DE717508C - Verfahren zur Herstellung von Formmassen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Formmassen Es ist bekannt, Polyvinyl-, Polyacryl- und Polymethacrylverbindungen durch thermoplastische Verformtmg, z. B. nach dem Spritzgußverfahren, auf geformte Gegenstände zu verarbeiten. Auch ist schon vorgeschlagen worden, Polyvinylverbindungen vor dem Verspritzen gegebenenfalls unter Zugabe von Zusatzstoffen, wie Farb- oder Füllstoffen, durch heißes Verwalzen bei 100 bis 130° zu homogenen Produkten zu verarbeiten. lm allgemeinen muß man zur Herstellung von Spritzgußmassen aus polymerem Methacrylsäuremethylester Polymerisate von verhältnismäßig niedriger Viscosität verwenden.
• Stellt man solche Polymerisate durch Blockpolymerisation her, dann findet man, daß diese Produkte, die, wie üblich, unter Zusatz von Weichmachungsmitteln verarbeitet werden, eine unbefriedigende Schlagbiegefestigkeit bzw. Wärmefestigkeit aufweisen. Verwendet man dagegen ein Perlpolymerisat gleicher Viscosität unter gleichen Umständen, dann erweist sich dieses merkwürdigerweise als außerordentlich schwer verspritzbar, wobei Spritzlinge erhalten werden, die von faseriger und schuppiger Beschaffenheit sind und im übrigen ebenfalls nur verhältnismäßig geringe Schlagbiegefestigkeit bzw. Wärmefestigkeit besitzen.
• Es wurde gefunden, daß man besonders wertvolle Formmassen erhält, wenn man von perlförmigen Methacrylsäureestern ausgeht, die in Gegenwart von Wasser polymerisiert und vor der Formgebung heiß gewalzt worden sind.
• Für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich besonders die Methacrylsäureester niederer Alkohole, insbesondere des Methylalkohols. Die Polymerisation kann auch in Gegenwart von Zusatzstoffen, insbesondere auch von polymerisierenden Verbindungen, z. B. von etwa 5 bis 20 % Acrylsäurenitril oder Acrylsäurebutylester, vorgenommen werden. Nachträgliche Einverleibung von Zusatzstoffen ist ebenfalls möglich.
• Die Polymerisation in Gegenwart von Wasser kann entweder in einem wasserhaltigen Lösungsmittel, z. E. einem Gemische von Wasser und Methylalkohol. Wasser und Aceton o. dgl., oder auch in wässeriger Verteilung vorgenommen werden, wobei dem Wasser gegebenenfalls Emulgiermittel zugesetzt werden können. Es hat sich als besonders günstig erwiesen, die Verteilung durch mechanische Bewegung (Rühren) unter Zusatz von fein verteilten festen Stoffen oder von wasserlöslichen organischen Kolloiden, wie Leim, Stärke, Traganth oder Polyvinylalkohol, vorzunehmen.
• Für Polymethacrylsäuremethylester hat sich eine Walztemperatur von etwa 160° als geeignet erwiesen. Bereits nach einer Walzdauer von 8 bis 10 Minuten ist eine vorzügliche Verspritzbarkeit erreicht, während die Spritzlinge aus ungewalzten Polymerisaten faserig und schuppig sind. Die Schlagbiegefestigkeit steigt durch die Walzbehandlung von etwa 14 cmkg/cm2 auf etwa 25 cmkg/cm2, die Wärmefestigkeit nach Vicat von etwa 85° auf etwa 100°. Die Spritzbarkeit wird durch das Walzen außerordentlich verbessert. Besonders überraschend ist es, daß die erfindungsgemäß hergestellten Spritzgußmassen in chemischer Hinsicht weit stabiler als normale Blockpolymerisate gleicher Zusammensetzung sind. Während die letzteren bereits bei 200° weitgehend zersetzt werden, neigen die erfindungsgemäßen Formmasssen bei diesen Temperaturen noch nicht zur Depolymerisation.
• Den erfindungsgemäßen Formmassen können die üblichen Zusatzstoffe in irgendeiner Phase der Herstellung einverleibt werden.
• Vorteilhaft ist die Mitverwendung von Stoffen, die als Weichmachungsmittel und Schmiermittel wirken, wie höhere Alkohole von der :rt des Cetylalkohols.
• Eeispiel: Man polymerisiert Methacrylsäuremethylester unter Zusatz von 2,5% p-Toluolsulfanilid als Weichmacher und 0,8% Methylallylchlorid als Polymerisationsregler zur Herabsetzung des Polymerisationsgrades unter Rühren in einer erhitzten wässerigen Aufschlämmung von gefälltem Aluminiumoxydhydrat.
• Das erhaltene perlförmige Polymerisat, welches Spritzlinge von faseriger und rauher Oberfläche ergibt, wird bei etwa 160° gewalzt. Bereits nach 8 bis 10 Minuten Walzdauer ist die Formmasse vorzüglich verspritzbar und liefert Spritzlinge von fehlerfreier Beschaffenheit. Die Schlagbiegefestigkeit und die Wärmefestigkeit steigen bis zu einem gewissen Punkt mit der Walzdauer an, wie die nachfolgende Tabelle zeigt:

  Wärme-

  Walzdauer Schlagbiegefestigkeit festigkeit

  (nach Vicat)

  Ungewalzt ..................... 16,7 cmkg/cm2 85°

  3 Minuten gewalzt.............. 21,1 cmkg/cm2 93°

  8 - - .............. 22,3 cmkg/cm2 97°

  15 - - .............. 23,1 cmkg/cm2 102°

  18 - - .............. 24,1 cmkg/cm2 102°

  Ähnliche Ergebnisse erhält man mit Cetylalkohol statt p-Toluolsulfanilid als Weichmacher.
• Wird die Polymerisation in Abwesenheit von Wasser, z. B. ohne Lösungs- oder Verteilungsmittel, vorgenommen, so erhält man Massen. die sich ungewalzt trotz einer gewissen Neigung zur Depolvmerisation bei erhöhter Temperatur zwar gut verspritzen lassen, aber nur eine Schlagbiegefestigkeit von etwa 16 cmkg/cm2 und eine Wärmefestigkeit nach Vicat von nur etwa 750 besitzen. Die bei Abwesenheit von Wasser hergestellten Polymerisate sind durch Walzen hinsichtlich ihrer Spritzbarkeit, Schlagbiegefestigkeit und Wärmefestigkeit praktisch nicht zu beeinflussen.
• Ähnliches wie für das Spritzgußverfahren gilt für andere thermoplastische Verformungsverfahren, z. B. für das Preßverfahren und die Verformung auf der Strangpresse.

Claims (3)

1. PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Formmassen, dadurch gekennzeichnet, daß perlförmige, in Gegenwart von Wasser polymerisierte Methacrylsäureester heiß gesalzt werden.
2. 2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß Polymethacrylsäureester niederer Alkohole, insbesondere Polymethacrylsäuremethylester, verwendet werden.
3. 3. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in Wasser als Verteilungsmittel unter mechanischer Bewegung in Gegenwart von fein verteilten festen Stoffen oder von wasserlöslichen organischen Kolloiden vorgenommen wird.