst mit 31,4Teilen i-(2'-Oxy-3'- carboxy-5'- sulfophenyl) - 3 - methyl - 5 - pyrazolon und dann mit 17,4 Teilen i-Phenyl-3-rnethyl-S-pyrazolon alkalisch vereinigt. Der Farbstoff wird dann wie in Beispiel i chromiert. Man erhält ebenfalls einen gelben, auf Leder waschechte Färbungen liefernden Farbstoff.
• Verwendet man an Stelle des i-Phenyl-3-methyl-S-pyrazolons Acetoacetylaminobenzol, Dihydro-1, 3-dioxybenzol oder Acetylaceton, so erhält man ähnliche gelbe Farbstoffe.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von chroinlialtigen Disazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man i Mol eines tetrazotierten 4, 4 -Diaminodiphenyls, in denn die 2- und 2'-Stellungen des Diphenylrestes besetzt sind, oder eines tetrazotierten 2, 4 -Diaminodiphenyls mit i Mol eines i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolons, in dem der Phenylrest der Salicylsäuregruppe angehört oder durch einen Salicylsäurerest vermittels einer Brücke substituiert ist, und mit i Mol der gleichen Azokomponente oder einer beliebigen anderen Azokomponente, ausgenommen Salicylsäure, kuppelt, dabei die Komponenten so wählt, daß mindestens zwei Sulfonsäuregruppen im Farbstoffmolekül enthalten sind, und die so erhaltenen Farbstoffe durch Behandeln mit chromabgebenden Mitteln in Chromkomplexverbindungen überführt.