DE69330107T3

DE69330107T3 - Medizinisches Gerät

Info

Publication number: DE69330107T3
Application number: DE1993630107
Authority: DE
Inventors: Morihiro Sumida-ku Sudo
Original assignee: DAIKYO GOMU SEIKO KK; Daikyo Seiko Ltd
Current assignee: DAIKYO GOMU SEIKO KK; Daikyo Seiko Ltd
Priority date: 1992-02-12
Filing date: 1993-02-10
Publication date: 2004-12-30
Anticipated expiration: 2013-02-11
Also published as: ES2159516T5; EP0556034B1; ES2159516T3; DK0556034T3; DE69330107T2; ATE200428T1; DE69330107D1; EP0556034A1; DK0556034T4; EP0556034B2

Description

Die Erfindung betrifft ein medizinisches Instrument.
Für medizinische Instrumente sind die Typen, Leistungsfähigkeiten, Wirkungsweisen, Qualitäten und Standards der Instrumente oder Maschinen in "Drugs, Cosmetics and Medical Instruments Laws" angegeben. Im Zeitalter des raschen Fortschritts der Medizintechnik sind Instrumente oder Maschinen angegeben worden, die eine bessere Leistungsfähigkeit als solche Standardwerte oder Standardartikel besitzen.
Als weiches elastisches Material für ein medizinisches Instrument wird hauptsächlich Naturkautschuk (NR) verwendet, aber zur Zeit werden Isoprenkautschuk (IR), Butylkautschuk (IIR), halogenierte Butylkautschuke (BIIR, CIIR), Nitrilkautschuk (NBR), Styrolbutadienkautschuk (BR) weitverbreitet verwendet, weil diese Kautschuke hygienischer sind und bessere Eigenschaften besitzen.
Was die synthetischen Harze betrifft, sind gemäß der Japanischen Pharmakopöe (8. Revision) Polyethylen (PEW), Polyvinylchlorid (PVC) und Polypropylen (PEW) zugelassen, und sie werden für eine Vielzahl medizinischer Instrumente oder Maschinenteile verwendet.
PVC scheint ein klares und weiches hygienisches Material zu sein, aber eine nähere Untersuchung zeigt das Problem auf, daß Weichmacher, wie z. B. Dioctylphthalat, Dioctyladipat. (DOA) und Tricresylphosphat (TCP) oder Stabilisatoren, wie z. B. Zinkstearat, Calciumstearat und Zinnverbindungen, in ein medizinisches Fluid herausgelöst werden.
Die weitere Verwendung von PVC wird auch aufgrund des Umweltschutzes in Frage gestellt, weil Ausgangsmaterial-Monomere von PVC zurückbleiben und giftige Gase gebildet werden, wenn gebrauchte Instrumente als Abfall verbrannt werden. Andererseits wurde eine Anzahl von Untersuchungen bei medizinischen Instrumenten zur Konservierung von Blut durchgeführt (Japanische Patentpublikation Nr. 42507/1990, Japanische Offenlegungsschrift Nr. 212536/1990).
Neuerdings wird PE weitverbreitet verwendet, da ein Gassterilisationsverfahren von Ethylenoxid oder Formaldehyd zugelassen und hygienisch hervorragend ist. Insbesondere Polyethylen mit ultrahohem Molekulargewicht zeigt einen relativ guten Erweichungspunkt (130°C), und es sind Laminate davon mit einem vulkanisierten Kautschuk, PP, Nylon oder PVC zugelassen worden. PE hat jedoch den großen Nachteil, daß sein Erweichungspunkt niedrig ist.
PP besitzt die wertvolle Eigenschaft eines hohen Erweichungspunkts, aber aufgrund der Schwierigkeit, einen transparenten Gegenstand zu erhalten, ist vorgeschlagen worden, PP zu modifizieren, um einen transparenten Gegenstand zu erhalten, der für medizinische Instrumente oder pharmazeutische Mittel verwendet werden kann (Japanische Offenlegungsschrift Nr. 163144/1991 und 28246/1991).
Aufgrund der Schwierigkeit des Formens eines Gegenstandes aus Polyvinylidenchlorid wird Polyvinylidenchlorid im allgemeinen mit PVC gemischt.
Fluorharze besitzen hervorragende hygienische Eigenschaften, Hitzebeständigkeit, Säurebeständigkeit und Alkalibeständigkeit, sind aber im Hinblick auf die Klebefähigkeit und Bearbeitbarkeit so schlecht, daß diese Harze nicht für Teile von weitverbreitet verwendeten medizinischen Instrumenten verwendet werden können.
Nylons, Polycarbonate, Polyurethane, Polyethylenterephthalate, Ethylenvinylacetat-Copolymere, Polystyrole, Acrylharze und thermoplastische Elastomere sind Harze, die verschiedene Eigenschaften aufweisen, aber im Hinblick auf die Verwendung als Ausgangsmaterial für ein medizinisches Instrument viele Probleme aufweisen, und sie sind nicht geeignet, PE oder PP zu ersetzen.
Die vorliegende Erfindung wurde durchgeführt, um unter Verwendung eines neuen Materials einen Artikel für ein medizinisches Instrument zu entwickeln, welches eine künstliche Niere vom Dialyse-Typ ist, mit dem einem Patienten ein medizinisches Fluid auf sehr hygienische Weise verabreicht werden kann.
Erfindungsgemäß wird ein medizinisches Instrument angegeben, welches eine künstliche Niere vom Dialyse-Typ ist, das aus einem Material besteht, das in der Lage ist, einem Patienten auf hygienische Weise ein medizinisches Fluid zu verabreichen, und mit dem die zahlreichen vorstehend genannten Probleme gelöst werden können.
Dies kann mit einem medizinischen Instrument erzielt werden, welches eine künstliche Niere vom Dialyse-Typ ist, das aus einem Material besteht, das ein Harz enthält, das aus einer verbrückten, polycyclischen Kohlenwasserstoffverbindung als polymerer Komponente gebildet ist.
Die beiliegenden Zeichnungen sind nicht erfindungsgemäß.
1 ist ein Querschnitt einer Spritze, die aus einem cyclischen Harz besteht.
2 ist ein Querschnitt einer Spritze mit Behälter für ein medizinisches Fluid, die aus einem cyclischen Harz besteht.
10 ist ein Querschnitt durch eine Spritze mit Behälter, die mit 2 Arten von Arzneimitteln gefüllt ist und die aus einem cyclischen Harz besteht.
Von den Erfindern wurden verschiedene Untersuchungen zur Entwicklung eines medizinischen Instruments, welches eine künstliche Niere vom Dialyse-Typ ist durchgeführt, und es wurde gefunden, daß ein Harz aus einer verbrückten polycyclischen Kohlenwasserstoffverbindung als polymere Komponente für diesen Zweck geeignet ist.
Erfindungsgemäß wird deshalb ein medizinisches Instrument angegeben, welches eine künstliche Niere vom Dialyse-Typ ist wie in Anspruch 1 definiert.
Als vorstehend genannte erfindungsgemäße verbrückte polycyclische Kohlenwasserstoffverbindung werden solche verwendet, die mindestens eine ungesättigte Verbindung im Ring oder Substituenten enthalten.
Erfindungsgemäß kann ein Harz, das die vorstehend genannte verbrückte polycyclische Kohlenwasserstoffverbindung als Polymerkomponente umfaßt (nachfolgend als „cyclisches Harz" bezeichnet), mindestens ein Niederolefin, eine aromatische Verbindung oder ein Niederolefin- oder aromatisches Vinylmonomer als Copolymerkomponente enthalten, und es kann eine Mischung mit Olefinharzen und/oder synthetischen Kautschuken sein.
Das erfindungsgemäße cyclische Harz hat außerdem eine Bromzahl von höchstens 1 und einen Erweichungspunkt von mindestens 90°C.
Im erfindungsgemäßen medizinischen Instrument weist eine besonders bevorzugte Ausführungsform laminierte Gegenstände des cyclischen Harzes und anderer Harze auf.
Neuerdings hat man durch neue Verfahren der Trennung oder Reinigung von Monomeren von C₅-C₉-Fraktionen, die durch Kracken von Steinkohlenteer oder Napththa erhalten worden sind, und durch Polymerisationskatalysatoren für die Monomeren charakteristische Harze entwickelt, und es sind insbesondere bei der Herstellung von Polymeren von cyclischen Olefinmonomeren, und vor allem von verbrückten polycyclischen Kohlenwasserstoffmonomeren, deutliche Fortschritte erzielt. worden.
Erfindungsgemäß hat man gefunden, daß ein Harz, das eine verbrückte polycyclische Kohlenwasserstoffverbindung als Polymerkomponente umfaßt, ein nicht kristallines Material mit hervorragenden Eigenschaften ist, einschließlich Alkalibeständigkeit, Säurebeständigkeit, Wasserfestigkeit und chemischer Beständigkeit, und einen hohen Schmelzpunkt, eine hohe Hitzebeständigkeit, Oxidationsbeständigkeit und Transparenz besitzt, und ein sehr gutes Harz für ein medizinisches Instrument ist, das den Test der Japanischen Pharmakopöe bestehen kann, und leicht verformt werden kann. Die vorliegende Erfindung beruht auf diesem Ergebnis.
Beispiele für Verbindungen, die die Polymerkomponente des erfindungsgemäßen cyclischen Harzes darstellen können, das für ein medizinisches Instrument verwendet wird, werden nachstehend detailliert angegeben. Als verbrückte polycyclische Kohlenwasserstoffverbindung ist es besonders bevorzugt, verbrückte cyclische Kohlenwasserstoffverbindungen zu verwenden, die zwei oder mehrere Ringe enthalten, und insbesondere ver brückte polycyclische Olefinverbindungen und Derivate davon, oder verbrückte polycyclische gesättige Kohlenwasserstoffverbindungen mit ungesättigten Doppelbindungen in ihren Substituenten, von denen folgende repräsentative Beispiele sind: verbrückte polycyclische Cycloalkenverbindungen und Niederalkylderivate, Arylderivate oder Aralkylderivate davon, und Vinylderivate, Allyloxycarboxyderivate und (Meth)acryloxyderivate von verbrückten polycyclischen Cycloalkanverbindungen.
Bicyclo[2,2,1]-2-heptaen
Bicyclo[2,2,1]-2,5-heptadien (2,5-Norbornadien)
Ethyl-bicyclo[2,2,1]-2-heptaen
Ethyliden-bicyclo[2,2,1,]-2-heptaen (Ethyliden-2-norbornan)
Phenyl-bicyclo[2,2,1]-hepta-2-en
Bicyclo[4,3,0]-3,8-nonadien
Tricyclo[4,3,0,1^2.5]-3-decen
Tricyclo[4,3,0,1^2.5]-3,8-decen (3,8-Dihydro-dicyclopentadien)
Tricyclo[4,4,0,1^2.5]-3-undecen
Tetracyclo[4,4,0,1^2.5,1^7.10]-3-dodecen
Dimethyl-tetracyclo[4,4,0,1^2.5,1^7.10]-3-dodecen
Ethyliden-tetracyclo[4,4,0,1^2.5,1^7.10]-3-dodecen
Methyloxycarbonyltetracyclo[4,4,0,1^2.5,1^7.10]-3-dodecen
Ethyliden-9-ethyltetracyclo [4,4,0,1^2.5,1^7.10]-3-dodecen
Pentacyclo[4,7,0,1^2.5,0,0^8.13,1^9.12]-3-pentadecen
Pentacyclo[6,5,1,1^3.6,0^2.7,0^9.13]-4-pentadecen
Hexacyclo[6,6,1,1^3.6,1^10.13,0^2.7,0^9.14]-4-heptadecen
Dimethyl-hexacyclo[6,6,1,1^3.6,1^10.13,0^2.7,0^9,14]-4-heptadecen
Bis(allyloxycarboxy]tricyclo[4,3,0,1^2.5]-decan
Bis(methacryloxy)tricyclo[4,3,0,1^2.5]-decan
Bis(acryloxy)tricyclo[4,3,0,1^2.5]-decan
Im erfindungsgemäßen cyclischen Harz wird mindestens eine der vorstehend genannten verbrückten polycyclischen Kohlenwasserstoffverbindungen als Polymerkomponente verwendet, und außerdem sind Niederolefine, aromatische Verbindungen oder Vinylmonomere von Niederolefinen oder aromatischen Verbindungen als Copolymerkomponente, die zur Copolymerisation mit diesen Polymerkomponenten fähig sind, enthalten Beispiele dieser anderen Polymerkomponenten sind Ethylen, Propylen, Isopren, Butadien, Methylpenten, Norbornen, Buten und Vinyltoluol.
Die Synthese des erfindungsgemäßen cyclischen Harzes kann auf bekannte Weise durchgeführt werden, z. B. wie beschrieben in den Japanischen Offenlegungsschriften Nr. 11818/1972, 43412/1983, 1442/1986 und 19761/1987, und den Japanischen Offenlegunsschrift Nr. 75700/1975, 129434/1980, 127728/1983, 168708/1985, 115916/1986, 271308/1986, 221118/1988, 243103/1988 und 180976/1990.
Insbesondere können die drei folgenden Verfahrenstypen verwendet werden:

(1) Verfahren zur Herstellung eines verbrückten cyclischen Kohlenwasserstoffharzes, das folgendes umfaßt: Unterwerfen eines Cyclopentadiens und des entsprechenden Olefins oder cyclischen Olefins einer Additionscyclisierungsreaktion (Diels-Alder-Reaktion) zur Bildung eines verbrückten cyclischen Kohlenwasserstoffmonomers, Polymerisieren des Monomers in einem Lösungsmittel zur Verwendung einer Aluminiumverbindung, Vanadiumverbindung, Wolframverbindung oder Borverbindung als Katalysator zur Bildung eines harzförmigen Materials und Reinigen des Harzes.
(2) Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen cyclischen Harzes, das folgendes umfaßt: Polymerisieren eines die Polymerkomponente des erfindungsgemäßen cyclischen Harzes darstellenden Monomers, z. B. einer Niederalkylcycloalkenverbindung, Cycloalkandienverbindung, verbrückten polycyclischen Alkandienverbindung, oder verbrückten polycyclischen Alkenverbindung in einem Lösungsmittel unter Verwendung von z. B. einer Vanadiumverbindung, Aluminiumverbindung, Wolframverbindung oder Borverbindung als Katalysator zur Bildung eines harzförmigen Materials mit hohem Molekulargewicht, und nachfolgendes Hydrieren des harzförmigen Materials unter Verwendung eines Nickel- oder Platinkatalysators.
(3) Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen cyclischen Harzes, das folgendes umfaßt: Polymerisieren eines Acryloylderivats einer verbrückten polycyclischen Verbindung durch Licht und/oder ein organisches Peroxid zur Gewinnung eines verbrückten cyclischen Harzes, und nachfolgendes Reinigen des Harzes.

In den vorstehend beschriebenen drei Polymerisationsreaktionen kann außerdem ein Monomer einer aromatischen Verbindung zugegeben werden, um ein entsprechendes Copolymer zu erhalten.
Bei jedem der vorstehend beschriebenen Polymerisationsverfahren ist die Gegenwart von Monomeren, die als Polymerkomponente verwendet werden, von Oligomeren mit niedrigem Molekulargewicht oder metallischen Katalysatoren im erfindungsgemäßen cyclischen Harz im Hinblick auf die Ausbildung von Geruch und die Verschlechterung der Hygieneeigenschaften nicht erwünscht.
Das erfindungsgemäße cyclische Harz ist ein Harz mit einem Erweichungspunkt von mindestens 90°C (JIS K 2207, 2531, Ring-Kugel-Methode).
Das erfindungsgemäße cyclische Harz besitzt eine Bromzahl von höchstens 1 (JIS K 2543), da dann, wenn sie größer als 1 ist, im hygienischen medizinischen Instrument eine Färbung oder Verfärbung stattfindet. Als Gegenmaßnahme gegen diese Färbung oder Verfärbung wird ein Alterungsschutzmittel zugegeben.
Beispiele für das dem erfindungsgemäßen cyclischen Harz zugegebene Alterungsschutzmittel umfassen 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol (BHT), Octadecyl-3-(4'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)propionat (Irganox 1076 – Handelsname – hergestellt von Ciba Geigy Co.), Tetrakis[methylen-(3,5-di-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat]-methan (Irganox 1010 – Handelsname – hergestellt von Ciba Geigy Co.), Tocopehenol, 4,4'-Thio bis(6-t-butyl-3-methylphenol) (Antage RC – Handelsname – hergestellt von Kawaguchi Kagaku KK), Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacat (Sanol LS 770 – Handelsname – hergestellt von Sankyo KK), 1,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetramethyl-n-octylspiro[4,5]-decan-2,4-dion (Sanol LS 772 – Handelsname – hergestellt von Sankyo KK), Distearylthiodipropionat (Antigen TPS – Handelsname – hergestellt von Sumitomo Kagaku KK), Pentaerythrit-tetrakis(β-lauryl-thiopzopionat) (Sumilizer TPD – Handelsname – hergestellt von Sumitomo Kagaku KK), 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol (Ionox 330 – Handelsname – hergestellt von ICI) und Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit (Irganox 168 – Handelsname – hergestellt von Ciba Geigy Co.).
Diese Alterungsschutzmittel verhindern es, daß das erfindungsgemäße cyclische Harz durch Hitze, Licht oder Sauerstoff einer Gelierung unterliegt. Die Menge des zuzugebenden Alterungsschutzmittel beträgt im allgemeinen 0,1 bis 1 Gewichtsteil auf 100 Gewichtsteile des cyclischen Harzes, wobei mehrere Alterungsschutzmittel gleichzeitig verwendet werden können.
Der Gehalt an cyclischem Olefinmonomer im erfindungsgemäßen cyclischen Harz beträgt vorzugsweise mindestens 30 Gew.-%, und das Molekulargewicht des cyclischen Harzes beträgt vorzugsweise 5000 bis 100000000. Ein Harz mit niedrigem Molekulargewicht ist hochviskos, während ein Harz mit hohem Molekulargewicht pulverförmig ist.
Bei der Verarbeitung eines Harzes, d. h. der Formung eines Gegenstandes aus dem Harz, wird vorzugsweise ein Verarbeitungshilfsmittel verwendet, insbesondere wenn das Formgebungsverfahren schwierig ist. Als Verarbeitungshilfsmittel wird vorzugsweise mindestens eine höhere Fettsäure oder ein höherer Fettsäureester, ein Siliconöl oder ein fluoriertes Öl in einem Anteil von 0 bis 10 Gew.-% auf 100 Gewichtsteile des cyclischen Harzes verwendet.

Das erfindungsgemäße cyclische Harz hat die folgenden Eigenschaften:

Dichte:	0,98–1,3 (ASTM D792)
Zugfestigkeit:	200–1000 kg/cm² (ASTM D638)
Reißdehnung:	3–300% (ASTM D638)
Biegemodul:	1–50 × 10⁴ kg/cm² (ASTM D790)
Erweichungspunkt:	90°C oder höher (ASTM D1525)
Transparenz:	90–100% (ASTM D1003)
Wasseraufnahmevermögen:	0,01–0,1% (ASTM D570)
Bromzahl:	0–1 (JIS K2543)
JP 12	48 Testverfahren für Gummistopfen zur Transfusion: zufriedenstellend 49 Testverfahren für Kunststoffbehälter zur Transfusion: zufriedenstellend

Wie vorstehend angegeben, ist das erfindungsgemäße cyclische Harz ein Harz mit ultrahohem Molekulargewicht, das einen hohen Erweichungspunkt besitzt, sowie hervorragende physikalische Eigenschaften, wie z. B. Zugfestigkeit, eine hohe Festigkeit, hohe Inertheit gegenüber Säuren oder Laugen, eine geringe Feuchtigkeitsaufnahme, eine geringe Permeabilität gegenüber Feuchtigkeit, Sauerstoff oder Luft, hervorragende Kältebeständigkeit oder Hitzebeständigkeit, nicht kristalline Eigenschaften und Transparenz.
Das cyclische Harz oder die cyclische Harzzusammensetzung gemäß der Erfindung enthält außerdem mindestens ein Harz vom Olefintyp, von dem folgende repräsentative Beispiele sind: verschiedene Polyethylene (PEW), Polypropylene (PEW), Nylons, einschließlich von amorphem Nylon, PET, PBT, Ethylen/Propylen-Copolymere, Ethylen/Acrylsäure-Copolymere, Propylen/Buten-Copolymere, Polybutene, Methylbuten-Copolymere, Ethylen/Buten-Copolymere, Methylpenten-Copolymere und Pfropf- oder Blockcopolymere olefinischer Verbindungen.
Alternativ ist das vorstehend beschriebene cyclische Harz oder die Harzzusammensetzung eine Mischung oder ein Polymerblend mit einem synthetischen Kautschuk. Beispiele für den synthetischen Kautschuk sind Isoprenkautschuke, Butadienkautschuke, Ethylen-Propylen-Kautschuke, Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymere, Butadien/Isopren Copolymere und Isopren-Isobutylen-Kautschuke.
Wenn das erfindungsgemäße cyclische Harz mit Harzen oder Kautschuken wie vorstehend beschrieben gemischt wird, ist das cyclische Harz in einem Anteil von mindestens 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, vorhanden, weil dann, wenn der Gehalt an cyclischen Harzen geringer als 30 Gew.-% ausmacht, die erfindungsgemäßen hygienischen Eigenschaftsmerkmale, z. B. Alkalibeständigkeit, nicht mehr aussreichend erhalten werden, so daß dann nur ein geringer Unterschied zu medizinischen Instrumenten aus konventionell verwendeten Harzen besteht.
Das erfindungsgemäße medizinische Instrument kann hergestellt werden, indem man die erfindungsgemäße cyclische Harzzusammensetzung als solche einer Formgebung unterwirft oder diese mit einem anderen Harz laminiert. Beispiele für das andere Harz sind Ethylen/Vinylalkohol-Copolymerharze (EVOH), Polyvinylalkohol (PVA), Ethylen/Vinylacetat-Copolymere, oder Verseifungsprodukte davon (EVA), Nylons, einschließlich von amorphem Nylon, Ethylen/Vinyl-Copolymerharze, PE, PP, PET, Polymethylpentene, PVDC, Acrylharze, modifizierte Acrylharze, Ethylen/Propylen-Copolymerharze, Ethylen/Buten-Copolymerharze und Pfropf- oder Blockcopolymere olefinischer Verbindungen.
Im vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen medizinischen Instrument ergibt die Gegenwart des cyclischen Harzes und polare Gruppen enthaltenden Harzes, die miteinander laminiert oder verbunden sind, eine bessere Qualitätsgarantie des Inhalts im Behälter. Gleichzeitig kann durch Verwendung eines Laminats, das aus einer Mischung beider Harze oder mit einem Kleber besteht, eine gute Verbindung erhalten werden, und die hygienischen Eigenschaften des cyclischen Harzes können weiter verbessert werden.
Um eine Verschlechterung durch Licht (ultraviolette Strahlen, UV) oder Oxidation zu verhindern, kann ein UV-Absorber oder ein UV-Schutzmittel zu einem zu laminierenden Harz zugegeben werden. Beispiele für den UV-Absorber oder das UV-Schutzmittel sind p-t-Butylphenylsalicylat, 2,4-Dihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2(2'-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2(2'-Hydroxy-3'-t-buyl-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2(2'-Hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, Bis(2,2,6,6-dimethyl-4,4-piperidin)sebacat (Sanol LS 770 – Handelsname – hergestellt von Ciba Geigy Co.), sterisch gehinderte Amine vom Polymertyp (Sanol LS 944 – Handelsname – hergestellt von Ciba Geigy Co.), feinkörniges Titanoxid oder Zinkoxid. Diese UV-Absorber oder Schutzmittel können einzeln oder in Kombination in einem Anteil von 0,01 bis 2 Gew.-% verwendet werden.
Die cyclische Harzzusammensetzung gemäß der Erfindung kann auch für ein medizinisches Instrument verwendet werden, welches eine künstliche Niere vom Dialyse-Typ ist, das eine hohe Qualitätsgarantie erfordert. Ein Beispiel für den Qualitätsstandard ist nachstehend angegeben.
Künstliche Niere vom Dialyse-Typ
Der Qualitätsstandard entspricht den offiziellen Mitteilungen Nr. 494 des Japanischen Ministeriums für Gesundheit und Soziales, Direktor des Arzneimittelbüros.
Ein hygienisches und hochqualitatives medizinisches Instrument, welches eine künstliche Niere vom Dialyse-Typ ist das dem erforderlichen Qualitätsstandard entspricht, kann erhalten werden, indem man das medizinische Instrument oder mechanische Teile aus der cyclischen Harzzusammensetzung gemäß der Erfindung ausbildet, oder diese mit der cyclischen Harzzusammensetzung gemäß der Erfindung laminiert.
Das Verfahren zum Formen oder Laminieren eines erfindungsgemäßen medizinischen Instrumentes kann mit bekannten Olefinharzformverfahren durchgeführt werden. Ein solches Verfahren besteht z. B. darin, daß man die cyclische Harzzusammensetzung gemäß der Erfindung mittels einer Schnecke erhitzt, in eine metallische Form extrudiert, abkühlt, und dann das Produkt aus der metallischen Form entnimmt. Das erfindungsgemäße cyclische Harz kann auch erhitzt werden und mittels eines Spritzblassystems geblasen werden, so daß ein Behälter, ein Rohr oder eine Form für ein medizinisches Instrument ausgebildet wird.
Beispiele
Es werden nun Syntheseverfahren für das cyclische Harz zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung und Herstellungsverfahren für ein medizinisches Instrument unter Verwendung der Harzzusammensetzung gemäß der Erfindung näher veranschaulicht, ohne die Erfindung zu beschränken.
Synthesebeispiel 1 für ein cyclisches Harz: DCP-Polymer (nicht erfindungsgemäß)
3,6 l gereinigtes und dehydratisiertes Toluol und 1,2 kg Tricyclo[4,3,0,1^2.5]-3,8-decen (DCP) wurden in einen 10 l-Reaktor, der mit einem Rührer versehen war, gegeben, und dazu 72 g Triethylaluminium, 236 g Triethylamin und 62 g Titantetrachlorid in einer Stickstoffatmosphäre bei 5°C zugegeben, und die Mischung auf 25°C erhitzt und 24 Stunden gerührt, um die Polymerisation durchzuführen. Die Reaktion wurde dann durch Zugabe von Methanol beendet und das resultierende Harz mit Methanol ausgefällt, und danach mit Aceton/Isopropylalkohol (1/1) gewaschen und im Vakuum bei niedriger Temperatur getrocknet, und es wurden 800 g eines Polymers erhalten.
Das so erhaltene Polymer wurde in einen 5 l-Autoklaven, der mit einem Rührer ausgestattet war, in Form einer 10 Gew.-% Lösung in Cyclohexan gegeben, zu der 25 g Palladium/Kohle in einer Wasserstoffatmosphäre zugegeben wurden, woraufhin der Wasserstoff ausgetauscht wurde, die Temperatur auf 120°C erhöht wurde und Wasserstoff bis zu einem Wasserstoffdruck von 70 atm ergänzt wurde, um während 12 Stunden eine Hydrierung durchzuführen. Nach der Hydrierung wurde die Reaktionsmischung einer Zentrifugation unterworfen, um den Katalysator abzutrennen, und dann einer Ausfällung mit einer großen Menge eines Lösungsmittelgemisches aus Aceton/Isopropylalkohol (1/1). Zu 100 Gewichtsteilen des resultierenden Harzes wurden 0,4 Gewichtsteile BHT und 0,1 Gewichtsteile Antigen TPS (Handelsname) als Alterungsschutzmittel zugegeben, und es wurden 560 g eines Harzes (als Harz (a) bezeichnet) mit einem Erweichungspunkt von 152°C und einer Bromzahl von 0,2 erhalten.
Synthesebeispiel 2 für ein cyclisches Harz: DCP/Ethylen-Copolymer
In ein 10 l-Reaktionsgefäß, das mit einem Rührer und einem Tropftrichter versehen war, wurden 5 l gereinigtes und dehydratisiertes Talon und dann wurden 350 g gereinigtes und dehydratisiertes DCP zugegeben, und dann wurden unter Beibehaltung einer Temperatur von weniger als 3°C und eine Menge von 105 g Ethylaluminiumsesquichlorid und 110 g Dichlorethoxyoxovanadium als Katalysator tropfenweise zugegeben, während ein Gasgemisch aus trockenem Ethylen und Stickstoff (1 : 2) hindurchgeleitet wurde und bei einer Temperatur von 20°C 2 Stunden lang gerührt wurde, so daß die Polymerisation bewirkt wurde. Die Copolymerisation wurde dann unter Verwendung von 30 ml Methanol beendet. In Methanol wurde ein Copolymer ausgefällt, mit Aceton gewaschen und einem Trocknen im Vakuum bei niedriger Temperatur unterworfen, und es wurden 312 g eines Copolymers erhalten.
Das so erhaltene Copolymer wurde in einen 5 l-Autoklaven, der mit einem Rührer versehen war, in Form einer 10 Gew.-%-igen Lösung in Cyclohexan gegeben, zu der dann 25 g Palladium/Kohle in einer Wasserstoffatmosphäre zugegeben wurden, woraufhin der Wasserstoff ersetzt wurde und die Temperatur unter Rühren auf 120°C erhöht wurde. Dann wurde der Wasserstoffdruck bei der gleichen Temperatur auf 70 atm erhöht und der Wasserstoff bei gleichem Druck ergänzt, um die Hydrierung während 10 Stunden durchzuführen. Nach der Hydrierung wurde die Reaktionsmischung zur Abtrennung des Katalysators zentrifugiert und dann einer Ausfällung in einer großen Menge eines Lösungsmittelgemisches aus Aceton/Isopropylalkohol (1/1) unterworfen und dann filtriert. Zu 100 Gewichtsteilen des resultierenden Copolymers wurden 0,6 Gewichtsteile BHT zugegeben, dann im Vakuum getrocknet, und so wurden 300 g eines Harzes (als Harz (b) bezeichnet) mit einem Erweichungspunkt von 146°C und einer Bromzahl von 0,1 erhalten.
Synthesebeispiel 3 für ein cyclisches Harz: Copolymer aus verbrücktem polycyclischem Kohlenwasserstoff und monocyclischem Olefin
In ein 10 l-Reaktionsgefäß, das mit einem Rührer versehen war, wurden 4,5 lgereinigtes und dehydratisiertes Toluol und 300 g eines Monomergemisches aus gereinigtem dehydratisiertem Hexacyclo[6,6,1,1^3.6,1^10.13,0^2.7,0^9.14]-4-heptadecen und Cyclopenten (1 : 1) zugegeben, wozu dann 90 g Ethylaluminiumsesquichlorid und 15 g Dichlorethoxyoxovanadium tropfenweise in einer Stickstoffatmosphäre bei einer Temperatur von höchstens 5°C zugegeben wurden. Nach Erhöhen der Temperatur auf 10°C wurde die Reaktionsmischung 24 Stunden lang zur Durchführung der Polymerisation gerührt. Die Polymerisation wurde dann unter Verwendung von 150 ml Methanol beendet und das Copolymer in Methanol ausgefällt, und dann gewaschen und filtriert. Das Copolymerharz wurde dann auf analoge Weise wie im Synthesebeispiel 2 hydriert. 0,3 Gewichtsteile Irganox 1076 (Handelsname) wurden zu 100 Gewichtsteilen des resultierenden Copolymers zugegeben, gleichmäßig gemischt und im Vakuum getrocknet, und es wurden 160 g eines Harzes (als Harz (c) bezeichnet) mit einem Erweichungspunkt von 136–156°C und einer Bromzahl von 0,2 erhalten.
Synthesebeispiel 4 für ein cyclisches Harz (nicht erfindungsgemäß)
In ein 10 l-Reaktionsgefäß, das mit einem Rührer versehen war, wurden 5 l gereinigtes und dehydratisiertes Cyclohexan und 300 g gereinigtes und dehydratisiertes Dimethyltetracyclo[4,4,0,1^2.5,1^7.10]-3-dodecen gegeben, und dann 20 g Dichlorethoxyoxovanadium und 110 g Ethylaluminiumsesquichlorid tropfenweise in einer Stickstoffatmosphäre bei einer Temperatur von höchstens 5°C zugegeben. Ein Gasgemisch aus Stickstoff/Wasserstoff (150 : 1) wurde bei einer Temperatur von 10°C 15 Stunden lang hindurchgeleitet, um die Polymerisation zu bewirken. Die Polymerisation wurde dann unter Verwendung von 1000 ml Isopropylalkohol beendet und das Polymer in Isopropylalkohol ausgefällt, und danach gewaschen. 0,1 Gewichtsteile Irganox 168 (Handelsname), 0,2 Gewichtsteile Ionox 330 (Handelsname) wurden zu 100 Gewichtsteilen des resultierenden Polymers zugegeben und im Vakuum getrocknet, und es wurden 182 g eines Harzes (als Harz (d) bezeichnet) mit einem Erweichungspunkt von 141–150°C erhalten.
Synthesebeispiel 5 für ein cyclisches Harz (nicht erfindungsgemäß)
500 g Bis(methacryloxy)tricyclo[4,3,9,1^2.5]decan und 500 g Cyclohexan wurden in einen 5 l-Reaktor, der mit einem Rührer versehen war, gegeben, wozu dann 30 g Benzoylperoxid unter Hindurchleiten von Stickstoffgas zugegeben wurden, und danach wurde gleichmäßig gemischt und allmählich auf 120°C erhitzt und die Polymerisationreaktion während 7 Stunden durchgeführt. Nach Entfernen des Lösungsmittels wurden gleichmäßig 30 g t-Butylperoxybenzoat und 3 g 4,4'-Thiobis(6-t-butyl-3-methylphenol) zugegeben, bei einer Formtemperatur von 170°C 10 Minuten lang erhitzt, und ein Harzpulver erhalten, das ausreichend mit warmem Wasser gewaschen wurde, und es wurde ein Harz (als Harz (e) bezeichnet) mit einem Erweichungspunkt von mindestens 120°C und einer Bromzahl von 4,3 erhalten.
Synthesebeispiel 6 für ein cyclisches Harz: verbrückte polycyclische Verbindung (nicht erfindungsgemäß)
In einen mit einem Rührer ausgestatteten 2 l-Reaktor wurden 250 g Methyloxycarbonyltetracyclo[4,4,0,1^2.5,1^7.10]-3-dodecen, 1000 ml 2-Dichlorethan, 1,9 g 1-Hexen, 46 ml einer Chlorbenzollösung von 0,05 mol/l Wolframhexachlorid als Katalysator, 35 ml einer 1,2-Dichlorethanlösung von 0,1 mol/l Paraldehyd und 19 ml einer Toluollösung von 0,5 mol/l Triisobutylaluminium in einer Stickstoffatmosphäre zugegeben, und die Polymerisation bei 60°C 10 Stunden lang durchgeführt. Um die Polymerisation zu beenden, wurden zum Polymerisationssystem 50 ml Methanol zugegeben, das Lösungsmittel abgedampft und das Produkt mit einem Lösungsmittelgemisch aus Aceton/Methanol (1 : 1) gewaschen und im Vakuum getrocknet. Das Polymerisationsprodukt wurde in 4500 ml Tetrahydrofuran gelöst, wozu dann 23 g eines Palladium/Aluminiumoxid-Katalysators, der 5 Gew.-% Palladium enthielt, zugegeben wurde, und die Mischung wurde dann einer Hydrierung bei einer Temperatur von 170°C und einem Wasserstoffdruck von 100 kg/cm² 5 Stunden lang unterworfen. Nach der Hydrierung wurde das Produkt dann auf analoge Weise wie im Synthesebeispiel 1 für ein cyclisches Harz behandelt und ein Polymerharz erhalten. 0,5 Gewichtsteile BHT wurden zu 100 Gewichtsteilen des Harzes zugegeben, und es wurde ein Harz (als Harz (f) bezeichnet) mit einem Erweichungspunkt von mindestens 132°C und einer Bromzahl von 0,05 erhalten.
Synthesebeispiel 7 für ein cyclisches Harz
In ein mit einem Rührer versehenes 10 l-Reaktionsgefäß wurden 5 lgereinigtes und dehydratisiertes Toluol gegeben, wozu dann 152 g gereinigtes und dehydratisiertes Tetracyclo[4,4,0,1^2.5,1^7.10]-3-dodecen, 19 g Methylcyclohexen, 18 g Ethylaluminiumsesquichlorid und 11 g Vanadiumoxytrichlorid zugegeben und in einer Stickstoffatmosphäre bei einer Temperatur von höchstens 5°C gemischt wurden. Aus einem Gaszuleitungsrohr wurde eine Gasgemisch als getrocknetem Ethylengas/Stickstoff (1/2) durchgeleitet, die Temperatur auf 10°C erhöht und die Polymerisation unter Verwendung von 15 l des Gasgemisches während 1 Stunde durchgeführt. Die Polymerisation wurde dann unter Verwendung von 15 ml Methanol beendet und das Polymer in einer großen Menge Methanol ausgefällt, dann mit einem Lösungsmittelgemisch aus Aceton/Isopropylalkohol (1/1) gewaschen. 0,3 Gewichtsteile Irganox 1070 (Handelsname) wurden zu 100 Gewichtsteilen des resultierenden Polymers zugegeben, und es wurde ein Harz (als Harz (g) bezeichnet) mit einem Erweichungspunkt von mindestens 124°C und einer Bromzahl von 0,5 erhalten.
Synthesesbeispiel 8 für ein cyclisches Harz (nicht erfindungsgemäß)
In ein mit einem Rührer versehenes 10 l-Reaktionsgefäß wurden 7 l gereinigtes und dehydratisiertes Toluol gegeben, und dazu 930 g Tetracyclo[4,4,0,1^2.5,1^7.10]-3-dodecen, 70 g Bicyclo[2,2,1]-2-heptaen, 5 g 1-Hexen, 6 g Wolframhexachlorid und 7 g Tetraphenylzinn zugegeben, und dann wurde die Polymerisation bei einer Temperatur von 50°C während 3 Stunden durchgeführt. Nach der Polymerisation wurde Methanol zugegeben, um das Harz auszufällen, und das Harz wurde mit einem Lösungsmittelgemisch aus Aceton/Methanol (1/1) gewaschen und im Vakuum getrocknet, und 980 g Harz erhalten. Das resultierende Harz wurde auf analoge Weise wie im Synthesebeispiel 1 hydriert, und es wurden 930 g eines Harzes mit einem Erweichungspunkt von 155 bis 160°C erhalten. Zu 930 g des Harzes wurden 0,5 Gew.-% BHT zugegeben (nachfolgend als Harz (h) bezeichnet).
Synthesebeispiel 9 für ein cyclisches Harz
In einem mit einem Rührer versehenen Reaktionsgefäß wurden 600 g Tetracyclo[4,4,0,1^2.5,1^7.10]-3-dodecen, 140 g Dicyclopentadien und 180 g Pentacyclopentadecadien, 760 g 1-Hexen und 2700 g Toluol gemischt, gereinigt und getrocknet, wozu dann 18 g Triethylaluminium, 36 g Triethylamin und 5,5 g Titantetrachlorid in Form einer Lösung in gereinigtem und getrocknetem Toluol unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre bei einer Temperatur von 25°C zugegeben wurden. Die Polymerisation wurde bei der gleichen Temperatur 5 Stunden lang durchgeführt. Zur Beendigung der Polymerisation wurden zum Reaktionsgefäß Aceton/Isopropylalkohol (1/1) zugegeben und das Harz ausgefällt, filtriert und im Vakuum getrocknet. Dann wurde das Harz in 6000 ml Cyclohexan gelöst und durch Zugabe von 60 g Palladium/Kohle in einer Wasserstoffatmosphäre bei einem Wasserstoffdruck von 60 kg/cm² und einer Temperatur von 155°C 5 Stunden lang hydriert. Das Harz wurde abfiltriert, in Aceton/Isopropylalkohol (1/1) ausgefällt, gewaschen, und dann 0,2 Gew.-% BHT zugegeben und im Vakuum getrocknet, und es wurden 360 g eines Harzes (als Harz (i) bezeichnet) mit einem Erweichungspunkt von 186°C erhalten.
Beispiele 1 bis 7 und Vergleichsbeispiel 1 (nicht erfindungsgemäß) (nicht erfindungsgemäß)
Unter Verwendung der in den vorstehend beschriebenen Synthesebeispielen für cyclische Harze erhaltenen Harze (a) bis (g) wurden Spritzen der in 2 dargestellten Form bei den in Tabelle 1 (Beispiele 1 bis 7) (nicht erfindungsgemäß) angegebenen Zusammensetzungen und Formbedingungen ausgebildet.
Zum Vergleich wurde gemäß den in Tabelle 1 angegebenen Bedingungen auf ähnliche Weise eine Spritze unter Verwendung von PP (Polypro 6200 E – Handelsname – hergestellt von Mitsubishi Kasei KK) ausgebildet (Vergleichsbeispiel 1). (nicht erfindungsgemäß)
In 2 bedeuten die Bezugszeichen folgendes: 1: Zylinder; 2: Kolben; 3: Dichtung; 4: Zylinderdüse; 5: Injektionsnadel; 6: Flansch; 7: erfindungsgemäße Beschichtung aus cyclischem Harz; 8: Arzneimittelflüssigkeit; 9: Gewindeeingriffsteil; 10: Injektionsnadelkappe
Die Spritze mit Behälter, die in ihrem Injektionszylinder ein flüssiges Arzneimittel oder destilliertes Wasser zur Injektion enthält, wurde außerdem einem Hygienetest gemäß „49 Test Method of Plastic Container for Liquid Transfusion" der JP 12 unterworfen, wobei die in Tabelle 2 angegebenen Ergebnisse erhalten wurden. (nicht erfindungsgemäß)
Wie in der Tabelle 2 angegeben, erfüllen die Artikel die Standards und zeigen normale Eigenschaften, während der Artikel des Vergleichsbeispiels 1 opak ist und als Behälter zur Injektion nicht geeignet ist. Unter Verwendung der im Handel erhältlichen Harze, PVC oder PE, deformiert sich der Formkörper bei der Hochdruckdampf-Sterilisationsbehandlung bei einer Temperatur von 120°C während 60 Minuten, entsprechend den Testbedingungen von JP 12, oder wird klebrig. Das bedeutet, daß ein solcher Vergleichsartikel ein ungeeigneter Artikel ist. Die Formkörper aus den erfindungsgemäßen cyclischen Harze sind transparent und verformen sich selbst bei der Hochdruckdampf-Sterilisationsbehandlung nicht.
Nachstehend sind die Einzelheiten der in der Tabelle 2 angegebenen Tests angegeben:
JP 12-Test

Eluattest: Eigenschaft, Schäumen, pH, Zn, KMnO₄-Reduktionsvermögen,
Verdampfungsrückstand, UV (ultraviolette Strahlen)-Absorptionsspektrum Eine Probe wird mit der 10-fachen Menge an Wasser gemischt und dann erhitzt und mit Hochdruckdampf bei 120°C während 1 Stunde extrahiert. In Bezug auf DIN oder BS, wo das Erhitzen bei 121°C während 30 Minuten erfolgt, ist es ersichtlich, daß die Extraktionsbedingungen der JP 12 die härtesten sind.
Akute Toxizität, subkutane Reaktionen, Fieber-erzeugende Materialien, hämolytische Materialien und Transplantationstests: Diese Tests wurden gemäß JP 12 durchgeführt, die etwas verschieden sind von denen nach DIN, BS oder USP.

Da der erfindungsgemäß Artikel ein transparenter Gegenstand aus Harz ist, ist der Artikel dazu geeignet, Fremdkörper oder kristalline Materialien in einem flüssigen Arzneimittel, das durch das Tropfrohr oder Verbindungsrohr hindurchfließt, anzuzeigen. Das Verbinden der Instrumente oder von Teilen davon miteinander kann ohne weiteres und auf feste Weise durchgeführt werden.
Als Testverfahren für die chemische Widerstandsfähigkeit des synthetischen Harzes wird jedes Instrumententeil in eine 0,5 Gew.-%-ige Lösung aus Natriumcarbonat getaucht, deren Menge das 10-fache des Gewichtes jedes Teils beträgt, einer Dampferhitzung bei einer Temperatur von 121°C während 30 Minuten unterworfen, und die Lösung dann einer Messung der Durchlässigkeit von sichtbarem Licht bei einer Wellenlänge von 430 nm und 650 nm unterworfen, so daß ein Durchlässigkeitsgrad (%) von mindestens 90% erhalten wird. Das bedeutet, daß das Harz eine hervorragende chemische Widerstandsfähigkeit besitzt.
Es wird nun ein Beispiel für ein medizinisches Instrument angegeben. (nicht erfindungsgemäß)
Beispiel 8: Spritze mit Behälter, gefüllt mit zwei Arzneimitteln in einem Behälter (nicht erfindungsgemäß)
Der Mechanismus einer Spritze mit Behälter (als „Behälter" bezeichnet), die mit zwei Arten von Arzneimitteln gefüllt ist und aus einem cyclischen Harz ausgebildet ist, wird in 10 dargestellt; eine hohe Konzentration von einem pulverförmigen Arzneimittel 38 befindet sich in einer Zylinderdüse 37 eines Injektionszylinders 1, und eine Bypass-Rinne 42 ist am Ende des mittleren Teils des Injektionszylinders vorgesehen. Wie der Querschnitt entlang A-A' der Bypass-Rinne 42 der 11 zeigt, ist die Dicke des Injektionszylinders gleichmäßig, und der äußere Umfang des Zylinders ist konvex ausgebildet, d. h. die innere Wand ist am mittleren Teil davon zur Ausbildung der Rinne 42 ausgewählt. Ein erster Dichtungsstopfen 41 ist im wesentlichen im mittleren Teil des Injektionszylinders 1 im Behälter positioniert, und er ist so ausgestaltet, daß die Dicke des ersten Dichtungsstopfens 39 geringer ist als die Länge der Bypass-Rinne 42, und der Stopfen wird, wie in Figur durch die strichlierten Linien angezeigt, von der Rinne vollständig umfaßt.
Ein zweiter Dichtungsstopfen 40 ist an der Öffnung des Injektionszylinders 1 positioniert, wobei der zweite Dichtungsstopfen 40 eine Aushöhlung besitzt, in die das Ende eines Kolbens 2 eingeführt werden kann, und destilliertes Wasser oder ein verdünntes flüssiges Arzneimittel 41 befindet sich zwischen dem zweiten Dichtungsstopfen 40 und dem ersten Dichtungsstopfen 39. Die Öffnung des Zylinders 1 ist mit einem Flansch 6 versehen, der mit einer Kappe 10 bedeckt ist, um die Öffnung zu schließen. Das Düsenende 37 des Injektionszylinders 1 ist sich verengend verlängert, um die Form 43 einer Injektionsnadel zu ergeben, und die Spitze ist mit einer Gummikappe 10 verschlossen.
Wenn ein Arzneimittelbehälter gemäß diesem Beispiel verwendet wird, wird das Ende des Stössels mit dem zweiten Dichtungsstopfen im Injektionszylinder verbunden und der Kolben wird in den Injektionszylinder gedrückt, um auf das destillierte Wasser und den ersten Dichtungsstopfen einen Druck auszuüben. Wenn der erste Dichtungsstopfen auf diese Weise in Höhe der Bypass-Rinne positioniert ist, fließt das destillierte Wasser durch die Bypass-Rinne, wird mit dem pulverförmigen Arzneimittel 38 gemischt und löst das pulverförmige Arzneimittel unter Bildung eines flüssigen Arzneimittels mit einer zu dosierenden Konzentration. Das so verdünnte flüssige Medikament wird mit dem in 3 dargestellten Oktopus-Rohr 17 in vielen Fällen dosiert.
Die Herstellung des Injektionszylinders wird im allgemeinen durchgeführt, indem man erstens ein amorphes Nylon (Novamid X 21 – Handelsname – hergestellt von Mitsubishi Kasei Kogyo KK) und zweitens das cyclische Harz (f) bei einer Temperatur von 230 bis 300°C in einer metallischen Form vom Injektionszylinder-Typ erhitzt und schmilzt, und dann einem Spritzgießverfahren unterwirft und dann abkühlt.
Der erste Dichtungsstopfen und der zweite Dichtungsstopfen wurden hergestellt durch Mischen von 100 Gewichtsteilen BR (BR 01 – Handelsname – hergestellt von Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) und 20 Gewichtsteilen eines Polyethylenpulvers mit ultrahohem Molekulargewicht (Hizex Million 240 – Handelsname – hergestellt von Mitsui Sekiyu Kagaku KK) als Kautschukausgangsmaterial, Vernetzen unter Verwendung eines Organoperoxids, um die Härte des Produktes auf 48 + 5 einzustellen, und auf der Oberfläche des Gummistopfens ringförmige Vorsprünge ausgebildet.
Wenn die Spritze mit Behälter einem Test gemäß „49 Test Method of Plastic Container for Liquid Transfusion" der JP 12 unterworfen wird, zeigt sie einen Wert innerhalb des Teststandardwertes und besteht den Test.
Nachstehend sind die erfindungsgemäß zu erhaltenden Vorteile und Effekte zusammengestellt:

(1) Da das erfindungsgemäße medizinische Instrument aus dem spezifischen cyclischen Harz ausgebildet ist, kann die hohe Qualität von flüssigen Arzneimitteln, wie z. B. Pharmazeutika und Nährstofflösungen, bewahrt werden, und sie können richtig und hygienisch dosiert werden.
(2) Das cyclische Harz ist gegenüber sauren oder alkalischen Lösungen inert und führt nur zu einem geringen Abrieb von feinen Teilchen usw. von der Oberfläche des medizinischen Instruments, und es zeigt nur eine geringe Adsorption von flüssigen Arzneimitteln an seiner Oberfläche, so daß es gute hygienische Eigenschaften besitzt.
(3) Der Einfluß individueller oder externer Faktoren, d. h. aus der Umgebung, wie z. B. Hitze, Sauerstoff, Luft, Nässe (Feuchtigkeit), Licht (ultraviolette Strahlen) und dergleichen, und von äußeren Kräften kann verringert werden.
(4) Das erfindungsgemäße medizinische Instrument besteht die Teststandards für medizinische Instrumente, wie sie von JP 12 und der offiziellen Mitteilung des Ministerium für Gesundheit und Soziales (Official Notification of the Ministry of Health and Welfare) (Japan) gefordert werden.
(5) Die Formgebung des erfindungsgemäßen medizinischen Instrumentes kann leicht durchgeführt werden.

Mit der vorliegenden Erfindung wird deshalb ein hygienisches medizinisches Instrument angegeben, das die vorstehend genannten Merkmale aufweist und deshalb von großem Vorteil ist.

Claims

Medizinisches Instrument, das aus einem Material besteht, das ein Harz enthält, das aus einer verbrückten polycyclischen Kohlenwaserstoffverbindung als polymerer Komponente ausgebildet ist, wobei das medizinische Instrument eine künstliche Niere vom Dialyse-Typ ist, wobei: (a) die verbrückte polycyclische Kohlenwasserstoffverbindung mindestens eine ungesättigte Bindung in dem Ring oder einem Substituenten davon aufweist; (b) das Harz mindestens eine Komponente enthält, die aus Niederolefinen, aromatischen Verbindungen, oder Vinylmonomeren von Niederolefinen oder aromatischen Verbindungen als copolymere Komponente ausgewählt ist; (c) das Harz als Mischung mit mindestens einer Komponente vorliegt, die aus Olefinharzen und Synthesekautschuken ausgewählt ist, wobei das Harz in einem Anteil von mindestens 30 Gew.-% vorhanden ist; und (d) das Harz eine Bromzahl von höchstens 1 und einen Erweichungspunkt von mindestens 90°C besitzt.