DE705028C - Herstellung von filmbildenden waessrigen Suspensionen hochmolekularer, schwefelhaltiger Kondensationsprodukte - Google Patents

Description

• Herstellung von filmbildenden wäßrigen Suspensionen hochmolekularer, schwefelhaltiger Kondensationsprodukte Es ist bekannt, daß man durch Umsetzung von mehrfach negativ substituierten organischenVerbindungen, z. B. Dihalogenparaffinen, mit anorganischen, wasserlöslichen Polysulfiden-hochmolekulare, schwefelhaltige Kondensationsprodukte erhält, welche in ihren Eigenschaften dem Kautschuk ähneln. Nimmt man die Kondensation im wäßrigen Medium unter Zugabe von anorganischen Dispersionsmitteln, wie z. B. frisch gefälltem Magnesiumhydroxyd, und gegebenenfalls unter Mutverwendung organischer Schutzkolloide vor, so erhält man die Kondensationsprodukte in einer fein verteilten Suspension in Wasser, die im folgenden kurz Latex genannt wird. Dieser Latex wird ausgewaschen, durch Behandeln mit -Säure koaguliert und durch anschließendes Walzen in kautschukähnliche Felle übergeführt, die zur Herstellung weichkautschukartiger Artikel verwandt werden.
• Es ist ferner bekannt, daß die auf die geschilderte Weise erhaltenen Kondensationsprodukte außenordentlich lösungsmittelfest sind; sie werden durch die meisten organischen Flüssigkeiten weder gelöst noch gequollen und haben infolge dieser Lösungsmittelbeständigkeit in der Technik bereits weitgehend Anwendung gefunden. Einer allgemeinen Verwendung dieser Produkte sind aber gerade wegen dieser Lösungsmittelbeständigkeit Grenzen gesetzt insofern, als man sich bisher darauf beschränken' mußte, diese Produkte in der durch Koagulation erhaltenen festen Form zur Verarbeitung und Anwendung zu bringen und keine Möglichkeit bestand, sie durch Herstellung von Lösungen als Streichpasten undZemente für Anstrichzwecke oder für Überzüge oder Imprägnierungen zu vertu enden.
• Es lag nahe, für diese Anwendungsgebiete den ursprünglich erhaltenen Latex zu verwenden. Der Verwendung des auf die oben beschriebene `'eise hergestellten Latex als solchem aber steht die Tatsache entgegen, daß es nicht gelingt, aus diesem Latex durch einfaches Eintrocknenlassen in der Kälte oder in der Wärme zusammenhängende Schichten oder Filme zu erhalten. Vielmehr entstehen beim Eintrocknen dieses Latex mehr oder ,Veniger rissige, unzusammenhängende und schlecht klebende >Massen, die zudem noch infolge ihres Gehaltes an anorganischen Dispersionsmitteln, z. B. Magnesiumhydroxyd, nicht unbedingt wasserfest, säurebeständig und porenfrei sind.
• Es wurde gefunden, daß man einen als :anstrich-, Imprägnier- und Klebemittel verwendbaren, d. h. also einen zusammenhängenden Film bildenden Latex auf folgende Weise herstellen kann: Der auf die normale bekannte Art hergestellte und ausgewaschene Latex wird vorsichtig unter Vermeidung der Koagulation mit verdünnter wäßriger, nicht oxydierend wirkender Säure. bis zur Erreichung eines pH-Wertes von .l bis 6,5 versetzt. Nach Beendigung dieser Behandlung mit Säure wird ein Neutralisationsmittel, z. B. verdünntes, w:ißriges Ammoniak, zugegeben, bis der pH-Wert wieder auf ; bis S gestiegen ist. Nunmehr wird dieser so gewonnene Latex mit Wasser durch mehrmaliges Dekantieren ausgewaschen. Es hat sich herausgestellt, daß eine Koagulation des Latex im allgemeinen beim Ansäuern bis PH = 4. nicht eintritt. Zweckmäßigerweise wird aber nicht über pH= 6 hinausgegangen, um einen unnötigen Säure- und Neutralisationsmittelverbrauch zu vermeiden. Ein Fortlassen der Zugabe des Neutralisationsmittels hat zur Folge, daß der angesäuerte Latex beim Auswaschen leicht koaguliert. , Beispiel i Zoo g einer aus Äthylenchlorid und Natriumtetrasulfid in Anwesenheit von Magnesiumhydroxyd als Dispersionsmittel hergestellten wäßrigen Suspension eines hochmolekularen Kondensationsproduktes mit einem Trockengehalt von etwa i 2 oo und einem Aschegehalt von etwa 20'o, berechnet auf Trockensubstanz, werden unter gutem Rühren bei Zimmertemperatur langsam mit :1o ccm 2 n-Salzsäurelösung versetzt. Dabei stellt sich ein PH-Wert von 6 ein. Nun werden ioccm o,2n-Ammoniaklösung eingetropft, wobei der PH-Wert auf 7,5 .steigt. Man läßt die Suspension ab-' sitzen, zieht die über dem Kondensationsprodukt stehende Flüssigkeit ab und wäscht zweimal mit je ioooccm Wasser durch Dekantieren aus. Der nach dieser Behandlung vorliegende Latex besitzt nunmehr die erwähnten filmbildenden Eigenschaften. Er enthält nur noch etwa o.5 0;'o Asche, berechnet auf Trockensubstanz.
• An Stelle von Salzsäure können auch andere Säuren verwandt werden mit Ausnahme von oxydierend wirkenden Säuren, wie z. B. Salpetersäure oder Chromsäure. Das Ammoniak kann durch andere neutralisierend wirkende Stoffe, wie Alkalien oder basische Salze, ersetzt werden.
• Der aus dem erfindungsgemäß hergestellten Latex entstehende zusammenhängende, rißfreie Film zeichnet sich durch gute chemische und physikalische Eigenschaften aus. Dadurch, daß das Produkt nach der oben geschilderten Behandlung nahezu keine anorganischen Verunreinigungen (Dispersionsmittel) mehr enthält, ist es in hohem Maße undurchlässig gegen Wasser, selbst gegen wäßrige Säuren, z. B. hochkonzentrierte wäßrige Salzsäure, da gerade diese Dispersionsmittel gegen Feuchtigkeit, wäßrige Säure usw. empfindlich sind und sich auf den inneren Zusammenhalt des Films nachteilig auswirken können. Ebenso ist es außerordentlich widerstandsfähig gegen Einwirkung von organischen Stoffen; es ist z. B. quellfest und lösungsmittelfest gegen aliphat.ische und aromatische Kohlenwasserstoffe, Treibstoffe, Lösungsmittel, Öle usw. Es ist auch in hohem Maße alterungsfest, witterungsbeständig und unempfindlich gegen Ozon. Das Produkt zeigt also die gleichen hochwertigen Eigenschaften wie die aus einem normalen Latex durch Koagulation mit Säure gewonnene plastische Masse.
• Es ist auf die geschilderte Weise möglich geworden, durch Verwendung der gemäß dem vorliegenden Verfahren zu erhaltenden wäßrigen Suspension Anstriche, Überzüge, Imprägnierungen usw. mit den bereits genannten Eigenschaften herzustellen. Man kann die Suspension entweder für sich allein oder iu Verbindung oder in Mischung mit anderen Materialien, wie Farbstoffen, Füllstoffen usw. verwenden und kann sie in ähnlicher Weise; wie es von den hochpolymeren, kautschukähnlichen, schwefelhaltigen Kondensatibnsprodukten bereits bekannt ist, durch eine Hitzebehandlung, die mit oder ohne Zusätze Vor-: genommen werden kann, weiter verfestig. : .

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von film V bildenden wäßrigen Suspensionen hoch-., molekularer, schwefelhaltiger Kondensa-_, tionsprodukte aus mehrfach negativ __sub-_ stituierten organischen Verbindungen und anorganischen Polysulfiden, dadurch gekennzeichnet, daß man die in. an sich bekannter Weise mit Hilfe von anorganischen Dispersionsmitteln hergestellte wäßrige Suspension dieser Kondensationsprodukte unter Vermeidung vori Koagulation macheinander mit verdünnter, -nicht oxydierend wirkender Säure bis zu einem pH-Wert von q. bis 6, 5, danach mit einem Neutralisationsmittel bis zu einem pH-Wert von 7 bis 8 behandelt und die Dispersion mit Wasser durch mehrmaliges Dekantieren auswäscht.