DE69313281T2

DE69313281T2 - Arthropodizide oxazoline und thiazoline

Info

Publication number: DE69313281T2
Application number: DE69313281T
Authority: DE
Inventors: Victor Amoo; George Lahm; Thomas Stevenson
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1992-05-26
Filing date: 1993-05-25
Publication date: 1998-03-12
Anticipated expiration: 2013-05-26
Also published as: EP0646111B1; EP0646111A1; WO1993024470A1; AU4252893A; BR9306542A; ES2107027T3; JPH07507311A; DE69313281D1

Description

Die erfindungsgemäßen arthropoziden und akariziden Oxazoline und Thiazoline sind durch ein kondensiertes Ringsystem oder einen monocyclischen Heterocyclus gekennzeichnet. Dieser Ring unterscheidet die erfindungsgemäßen Verbindungen von denen der EP 345 775 und der EP 432 661.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Die Erfindung betrifft die Verbindungen der Formel I einschließlich von sämtlichen geometrischen Isomeren und Stereoisomeren, die landwirtschaftlich geeigneten Salze davon, agrochemische Zusammensetzungen, in denen sie enthalten sind, und ihre Verwendung als Arthropozide und Acarizide sowohl in landwirtschaftlichen als auch nichtlandwirtschaftlichen Umgebungen Die Verbindungen sind
worin:
A ausgewählt ist aus der Gruppe einer direkten Bindung und eines geradkettigen oder verzweigten C&sub1;-C&sub3;-Alkylens;
E ausgewählt ist aus der Gruppe C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und C&sub1;-C&sub4;-Halogenalkyl;
Z ausgewählt ist aus der Gruppe O und S;
q für 0, 1, 2 oder 3 steht;
Q für ein 5- bis 16-gliedriges aromatisches Ringsystem steht, ausgewählt aus der folgenden Gruppe:
(i) monocyclischer aromatischer Ring, der 1 bis 4 Heteroatome enthält, die unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe 0-4 Stickstoff, 0-1 Sauerstoff und 0-1 Schwefel;
(ii) kondensierter carbobicyclischer Ring, der 8 bis 12 Kohlenstoffe enthält;
(iii) kondensierter carbotricyclischer Ring, der 12 bis 16 Kohlenstoffe enthält;
(iv) kondensierter bicyclischer Ring, der 1 bis 4 Heteroatome enthält, die unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe 0-4 Stickstoff, 0-2 Sauerstoff und 0-2 Schwefel;
(v) kondensierter tricyclischer Ring, der 1 bis 6 Heteroatome enthält, die unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe 0-4 Stickstoff, 0-2 Sauerstoff und 0-2 Schwefel; und
(vi) Phenyl, das mit M-J¹ substituiert ist; wobei Q mit 1 bis 6 Substituenten substituiert ist, die unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe R³, R&sup4;, (R&sup5;)p und (R&sup6;)m;
R¹ und R² unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe H, Halogen, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkyl, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Alkylthio, CN und NO&sub2;;
R³ und R&sup5; unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe H, Halogen, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkyl, C&sub3;-C&sub7;-Cycloalkyl, C&sub4;-C&sub1;&sub6;-Cycloalkylalkyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkenyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkenyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkinyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkinyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkoxyalkoxy, OR&sup7;, R&sup7;OC(O)-, R&sup7;C(O)-, Si(R¹³)(R¹&sup4;)R¹&sup5; und M-J;
R&sup4; ausgewählt ist aus der Gruppe H, Halogen, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkyl und C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxy;
R&sup6; ausgewählt ist aus der Gruppe H, Halogen, C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkyl, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxy und Phenyl, das gegebenenfalls mit R&sup8; substituiert ist;
R&sup7; ausgewählt ist aus der Gruppe C&sub3;-C&sub7;-Cycloalkyl, C&sub4;-C&sub7;-Cycloalkylalkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkenyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkenyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkinyl und C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkinyl;
R&sup8; ausgewählt ist aus der Gruppe Halogen, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkyl, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxy und Si(R&sup9;)(R¹&sup0;)R¹¹;
R&sup9;, R¹&sup0; und R¹¹ unabhängig für C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl stehen;
M ausgewählt ist aus der Gruppe einer direkten Bindung, S, O, C(=O), C(=O)O-C&sub1;-C&sub2;-Alkylen, C&sub1;-C&sub4;-Alkylen, O-C&sub1;-C&sub4;-Alkylen und O-C&sub2;-C&sub4;-Alkenylen, worin, wenn M für O-C&sub1;-C&sub4;-Alkylen oder O-C&sub2;-C&sub4;-Alkenylen steht, das Sauerstoffatom an einen der beiden Ringe angeknüpft ist und, wenn M für C(=O)O-C&sub1;-C&sub2; steht, C(=O) an einen der beiden Ringe angeknüpft ist;
J ausgewählt ist aus der Gruppe von Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit den unabhängig ausgewählten Substituenten (R¹²)n, und einem 5- oder 6-gliedrigen aromatischen Ring, der über Kohlenstoff oder Stickstoff verknüpft ist und 1 bis 4 Heteroatome enthält, die unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe 0-4 Stickstoff, 0-1 Sauerstoff und 0-1 Schwefel, wobei der Ring gegebenenfalls mit den unabhängig ausgewählten Substituenten (R¹²)n substituiert ist;
J¹ ausgewählt ist aus der Gruppe eines 5-gliedrigen aromatischen Ringes, der über Kohlenstoff oder Stickstoff verknüpft ist und 1-4 Heteroatome enthält, die unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe 0-4 Stickstoff, 0-1 Sauerstoff, 0-1 Schwefel, und eines 6-gliedrigen Ringes, der 2-4 Stickstoffatome enthält, wobei jeder Ring gegebenenfalls substituiert ist mit den unabhängig ausgewählten Substituenten (R¹²)n;
R¹² ausgewählt ist aus der Gruppe Halogen, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkyl, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxy, und Si(R¹³)(R¹&sup4;)R¹&sup5;;
R¹³, R¹&sup4; und R¹&sup5; unabhängig für C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Akyl stehen;
m und n ganze Zahlen sind, die unabhängig ausgewählt sind aus 1 bis 4; und
p 1 oder 2 bedeutet.
Die bevorzugten Verbindungen A sind die Verbindungen der Formel I, worin Q ausgewählt ist aus der Gruppe
G ausgewählt ist aus der Gruppe O und S;
W, X und Y unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe N, S, O, CR&sup5;, N=CR&sup6; und NR¹&sup6;, worin nur eines von W, X und Y für O, S oder N=CR&sup6; steht;
R ausgewählt ist aus der Gruppe H, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl und Phenyl, das gegebenenfalls mit 1 bis 3 Substituenten substituiert ist, die unabhängig aus der Gruppe R¹&sup7; ausgewählt sind;
R¹&sup7; ausgewählt ist aus der Gruppe C&sub1;-C&sub3;-Alkyl, C&sub1;-C&sub3;-Halogenalkyl, Halogen, NO&sub2; und CN; und
t für 1, 2 oder 3 steht.
Die bevorzugten erfindungsgemäßen Verbindungen sind diejenigen, worin Q ausgewählt ist aus der Gruppe
A ausgewählt ist aus der Gruppe einer direkten Bindung und eines geradkettigen oder verzweigten C&sub1;-C&sub3;-Alkylens;
G und Z unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe O und S;
W, X und Y unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe S, O, CR³, N=CR&sup7; und NR&sup8;, worin nur eines von W, X und Y für O, S oder N=CR&sup7; stehen kann;
R¹ und R² unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe H, Halogen, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkyl, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Alkylthio, CN und NO&sub2;;
R³ und R&sup5; unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe H, Halogen, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Alkyl, C&sub3;-C&sub7;-Cycloalkyl, C&sub4;-C&sub1;&sub6;-Cycloalkylalkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkenyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkenyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkinyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkinyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkoxyalkoxy, OR&sup9;, R&sup9;OC(O)-, R&sup9;C(O)- und
R&sup4; und R&sup7; unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe H, Halogen, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkyl und C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxy;
R&sup6; ausgewählt ist aus der Gruppe H, Halogen, C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkyl und Phenyl, das gegebenenfalls mit R¹&sup0; substituiert ist;
R&sup8; ausgewählt ist aus der Gruppe H und C&sub1;-C&sub6;-Alkyl;
R&sup9; ausgewählt ist aus der Gruppe C&sub3;-C&sub7;-Cycloalkyl, C&sub4;-C&sub7;-Cycloalkylalkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkenyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkenyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkinyl und C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkinyl;
R¹&sup0; ausgewählt ist aus der Gruppe Halogen, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkyl, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxy und Si(R¹¹)(R¹²)R¹³;
R¹¹, R¹² und R¹³ unabhängig für C&sub1;-C&sub3;-Alkyl stehen;
J ausgewählt ist aus der Gruppe CH, CR¹&sup0; und N;
M ausgewählt ist aus der Gruppe einer direkten Bindung, O, C(O), C(O)O und eines geradkettigen oder verzweigten C&sub1;-C&sub3;-Alkylens;
m eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet;
n 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet;
p für 1 oder 2 steht;
t für 1, 2 oder 3 steht; und
q für 0 steht.
Die bevorzugten Verbindungen B sind die Verbindungen A, worin, wenn eines von W, X oder Y für S steht, die restlichen beiden nicht beide für CR&sup5; stehen.
Die bevorzugten Verbindungen C sind die Verbindungen A, worin:
A für eine direkte Bindung steht;
R¹ ausgewählt ist aus der Gruppe F und Cl in 2-Stellung;
R ausgewählt ist aus der Gruppe H, F und Cl in 6-Stellung;
R und R unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe H, Halogen, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkyl, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxy und M-J; und
J ausgewählt ist aus der Gruppe Phenyl, Thienyl, Pyridyl und Furyl.
Die bevorzugten Verbindungen D sind die Verbindungen C, worin Q aus der Gruppe Q-1, Q-2, Q-3 und Q-4 ausgewählt ist.
Die bevorzugten Verbindungen E sind die Verbindungen D, worin:
Q für Q-1 steht;
W für S steht;
X und Y für CR&sup5; stehen;
R³ für M-J steht;
M eine direkte Bindung bedeutet;
J für Phenyl steht;
R in meta- oder para-Stellung vorliegt und aus der Gruppe Halogen und CF&sub3; ausgewählt ist; und
n für 1 oder 2 steht.
Die bevorzugte Verbindung F ist die Verbindung des bevorzugten D, die:
2-(2,6-Difluorphenyl)-4-[5-(1,1-dimethylethyl)-2-thienyl]- 4,5-dihydrooxazol heißt.
Die bevorzugte Verbindung G ist die Verbindung des bevorzugten D, die:
2-(2,6-Difluorphenyl)-4-(2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)- 4,5-dihydrooxazol heißt.
Die bevorzugte Verbindung H ist die Verbindung des bevorzugten E, die
4-[5-(4-Chlorphenyl)-2-thienyl]-2-(2,6-difluorphenyl)4,5- dihydrooxazol heißt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können als ein oder mehrere Stereoisomere existieren. Die verschiedenen Stereoisomere umfassen Enantiomere, Diastereomere und die geometrischen Isomere. Dem Fachmann ist bekannt, daß ein Stereoisomer wirksamer sein kann als die anderen, und wie die Stereoisomere zu trennen sind. Demgemäß umfaßt die Erfindung die racemischen Gemische, die einzelnen Stereoisomere und die optisch aktiven Gemische der Verbindungen der Formel I sowie die landwirtschaftlich geeigneten Salze davon.
Die Bezeichnung "aromatisches Ringsystem" ist definiert als diejenigen Ringsysteme, die der Hückel-Regel gehorchen, Beispiele schließen ein: (i) einen fünf- oder sechsgliedrigen, monocyclischen aromatischen Ring mit 1 bis 4 Heteroatomen wie Furyl, Furazanyl, Thienyl, Pyrrol, Pyrazolyl, Oxazolyl, Oxadiazolyl, Imidazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Isothiazolyl, Tetrazolyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl und Triazinyl, wobei der Ring über irgendeinen verfügbaren Kohlenstoff oder Stickstoff gebunden ist, wenn das aromatische Ringsystem beispielsweise Furyl ist, kann es 2-Furyl oder 3-Furyl sein, für Pyrrolyl ist das aromatische Ringsystem 1-Pyrrolyl, 2-Pyrrolyl oder 3-Pyrrolyl, für Pyridyl ist das aromatische Ringsystem 2-Pyridyl, 3-Pyridyl oder 4-Pyridyl und gleiches gilt für andere monocyclische aromatische Ringe; (ii) einen kondensierten carbobicyclischen Ring, der wenigstens einen Phenylring enthält, Beispiele umfassen Naphthyl und Tetralinyl; (iii) einen kondensierten carbotricyclischen Ring, der wenigstens einen Phenylring enthält, Beispiele umfassen Flurenyl und Phenanthrenyl; (iv) kondensierte bicyclische Ringe, die 1 bis 4 Heteroatome und 1 oder 2 aromatische Ringe enthalten, Beispiele umfassen Chinolyl, Isochinolyl, Chinoxalinyl, Benzofuryl, Isobenzofuranyl, Benzothienyl, Benzodioxolyl, Chromanyl, Indolinyl, Isomdolyl, Thienofuranyl und Purinyl und (v) kondensierte tricyclische Ringe mit 1 bis 6 Heteroatomen und wenigstens einem aromatischen Ring, Beispiele umfassen Acridinyl, Phenanthridinyl, Phenanthrolinyl, Phenoxazinyl und Dibenzofuranyl. Bezüglich der monocyclischen, aromatischen Ringe können die bicyclischen und tricyclischen aromatischen Ringsysteme über jeden verfügbaren Kohlenstoff oder Stickstoff verbunden sein, beispielsweise ist das carbobicyclische, aromatische Ringsystem für Naphthyl 1-Naphthyl oder 2-Naphthyl, für Benzofuryl kann das aromatische Ringsystem 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Benzofuryl sein, für Fluorenyl kann das aromatische Ringsystem 1-, 2-, 3-, 4- oder 9-Fluorenyl sein, und gleiches gilt für die anderen bicyclischen und tricyclischen aromatischen Ringsysteme. Q-1 ist ein Beispiel für das aromatische Ringsystem (i); Q-3 und Q-7 für Ringsystem (ii); Q-2, Q-4, Q-5 und Q-6 für Ringsystem (iv); Q-8 für Ringsystem (v) und Q-9 für Ringsystem (vi).
Bei den obigen Aufzählungen bezeichnet die Bezeichnung "Alkyl", die entweder allein oder in zusammengesetzten Worten wie "Alkylthio" oder "Halogenalkyl" eingesetzt wird, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl und die unterschiedlichen Butyl-, Pentyl- und Hexylisomere. Alkylen und Alkenylen bezeichnet sowohl gerad kettige als auch verzweigte Ketten.
Alkoxy bezeichnet Methoxy, Ethoxy, n-Propyloxy, Isopropyloxy und die unterschiedlichen Butoxy-, Pentoxy- und Hexyloxy- Isomere. Alkenyl bezeichnet geradkettige oder verzweigte Alkene wie Vinyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl und die unterschiedlichen Butenyl-, Pentenyl- und Hexenylisomere. Alkinyl bezeichnet geradkettige oder verzweigte Alkine wie Ethinyl, 1-Propinyl, 3-Propinyl und die unterschiedlichen Butinyl-, Pentinyl- und Hexinyl-Isomere. Cycloalkyl bezeichnet Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl.
Die Bezeichnung "Halogen", entweder allein oder in einem zusammengesetzten Wort wie "Halogenalkyl" eingesetzt, bezeichnet Fluor, Chlor, Brom oder Jod. Bei Anwendung in zusammengesetzten Worten wie "Halogenalkyl" kann das Alkyl zudem teilweise oder vollständig mit unabhängig ausgewählten Halogenatomen substituiert sein. Beispiele für Halogenalkyl schließen CH&sub2;CH&sub2;F, CF&sub2;CF&sub3; und CH&sub2;CHFCl ein. Die Bezeichnungen "Halogenalkenyl" und "Halogenalkinyl" sind entsprechend der Bezeichnung "Halogenalkyl" definiert.
Die Gesamtanzahl der Kohlenstoffatome in einer Substituenten gruppe ist durch die Vorsilbe "Ci-Cj" angegeben, worin i und j Zahlen von 1 bis 16 bedeuten. Beispielsweise bezeichnet C&sub4;-Alkoxyalkoxy die verschiedenen Isomere einer Alkoxygruppe, die mit einer zweiten Alkoxygruppe mit insgesamt 4 Kohlenstoffatomen substituiert sind, Beispiele schließen OCH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;CH&sub3; und OCH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub3; ein.
Ist eine Verbindung mit einem Substituenten substituiert, der eine tiefgestellt Zahl aufweist, die anzeigt, daß die Anzahl der Substituenten 1 übersteigen kann, so sind die Substituenten (wenn sie 1 übersteigen) unabhängig aus der Gruppe der definierten Substituenten ausgewählt.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Die Verbindungen der Formel I können aus Aminoalkoholen (oder Thiolen) der Formel II und Benzoesäurederivaten hergestellt werden, wie in Schema 1 gezeigt. Die Umwandlung besteht im allgemeinen aus zwei Stufen. Zuerst wird die Verbindung der Formel II mit dem Benzoesäurederivat unter Bildung eines Amids der Formel III kondensiert. Ein allgemein geeigneter Weg hierzu ist die Behandlung der Verbindung der Formel II mit einem Aroylchlorid in Gegenwart eines Säureakzeptors (im allgemeinen eine tert. Amin-Base wie Triethylamin) bei Raumtemperatur oder darunter. Diese Reaktion kann in einem inerten Lösungsmittel wie Dichlormethan, Tetrahydrofuran, Toluol und anderen Lösungsmitteln, die nicht mit den Säurechloriden oder Basen reagieren, durchgeführt werden. Es existieren weitere geeignete Wege zur Bildung der Amide, für die viele Beispiele bei Larock, "Comprehensive Organic Transformations", VCH Publishers, Inc., New York, Seiten 972-981) gefunden werden. Die zweite durchgeführte Stufe ist der Ringschluß. Dieser kann durchgeführt werden, indem das Amid-Zwischenprodukt der Formel III mit einem Dehydratisierungsmittel behandelt wird. Einige für diese Umwandlung geeignete Reagenzsysteme umfassen Triphenylphosphin/Tetrachlorkohlenstoff, Diethylazodicarboxylat/Triphenylphosphin und Thionylchlorid, sind jedoch nicht darauf beschränkt. Eine besonders geeignete Methode des Ringschlusses umfaßt die Behandlung des Amids mit Thienylchlorid in Benzol oder einem anderen inerten Lösungsmittel unter Rückfluß, bis das Ausgangsmaterial verbraucht ist. Der Rückstand aus dieser Reaktion wird mit einer anorganischen Base wie Natrium- oder Kaliumhydroxid in einem alkoholischen oder wäßrigen Medium behandelt. Viele Methoden zum Ringschluß zu Oxazolinen wurden von Frump (Chemical Rev. (1971), 71, 483-505) gesammelt. Schema 1 Säureakzeptor oder Katalysator Dehydratisierungsmittel
Alternativ können die Verbindungen der Formel III (worin A für eine direkte Bindung steht) in zwei Stufen, wie in Schema 2 gezeigt, hergestellt werden. Zunächst werden die Verbindungen der Formel IV mit einer Verbindung der Formel V unter Bildung der Verbindungen der Formel VI amidoalkyliert. Eine typische Reaktion umfaßt die Kombination der Verbindungen der Formeln IV und V in einer Säure wie Schwefelsäure, Methansulfonsäure, Trifluoressigsäure, Polyphosphorsäure und Perchlorsäure. Die Reaktion kann in einem Co-Lösungsmittel wie Essigsäure durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur kann von -10 bis 200 ºC reichen, wobei 0 º-100 ºC bevorzugt werden. Alternativ kann die Reaktion in einem inerten Lösungsmittel wie Chloroform, Methylenchlorid, Benzol, Toluol und Ether in Gegenwart einer Lewis-Säure wie Aluminiumchlorid oder Bortrifluorid durchgeführt werden. Die Amidoalkylierungsreaktionen wurden in der Literatur bereits intensiv behandelt (siehe Zaugg, Synthesis (1984), 85-110). Die zweite Stufe ist die Reduktion einer Verbindung der Formel VI unter Bildung einer Verbindung mit der Formel III. Die Reduktionen dieses Typs sind aus der Technik gut bekannt (siehe Hudlicky, Reductions in Organic Chemistry (1984), 136-163). Typische Reduktionsmittel umfassen die Alkalimetallborhydride und Diboran. Schema 2 Säure Reduktion V = H, Niedrigalkyl A = direkte Bindung
Die Herstellung der Verbindungen der Formel V kann durchgeführt werden, indem Glyoxylsäurederivate (Formel VII) und käuflich erhältliche Benzamide (Formel VIII) in einem inerten Lösungsmittel wie Aceton, Benzol und Chloroform (Schema 3) unter Rückfluß erhitzt werden. Diese Verfahrensweise ist aus der Technik bekannt (siehe Ben-Ishai, Tetrahedron (1975), 31, 863-866 und Tetrahedron (1977), 33, 881-883). Schema 3 V = H, Niedrigalkyl
Wie in Schema 4 gezeigt, können die Aminoalkohole der Formel II durch Behandlung eines Aminosäurederivates der Formel IX mit einem Reduktionsmittel hergestellt werden. Bei diesem Reduktionsverfahren werden Aminoester bevorzugt, jedoch können auch die Aminosäuren selbst eingesetzt werden. Es existieren viele Reagenzien, die bekanntermaßen Säuren und Ester zu Alkoholen reduzieren (siehe Larock, loc. cit., Seiten 548-553). Besonders geeignet sind Alkalimetallhydride und Borane. Beispielsweise ergibt die Behandlung einer Verbindung der Formel IX mit Lithiumaluminiumhydrid bei 0 º-50 ºC in etherischen Lösungsmitteln wie Tetrahydrofuran, Ether oder Dimethoxyethan einen Alkohol der Formel II. Schema 4 Reduktionsmittel X = H, Alkyl
Wie in Schema 5 gezeigt, können die Aminoalkohole der Formel II durch die direkte Umsetzung von Oximinosäuren und den Estern der Formel X mit Boranen oder Alkalimetallhydriden hergestellt werden. Die Reaktionsbedingungen mit Lithiumaluminiumhydrid sind wie bei Schema 4 beschrieben. Schema 5 Reduktionsmittel II X = H, Alkyl
Aryl-substituierte Aminosäuren und Ester der Formel IX sind ebenso wie die Verfahren zu ihrer Herstellung aus der Technik bekannt. Geeignete Kompendien von Methoden für ihre Synthesen sind enthalten bei Kukolja (J. Med. Chem. (1985), 28, 1886-1896), Bohme (J. Med. Chem. (1980), 23, 405-412) und O'Donnell (Tetrahedron Lett. (1989), 30, 3909-3912) und dort zitierte Referenzen.
Die Oximester der Formel X sind zur Synthese der Verbindungen der Formel I besonders geeignete Zwischenstufen. Sie können aus den Arylessigsäureestern der Formel XI durch Umsetzung mit Nitrosierungsmitteln wie anorganischen oder organischen Nitriten in Gegenwart einer Base hergestellt werden, wie in Schema 6 gezeigt. Typischerweise wird die Verbindung der Formel 6 mit einem Alkylnitrit wie Butylnitrit in einem alkoholischen Lösungsmittel wie Ethanol in Gegenwart einer starken Base wie Natriumethoxid bei der Rückflußtemperatur des Lösungsmittels behandelt. Schema 6 Base X = Alkyl, H R = Alkyl, H
Alternativ können, wie in Schema 7 gezeigt, die Verbindungen der Formel X aus den Arylglyoxalaten der Formel XII durch Behandlung mit einem Hydroxylaminderivat hergestellt werden. Die Arylglyoxalate können durch die Reaktion einer organometallischen Spezies mit einem Oxalsäurederivat hergestellt werden. Beispielsweise kann Diethyloxalat mit einem arylischen Grignard-Reagenz bei niedriger Temperatur in Ether/Tetrahydrofuran-Gemischen behandelt werden (Rambaud et al, Synthesis (1988), 564-567). Schema 7 X = H, Alkyl
Ein weiteres Verfahren zur Synthese der Verbindungen der Formel XII, die in Schema 8 gezeigt ist, besteht in der Anwendung der Friedel-Crafts-Reaktion. Die Monoester von Oxalylchlorid reagieren mit den elektronenreichen Aromaten der Formel XIII in Gegenwart von Lewis-Säuren, um die Verbindungen der Formel XII zu ergeben. Siehe Olah Hrsg., "Friedel- Crafts and Relatet Reactions", Bd. 3, Teil 1, Seiten 1-16.
Die Behandlung der Verbindungen der Formel XIII mit Aluminiumchlorid und Ethyl- oder Methyloxalylchlorid in einem inerten Lösungsmittel wie Dichlormethan, Nitrobenzol, Kohlenstoffdisulfid oder Dichlorethan erzeugt die Verbindungen der Formel XII. Schema 8 Lewis-Säure X = Alkyl worin A eine direkte Bindung bedeutet worin X = Ethyl
Die erfindungsgemäßen Verbindungen, worin Q für Phenyl, substituiert mit M-J¹, steht, können durch aus der Technik bekannte Methoden hergestellt werden. Wie in Schema 9 gezeigt, können die Verbindungen der Formel XIII, die mit einem Halogen oder Triflat substituiert sind, mit den heterocyclischen Verbindungen der Formel XIV, die Zinn, Zink, Bor, Magnesium, Lithium oder ein anderes Metall enthalten, in Gegenwart eines Nickel- oder Palladiumkatalysators gekuppelt werden, um die erfindungsgemäßen Verbindungen zu ergeben, worin M für eine direkte Bindung oder eine Alkylengruppe steht. Die Methoden und Bedingungen für den spezifischen Einbau der heterocyclischen Verbindungen unter diesen Bedingungen kann bei Kalinin, Synthesis (1992), 413-432 gefunden werden. Schema 9 Pd- oder Ni-Katalysator M = Alkylen direkte Bindung P = Halogen, Triflat
Wie in Schema 10 gezeigt, können die Verbindungen der Formel I, worin Q für substituiertes Phenyl steht und M entweder für O, S oder Q-Alkylen steht, durch die Chemie der Alkylierung hergestellt werden. Die Verbindungen der Formel XV, worin Q für substituiertes Phenyl oder OH oder SH steht, können mit einem Heterocyclus der Formel XVI, der eine Austrittsgruppe (Halogen, Sulfonat oder Sulfon beispielsweise) enthält, in Gegenwart eines Säureakzeptors hergestellt werden. Die Umwandlung wird am besten in einem aprotischen, dipolaren Lösungsmittel wie Dimethylformamid oder Dimethylacetamid durchgeführt. In Abhängigkeit von der Reaktivität des Heterocyclus und der Natur der Abgangsgruppe kann eine Vielzahl von Säureakzeptoren und Temperaturen angewandt werden. Einige geeignete Basen sind Kaliumcarbonat, Kalium-t- butoxid und Natriumhydrid. Schema 10 Säureakzeptor M = direkte Bindung oder Alkylen LG =Abgangsgruppe (Halogenid, Sulfonat oder Sulfon)
Die Verbindungen der Formel IV sind aus der Technik bekannt. Heterocyclische Verbindungen der Formel IV, worin Q=Q-1, Q-5, Q-6 und Q-8 bedeutet, sind bekannt, und Methoden zur Herstellung dieser Verbindungen ebenso wie der Verbindungen der Formel XIV und XVI können bei Katritsky und Rees, Hrsg., "Comprehensive Heterocyclic Chemistry", Bd. 2-6, Pergamon Press, New York, (1984) und bei Coffey Hrsg., "Rodd's Chemistry of Carbon Compounds", Bd. Iva-1, Elsevier, Amsterdam, (1973-1980) gefunden werden.
Die Verbindungen der Formel IV, worin Q=Q-2, Q-3 und Q-4 bedeutet, sind ebenfalls bekannt. Die Methoden zur Synthese dieser Verbindungen können in der europäischen Patentanmeldung Nr. 350 846; Berlin et al., J. Med. Chem. (1985), 28, 116-124; Dawson et al., J. Med. Chem. (1984), 27, 1516-1531 und Olah, loc.cit., Bd. 2, 785-952, gefunden werden. Die Verbindungen der Formel IV, worin Q=Q-7 bedeutet, sind bekannt, und eine Übersicht der Chemie und Synthese von Naphthalinen kann bei Coffey, loc.cit., Bd. IIIg, 99-284 gefunden werden. Diese Referenzen umfassen auch die Funktionsgruppenabänderungen der verschiedenen Q-Gruppen, die ein Fachmann einsetzt, um erfindungsgemäße Verbindungen in andere erfindungsgemäße Verbindungen umzuwandeln.
Es ist bekannt, daß es bei vielen der beschriebenen Umwandlung notwendig ist, geeignete Schutzgruppen zu verwenden, um unerwünschte Nebenreaktionen zu verhindern, oder Reagenzien zu verwenden, die die funktionellen Gruppen außer denjenigen, deren Veränderung gewünscht ist, nicht beeinflussen. Ein Fachmann ist in der Lage, zu diesem Zweck die geeigneten Schutzgruppen und Reagenzien auszuwählen.

BEISPIEL 1

2-(2,6-Difluorphenyl)-45-dihydro-4-(2-naphthalenyl)-oxazol

Ethyl-2-naphthylacetat (11,6 g) wurde in Ethanol (100 ml) aufgelöst und mit festem Natriumethoxid (3,5 g) und dann tropfenweise mit n-Butylnitrit (7,6 ml) behandelt. Die Reaktion wurde bei 23 ºC 18 Stunden lang gerührt und mit Essigsäure (5 ml) behandelt und eine Stunde lang gerührt. Das Ethanol wurde unter reduziertem Druck entfernt, und der Rückstand wurde zwischen Ethylacetat und Wasser verteilt. Die organische Phase wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und unter reduziertem Druck eingedampft. Der Rückstand wurde über Kieselgel mit Hexan/Ethylacetat (5:1 bis 3:1) als Elutionsmittel chromatographiert. Der rohe Rückstand (5,6 g) wurde in Ether (300 ml) aufgenommen und auf 0 ºC abgekühlt und tropfenweise mit Lithiumaluminiumhydridlösung ( ml, 1 M in Tetrahydrofuran) behandelt. Das Gemisch wurde 5 h lang unter Rückfluß erhitzt und abgekühlt. Es wurde durch die aufeinanderfolgende Zugabe von Ethylacetat (5 ml), Wasser (1,5 ml), Natriumhydroxidlösung (3 M, 1,5 ml) und Wasser (4 ml) abgeschreckt. Der Feststoff wurde filtriert, und die Lösung wurde über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde bei reduziertem Druck entfernt, und der Feststoff wurde mit Hexanen/Butylchlorid (1:1, 100 ml) verrieben. Von dem so erhaltenen rohen 2-Naphthylglycinol (2,6 g) wurden 1,2 g in Tetrahydrofuran aufgelöst und mit Triethylamin (1 ml) behandelt und in einem Eiswasserbad abgekühlt. Auf die Behandlung des Gemisches mit 2,6-Difluorbenzoylchlorid (1 ml) folgte einstündiges Rühren bei Raumtemperatur. Das Gemisch wurde mit Dichlormethan und Wasser verdünnt. Die organische Phase wurde nacheinander mit Natriumbicarbonatlösung (gesättigt wäßrig) und 1 N Chlorwasserstoff säure gewaschen. Das Lösungsmittel wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und unter reduziertem Druck entfernt. Der Rückstand wurde über Kieselgel mit Hexanen/Ethylacetat (5:1 bis 1:1) als Elutionsmittel chromatographiert. Das Produkt wurde mit Benzol (20 ml) behandelt, Thionylchlorid (3 ml) wurde zugegeben und das Gemisch 2,5 h lang unter Rückfluß erhitzt. Das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck entfernt, und der Rückstand wurde mit Methanol (20 ml) und NaOH (50%ig wäßrig, 1,5 ml) behandelt und unter Rückfluß 1 h lang erhitzt. Das Gemisch wurde unter reduziertem Druck eingedampft, und der Rückstand wurde zwi schen Wasser und Ethylacetat verteilt. Die Ethylacetatschicht wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und unter reduziertem Druck eingedampft. Der Rückstand wurde über Kieselgel unter Verwendung von Hexanen/Ethylacetat (5:1) als Elutionsmittel chromatographiert, um die Titelverbindung (0,68 g) als Öl zu ergeben, das sich schnell verfestigte: Fp. 68-70 ºC, ¹H-NMR (CDCl&sub3;): δ 8,0-7,0 (m, 10 H, Aryl H), 5,6 (m, 1 H, CH), 4,9 (m, 1 H, CH), 4,4 (m, 1 H, CH).

BEISPIEL 2

Stufe A: [(2,6-Difluorbenzoyl)amino]hydroxyessigsäure

Ein Gemisch von 50 g (0,318 mol) 2,6-Difluorbenzamid, 32 g (0,349 mol) Glyoxylsäure-Monohydrat und 200 ml Aceton wurde 5 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt. Die Reaktion wurde abgekühlt und die Lösungsmittel eingedampft, um einen weißen Feststoff zu ergeben. Er wurde mit kaltem Aceton verrieben, um 38,56 g eines weißen Feststoffes zu ergeben:
Fp. 125-127 ºC. ¹H-NMR (DMSO-d&sub6;)δ9,55 (d,1 H), 7,50 (m, 1 H), 7,15 (t, 2 H), 5,45 (d, 1 H).

Stufe B: 5-Brom-a-[(2,6-difluorbenzoyl)amino]-2- thiophenessigsäure

Eine Lösung von 4,76 g (20,6 mmol) des Produktes aus Stufe A in 140 ml Methansulfonsäure wurde in ein Eiswasserbad (Temperatur zwischen 5-10 ºC) eingetaucht. Anschließend wurden tropfenweise 4,0 g (24,6 mmol) 2-Bromthiophen zugesetzt. Bei derselben Temperatur wurde gerührt, bis sich eine tiefe blauschwarze Farbe bildete. Es wurde in Eiswasser gegossen, und der resultierende Niederschlag wurde abfiltriert. Der Feststoff wurde mit Methylenchlorid verrieben, um 4,05 g eines braunen Feststoffes zu ergeben: Fp. 198-199 ºC, (Zers.). ¹H-NMR (DMSO-d&sub6;) δ9,80 (d, 1 H), 7,55 (m, 1 H), 7,20 (m, 3 H), 7,00 (d, 1 H), 5,80 (d, 1 H).

Stufe C: Methyl-5-brom-a-[(2,6-difluorbenzoyl)amino]-2- thiophenacetat

Eine Menge von 3,415 g (9 mmol) des Produkts aus Stufe B wurde in 19 ml Methanol aufgelöst. Sie wurde in einem Eisbad gekühlt, und 1,13 ml Thionylchlorid wurden tropfenweise zugegeben. Das Gemisch wurde 30 min lang unter Rückfluß erhitzt. Es wurde abgekühlt und das Methanol unter reduziertem Druck entfernt. Dem Rückstand wurde vorsichtig eine gesättigte Lösung von Natriumbicarbonat zugesetzt, anschließend wurde mit Ether extrahiert. Die vereinigten Etherextrakte wurden mit Salzlösung gewaschen, getrocknet (MgSO&sub4;) und konzentriert, um einen weißen Feststoff zu ergeben: Fp. 123-124 ºC. ¹H-NMR (DMSO-d&sub6;) δ9,90 (d, 1 H), 7,55 (m, 1 H), 7,20 (m, 3 H), 7,00 (d, 1 H), 5,90 (d, 1 H), 3,75 (s, 3 H).

Stufe D: 4,5-(5-Brom-2-thienyl)-2-(2,6-difluorphenyl)-4,5- dihydrooxazol

Eine Menge von 830 g (7,5 mmol) wasserfreiem Calciumchlorid, 565 mg (15 mmol) Natriumborhydrid und 15 ml trockenem THF wurden 1 Stunde lang gerührt. Zu diesem Gemisch wurden 1,96 g (5 mmol) des Produktes aus Stufe C in 10 ml trockenem THF auf einmal zugesetzt. Das resultierende Gemisch wurde bei Raumtemperatur 2 h lang gerührt. Die Reaktion wurde in ein Eisbad eingetaucht und sorgfältig mit 5 % HCl abgeschreckt und mit Ethylacetat extrahiert. Die vereinigten Ethylacetatextrakte wurden mit Salzlösung gewaschen, getrocknet (MgSO&sub4;) und konzentriert, um 270 mg eines weißen Feststoffes zu ergeben. Zu einem Gemisch des Feststoffes, 111 mg (1,1 mmol) Triethylamin, 0,68 ml Tetrachlorkohlenstoff und 3,5 ml Acetonitril wurden 289 mg (1,1 mmol) Triphenylphosphin gegeben. Das Gemisch wurde bei Raumtemperatur 35 min lang gerührt. Die Feststoffe wurden abfiltriert, und der Rückstand wurde mehrmals mit Tetrachlorkohlenstoff gewaschen. Das vereinigte Filtrat und die Waschlösungen wurden konzentriert. Der Rückstand wurde gereinigt, indem er auf eine Kieselgel- Flashsäule aufgegeben wurde, wobei mit Ethylacetat:Hexanen (1:2) eluiert wurde, um ein Öl zu ergeben. ¹H-NMR (DMSO-d&sub6;) δ7,70 (m, 1 H), 7,30 (t, 2 H), 7,15 (d, 1 H), 6,95 (d, 1 H), 5,70 (dd, 1 H), 4,80 (t, 1 H), 4,35 (t, 1 H).

BEISPIEL 3

2-(2,6-Difluorphenyl)-4,5-dihydro-4-(5-phenyl-2- thienyl)oxazol

Zu einer Lösung von 100 mg (0,3 mmol) des Produktes aus Stufe D von Beispiel 2 in 0,6 ml Toluol wurden nacheinander 10,4 mg (0,009 mmol) Pd (PPh&sub3;)&sub4;, 0,3 ml 2,0 M Natriumcarbonat und 44 mg (0,36 mmol) Phenylborsäure in 0,15 ml Methanol gegeben. Das Gemisch wurde 2 h lang bei 80 ºC gerührt. Es wurde abgekühlt und zwischen 25 ml 0,2 M Natriumcarbonat, das 2,5 ml Ammoniumhydroxidlösung enthielt, und 25 ml Methylenchlorid verteilt. Die Methylenchloridschicht wurde mit Salzlösung gewaschen, getrocknet (MgSO&sub4;) und konzentriert. Der Rückstand wurde auf eine Kieselgel-Flashsäule aufgegeben, wobei mit Ethylacetat:Hexanen (1:4) eluiert wurde, um 85 mg eines Öls zu ergeben. ¹H-NMR (CDCl&sub3;) 66,90-7,20 (m, 10 H), 5,70 (dd, 1 H), 4,80 (t, 1 H), 4,45 (t, 1 H).
Durch die hier beschriebenen Verfahrensweisen können die folgenden Verbindungen der Tabellen 1 bis 20 hergestellt werden. Die Verbindungen in Tabelle 1, Zeile 1, können mit 1-1, 1-2, 1-3 und 1-4 (wie durch die Zeile bzw. Spalte bezeichnet) bezeichnet werden. Sämtliche anderen speziellen Verbindungen, die in diesen Tabellen aufgeführt sind, können analog bezeichnet werden. In den Tabellen 2-7, 9, 31-33, steht m für 1, wenn R&sup6; für einen einzigen Substituenten steht, und m bedeutet 2, wenn R&sup6; fur zwei Substituenten steht, die entweder gleich oder verschieden sein können, wie in der Tabelle angedeutet In den Tabellen 1-20 wurden die folgenden Abkürzungen verwendet: i = iso, n = normal, Me = Methyl, Et = Ethyl, Pr = Propyl, Bu = Butyl, Pen = Pentyl, Hex = Hexyl, Oct = Octyl, Dec = Decyl, Ph = Phenyl, Pyr = Pyridinyl. Strukturen für Tabellen Tabelle 1 Tabelle 2 Tabelle 3 Tabelle 4 Tabelle 5 Tabelle 6 Tabelle 7 Tabelle 8 Tabelle 9 Tabelle 10 Tabelle 11 Tabelle 12 Tabelle 13 Tabelle 14 Tabelle 15 Tabelle 16 Tabelle 17 Tabelle 18 Tabelle 19 Tabelle 20 Tabelle 21 Tabelle 22 Tabelle 23 Tabelle 24 Tabelle 25 Tabelle 26 Tabelle 27 Tabelle 28 Tabelle 29 Tabelle 30 Tabelle 31 Tabelle 32 Tabelle 33

Formulierung/Verwendbarkeit

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden allgemein in Formulierung mit einem agrochemisch geeigneten Träger eingesetzt, der eine Flüssigkeit oder ein festes Verdünnungsmittel umfaßt. Geeignete Formulierungen umfassen Stäube, Körnchen, Köder, Pellets, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, trockenfließfähige Stoffe und dergleichen, im Einklang mit den physikalischen Eigenschaften des Wirkstoffes, der Ausbringweise und den Umweltfaktoren sowie Bodentyp, Feuchtigkeit und Temperatur. Sprühbare Formulierungen können in geeignetem Medium gestreckt und bei Sprühvolumina von etwa ein bis mehreren hundert Litern pro Hektar eingesetzt werden. Hochwirksame Zusammensetzungen werden hauptsächlich als Zwischenstufen zur Weiterformulierung eingesetzt. Tyypischerweise enthalten die Formulierungen die wirksamen Mengen an Wirkstoff, Verdün nungsmittel und oberflächenaktivem Mittel in den folgenden ungefähren Bereichen, die sich zu 100 Gew.-% summieren.
Typische feste Verdünnungsmittel sind bei Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2. Ausgabe, Dorland Books, Caldwell, New Jersey, beschrieben. Typische flüssige Verdünnungsmittel und Lösungsmittel sind bei Marsden, Solvents Guide, 2.Ausgabe, Interscience, New York, 1950, beschrieben. McCutcheon' Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp. Ridgewood, New Jersey, sowie bei Sisely und Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964, führen oberflächenaktive Mittel und die empfohlenen Verwendungen auf. Sämtliche Formulierungen können kleinere Mengen von Hilfsstoffen zur Verringerung des Schäumens, Klumpens, der Korrosion, des mikrobiologischen Wachstums und dergleichen enthalten.
Lösungen werden durch einfaches Mischen der Bestandteile hergestellt. Feine feste Zusammensetzungen werden durch Mischen und üblicherweise durch Mahlen wie in einer Hammermühle oder Strahlmühle hergestellt. Wasser-dispergierfähige Körnchen können durch Agglomeration einer Feinpulver-Zusammensetzung hergestellt werden, siehe beispielsweise Cross et al., Pesticide Formulations, Washington D.C., 1988, Seiten 251-259. Suspensionen werden durch Naßmahlen hergestellt, siehe beispielsweise die U.S. 3 060 084. Körnchen und Pellets kinnen durch Aufsprühen des Wirkstoffes auf vorgeformte granuläre Träger oder durch Agglomerationstechniken hergestellt werden. Siehe Browning "Agglomeration", Chemical Engineering, 4.Dezember 1967, Seiten 147-148, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4.Ausgabe, McGraw-Hill, New York, 1963, Seiten 8-57 und folgende und WO91/13546.
Zur weiteren Information hinsichtlich der Formulierungstechnik siehe U.S. 3 235 361, Spalte 6, Zeile 16 bis Spalte 7, Zeile 19 und Beispiel 10-41; U.S. 3 309 192, Spalte 5, Zeile 43 bis Spalte 7, Zeile 62 und Beispiele 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 und 169-182; U.S. 2 891 855, Spalte 3, Zeile 66 bis Spalte 5, Zeile 17 und Beispiele 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 und Hance et al., Weed Control Handbook, 8.Ausgabe, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989.
In den folgenden Beispielen beziehen sich sämtliche Prozentangaben auf das Gewicht, und sämtliche Formulierungen werden auf den üblichen Wegen hergestellt. Die Verbindungsnummern beziehen sich auf die Verbindungen in dem tabellarischen Verzeichnis A.

Beispiel A

netzfähige Pulver

Verbindung 1 65,0 %
Dodecylphenolpolyethylenglycolether 2,0 %
Natriumligninsulfonat 4,0 %
Natriumalumosilicat 6,0 %
Montmorillonit (calciniert) 23,0 %

Beispiel B

Körnchen

Verbindung 1 10,0 %
Attapulgit-Körnchen (niedrig 90,0 % flüchtige Substanz,
0,71/0,30 mm; U.S.S. Sieb-Nrn. 25-50)

Beispiel C

extrudiertes Pellet

Verbindung 1 25,0 %
wasserfreies Natriumsulfat 10,0 %
rohes Calciumligninsulfonat 5,0 %
Natriumalkylnaphthalinsulfonat 1,0 %
Calcium/Magnesiumbentonit 59,0 %

Beispiel D

emulgierbares Konzentrat

Verbindung 1 20,0 %
Mischung aus öllöslichen 10,0 %
Sulfonaten und Polyoxyethylenethern Isophoron 70,0 %
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von blattfressenden, fruchtfressenden, stamm- oder wurzelfressenden, samenfressenden aquatischen und terrestrischen Arthropoden (die Bezeichnung "Arthropoden" umfaßt Insekten, Milben und Nematoden), die Schädlinge darstellen für die heranwachsende und gelagerte landwirtschaftliche Ernte, für die Forstwirtschaft, für Gärtnereierzeug nisse, für Ornamente, Baumschulerzeugnisse, gelagerte Lebensmittel und Faserprodukte, Vieh, Haushalt und für die menschliche und tierische Gesundheit. Fachleute wissen, daß nicht alle Verbindungen gegen sämtliche Wachstumsstufen sämtlicher Schädlinge gleich wirksam sind. Allerdings zeigen alle erfindungsgemäßen Verbindungen Aktivität gegen Schädlinge, was folgendes einschließt: Eier, Larven und erwachsene Tiere der Ordnung Lepidoptera; Eier, blattfressende, fruchtfressende, wurzelfressende und samenfressende Larven und erwachsene Tiere der Ordnung Coleoptera; Eier, unreife und erwachsene Stadien der Ordnung Hemiptera und Homoptera; Eier, Larven, Nymphen und erwachsene Tiere der Ordnung Acari; Eier, unreife und erwachsene Tiere der Ordnung Thysanoptera, Orthoptera und Dermaptera; Eier, unreife und erwachsene Tiere der Ordnung Diptera; und Eier, juvenile und erwachsene Tiere von Phylum Nematoda. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind auch wirksam gegen Schädlinge der Ordnungen Hymenoptera, Isoptera, Siphonaptera, Blattaria, Thysanura und Psocoptera, wobei die Schädlinge der Klasse Arachnida und Phylum Platyhelminthes angehören. Die Verbindungen wirken spezifisch gegen Diabrotica undecimpunctata howardi, Mascrosteles fascifrons, Baumwollkapselkäfer (Anthonomus grandis), Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae), Spodoptera frugiperda, Bohnenblattlaus (Aphis fabae), Heliothis virescens, Lissorhoptrus oryzophilus, Oulema oryzae, Sogatella furcifera, Nephotettix cincticeps, Nilaparvata lugens, Laodelphax striatellus, Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, Scotinophara lurida, Oebalus pugnax, Leptocorisa chinensis, Letus puntiger und Nezara viridula. Die Verbindungen sind gegen Milben wirksam und zeigen eine ovizide, larvizide und chemosterilisierende Aktivität gegen solche Familien wie Tetranychidae einschließlich Tetranychus urticae, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus medanieli, Tetranychus pacificus, Tetranychus turkestani, Byrobia rubrioculus, Panonychus ulmi, Panonychus citri, Eotetranychus carpini borealis, Eotetranychus hicoriae, Eotetranychus sexmaculatus, Eotetranychus yumensis, Eotetranychus banksi und Oligonychus pratensis; Tenuipalpidae einschließlich Brevipalpus lewisi, Brevipalpus phoenicis, Brevipalpus californicus und Brevipalpus obovatus; Eriophyidae einschließlich Phyllocoptruta oleivora, Eriophyes sheldoni, Aculus cornutus, Epitrimerus pyri und Eriophyes mangiferae. Siehe die WO90/10623 und WO92/00637 wegen genauerer Angaben der Schädlingsbeschreibungen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch mit einem oder mehreren anderen Insektiziden, Fungiziden, Nematoziden, Bakteriziden, Acariziden, Wachstumsregulatoren, chemischen Sterilisationsmitteln, Geruchsstoffen, Insektenabwehrmitteln, Insektenlockstoffen, Pheromononen, Fütterungsstimulantien oder anderen biologisch aktiven Verbindungen unter Bildung eines mehrkomponentigen Pestizids vermischt werden, wodurch sich ein noch breiteres Spektrum des landwirtschaftlichen Schutzes ergibt. Beispiele für andere landwirtschaftliche Schutzmittel, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen formuliert werden können, sind Insektizide wie Avermectin B, Monocrotophos, Carbofuran, Tetrachlorvinphos, Malathion, Parathion-Methyl, Methomyl, Chlordimeform, Diazinon, Deltamethrin, Oxamyl, Fenvalerat, Esfenvalerat, Permethrin, Profenofos, Sulprofos, Triflumuron, Diflubenzuron, Methopren, Buprofezin, Thiodicarb, Acephat, Azinphosmethyl, Chlorpyrifos, Dimethoat, Fipronil, Flufenprox, Fonophos, Isofenphos, Methidathion, Metha-Midophos, Phosmet, Phosphamidon, Phosalon, Pirimicarb, Phorat, Terbufos, Trichlorfon, Methoxychlor, Bifenthrin, Biphenat, Cyfluthrin, Tefluthrin, Fenpropathrin, Fluvalinat, Flucythrinat, Tralomethrin, Imidacloprid, Metaldehyd und Rotenon; Fungizide wie Carbendazim, Thiuram, Dodin, Maneb, Chloroneb, Benomyl, Cymoxanil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Triadimefon, Captan, Thiophanat-Methyl, Thiabendazol, Phosethyl-Al, Chlorothalonil, Dichloran, Metalaxyl, Captafol, Iprodion, Oxadixyl, Vindozolin, Kasugamycin, Mydobutanil, Tebuconazol, Difenoconazol, Diniconazol, Fluguinconazol, Ipconazol, Metconazol, Penconazol, Propiconazol, Uniconzol, Flutriafol, Prochloraz, Pyrifenox, Fenarimol, Triadimenol, Didobutrazol, Kupferoxychlond, Furalaxyl, Folpet, Flusilazol, Blasticidin S, Didomezin, Edifenphos, Isoprothiolan, Iprobenfos, Mepronil, Neo-Asozin, Pencycuron, Probenazolf Pyroquilon, Tricyclazol, Validamycin und Flutolanil; Nematozide wie Aldoxycarb, Fenamiphos und Fosthietan; Bakterizide wie Oxytetracyclin, Streptomycin und dreibasiges Kupfersulfat, Acarizide wie Binapacryl, Oxythioquinox, Chlorbenzilat, Dicofol, Dienochlor, Cyhexatin, Hexythiazox, Amitraz, Propargit, Tebufenpyrad und Fenbutatinoxid und biologische Wirkstoffe wie entomopathogene Bakterien, Viren und Pilze.
In bestimmten Fällen sind Kombinationen mit anderen Arthropoziden mit einem ähnlichen Kontrollspektrum, jedoch einer unterschiedlichen Wirkungsweise zur Resistenzbekämpfung besonders zweckmäßig.
Arthropoden-Schädlinge werden kontrolliert und der Schutz der Ernten in Landwirtschaft, Gartenbau und von Spezialfrüchten, der tierischen und menschlichen Gesundheit wird erreicht, indem eine oder mehrere der erfindungsgemäßen Verbindungen in einer wirksamen Menge auf die Umgebung der Schädlinge einschließlich des befallenen landwirtschaftlichen und/oder nichtlandwirtschaftlichen Ortes, auf die zu schützende Fläche oder direkt auf die zu kontrollierenden Schädlinge ausgebracht wird. Somit umfaßt die Erfindung außerdem ein Verfahren zur Kontrolle von Blatt- und Boden-Arthropoden- und Nematoden-Schädlingen und den Schutz von landwirtschaftlichen und/oder nichtlandwirtschaftlichen Früchten, umfassend das Ausbringen von einer oder mehreren der Verbindungen der Formel I oder der Zusammensetzungen, die wenigstens eine solche Verbindung enthalten, in einer wirksamen Menge auf die Umgebung der Schädlinge, einschließlich des befallenen landwirtschaftlichen und/oder nichtlandwirtschaftlichen Ortes, auf die zu schützende Fläche oder direkt auf die zu kontrollierenden Schädlinge. Ein bevorzugtes Ausbringverfahren ist das Sprühen. Alternativ können granuläre Formulierungen dieser Verbindungen auf das pflanzliche Blattwerk oder den Boden ausgebracht werden. Weitere Methoden des Ausbringens umfassen direktes Besprühen oder Besprühen von Rückständen, Luftsprühen, Samenbeschichtungen, Mikroverkapselungen, systemische Aufnahme, Köder, Ohrmarken, Kugeln, Vernebler, Begasungsmittel, Aerosole, Stäube und viele andere. Die Verbindungen können in Köder, die von den Arthropoden verzehrt werden, oder in Vorrichtungen wie Fallen und dergleichen eingearbeitet werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in ihrem reinen Zustand ausgebracht werden, jedoch sind die häufigsten Anwendungen oft Formulierungen, die eine oder mehrere Verbindungen mit geeigneten Trägern, Verdünnungsmitteln und oberflächenaktiven Mitteln und möglicherweise in Kombination mit einem Nahrungsmittel je nach beabsichtigtem Endgebrauch umfassen. Ein bevorzugtes Ausbringverfahren umfaßt das Versprühen einer wäßrigen Dispersion oder einer raffinierten Öllösung der Verbindungen. Kombinationen mit Sprühölen, Sprühölkonzentrierungen, Sprühstäbchen, Hilfsstoffen und Synergisten und anderen Lösungsmitteln wie Piperonylbutoxid verstärken oft die Wirksamkeit der Verbindung.
Die Ausbringrate, die zur wirksamen Kontrolle erforderlich ist, hängt von solchen Faktoren ab wie den Spezies der zu kontrollierenden Arthropode, Lebenscyclus des Schädlings, Lebensstadium, seiner Größe, seinem Lebensraum, Jahreszeit, Wirtspflanze oder Wirtstier, Nahrungsaufnahmeverhalten, Paarungsverhalten, Umgebungsfeuchtigkeit, Umgebungstemperatur und dergleichen. Unter normalen Umständen sind Ausbringraten von etwa 0,01 bis 2 kg Wirkstoff pro ha zur Kontrolle der Schädlinge in landwirtschaftlichen Ökosystemen ausreichend, jedoch können so wenig wie 0,001 kg/ha ausreichend sein, oder es können bis zu 8 kg/ha erforderlich sein. Für nichtlandwirtschaftliche Anwendungen reichen die wirksamen angewen deten Raten von etwa 1,0 bis 50 mg/m², doch kann so wenig wie 0,1 mg/m² ausreichen, oder es können bis zu 150 mg/m² erforderlich sein.
Die folgenden TESTS zeigen die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen zur Kontrolle spezifischer Schädlinge. Der Schädlingskontrollschutz, der von den Verbindungen bereitgestellt wird, ist allerdings nicht auf diese Spezies begrenzt.
Siehe Tabellenverzeichnis A für die Verbindungsbeschreibungen. TABELLENVERZEICHNIS A

¹H-NMR-Daten für Verbindungen in Tabelle A (CDCl&sub3;, 200 MHz, δ)

(a) 7.4-7.0 (6H), 5.4 (1H), 4.8 (1H), 4 3 (1H), 2.8 (4H), 1.8 (4H)
(b} 8.0-7.1 (10H), 5.6 (1H), 4.9 (1H), 4.4 (1H)
(c) 8.0-7.0 (10H), 5.65 (1H), 4.9 (1H), 4.4 (1H)
(d) 8.0-7.1 (10H), 5.65 (1H), 4.9 (1H), 4.4 (1H)
(e) 7.4-7.0 (6H), 5.4 (1H), 4.8 (1H), 4.3 (1H), 2.8 (4H), 1.8 (4H)
(f) 7.4-7.1 (6H), 5.5 (1H), 4.8 (1H), 4.3 (1H), 2.8 (4H), 1.8 (4H)
(g) 8.0-7.1 (7H), 5.4 (1H), 4.8 (1H), 4.3 (1H), 2.8 (4H), 1.8 (4H)
(h) 7.3-6.7 (6H), 5.4 (1H), 4.8 (1H), 4.3 (1H), 1.6 (6H)
(i) 7.4-7.0 (6H), 5.4 (1H), 4.8 (1H), 4.3 (1H), 2.9 (4H), 2.0 (2H)
(j) 8.0-7.0 (7H), 5.4 (1H), 4.8 (1H), 4.3 (1H), 2.8 (4H), 1.8 (4H)
(k) 7.4-6.8 (6H), 5.4 (1H), 4.8 (1H), 4.3 (1H), 4.2 (4H)
(l) 7.70 (1H), 7.30 (2H), 7.15 (1H), 6.95 (1H), 5.70 (1H), 4.80 (1H), 4.35 (1H)
(m) 7.20-6.90 (10H), 5.70 (1H), 4.80 (1H), 4.45 (1H)
(n) 7.79 (2H), 7.45 (2H), 7.25 (1H), 7.10 (3H), 5.70 (1H), 4.82 (1H), 4.45 (1H)
(o) 7.46 (3H), 7.25 (2H), 7.00 (3H), 5.70 (1H), 4.81 (1H), 4.40 (1H)
(p) 7.61 (1H), 7.44 (2H), 7.13 (2H), 7.00 (3H), 5.70 (1H), 4.82 (1H), 4.40 (1H)
(q) 7.43 (3H), 7.24 (2H), 6.99 (3H), 5.70 (1H), 4.82 (1H), 4.30 (1H)
(r) 7.50 (2H), 7.41 (1H), 7.08 (1H), 6.98 (3H), 6.90 (2H), 5.70 (1H). 4.81 (1H), 4.85 (1H), 3.83 (3H)
(s) 7.64-6.99 (9H), 5.70 (1H), 4.82 (1H), 4.43 (1H)
(t) 7.58-6.98 (9H), 5.69 (1H), 4.80 (1H), 4.42 (1H)
(u) 7.41-6.60 (10H), 5.60 (1H), 4.75 (1H), 4.34 (1H), 4.10 (2H)
(v) 7.40-6.64 (5H), 5.62 (1H), 4.76 (1H), 4.40 (1H), 2.76 (2H), 1.68 (2H), 1.20 (10H), 0.86 (3H)
(w) 7.21-6.70 (5H), 5.65 (1H), 4.78 (1H), 4.41 (1H), 1.36 (9H)
(x) 7.42-6.95 (6H), 5.72 (1H), 4.80 (1H), 4.41 (1H)

TEST A

Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae)

Eine Lösung der Testverbindung wurde hergestellt, indem sie in möglichst wenig Aceton aufgelöst wurde und indem anschließend Wasser, das ein Netzmittel enthielt, zugegeben wurde, bis die Konzentration von Verbindung 1 50 ppm betrug. Zwei Wochen alte Pflanzen der roten Kidneybohne, die von den Eiern der Bohnenspinnmilbe befallen waren, wurden unter Verwendung eines Drehscheibensprengers mit der Testlösung tropfnaß besprüht. Die Pflanzen wurden in einer Kammer bei 25 ºC und 50 % relativer Feuchtigkeit gehalten. Von den getesteten Verbindungen ergaben die Folgenden sieben Tage nach dem Versprühen Mortalitätsraten von 80 % oder höher: 1, 2*, 3*, 4*, 5, 6, 7, 8, 9, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20*, 21, 22, 23, 24, 25, 27, 28, 29.
* die Testkonzentration betrug 10 ppm.

TEST B

Spodoptera frugiperda

Testeinheiten, die aus jeweils einer Platte aus H.I.S. (schlagzähem Styrol) mit 16 Zellen bestanden, wurden hergestellt. In 12 der Zellen wurde nasses Filterpapier und ungefähr 8 cm² eines Limablattes gegeben, in die anderen 4 Zellen wurde eine 0,5-cm-Schicht eines Weizenkeimfutters gestreut. Fünfzehn bis zwanzig Larven von Spodoptera frugiperda im 3. Stadium wurden in einen 8-oz.(230 ml)-Plastikbecher gegeben. Auf die Platte und den Becher wurden Lösungen von jeder der Testverbindungen in 75/25 Aceton/destilliertem Wasser als Lösungsmittel gesprüht. Das Sprühen wurde durchgetührt, indem die Platte und der Becher auf einem Förderband direkt unterhalb einer hydraulischen Flachgebläsedüse, die das Spray mit einer Geschwindigkeit von 0,125 Pounds Wirkstoff pro Morgen (etwa 0,137 kg/ha) bei 30 psi (207 kPa) abgab, vorbeigeführt wurden. Die Insekten wurden auf die Platte gelegt (ein Insekt pro Zelle). Die Platten wurden abgedeckt und 48 h bei 27 ºC und 50 % relativer Feuchtigkeit gehalten, wonach die 12 Zellen mit Limablättern abgelesen wurden. Die 4 restlichen Zellen wurden zur Bestimmung der verzögerten Toxizität am 7. Tag abgelesen. Von den getesteten Verbindungen ergaben bei der Ablesung am Tag 7 die Folgenden Mortalitätsraten von 80 % oder höher: 15, 16, 17, 21, 22, 23*.
* Testkonzentration betrug 1000 ppm.

Claims

1. Verbindung der Formel

worin:

A ausgewählt ist aus der Gruppe einer direkten Bindung und eines geradkettigen oder verzweigten C&sub1;-C&sub3;-Alkylens;

E ausgewählt ist aus der Gruppe C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und C&sub1;-C&sub4;-Halogenalkyl;

Z ausgewählt ist aus der Gruppe O und S;

q für 0, 1, 2 oder 3 steht;

Q für ein 5- bis 16-gliedriges aromatisches Ringsystem steht, ausgewählt aus der folgenden Gruppe:

(i) monocyclischer aromatischer Ring, der 1 bis 4 Heteroatome enthält, die unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe 0-4 Stickstoff, 0-1 Sauerstoff und 0-1 Schwefel;

(ii) kondensierter carbobicyclischer Ring, der 8 bis 12 Kohlenstoffe enthält;

(iii) kondensierter carbotricyclischer Ring, der 12 bis 16 Kohlenstoffe enthält;

(iv) kondensierter bicyclischer Ring, der 1 bis 4 Heteroatome enthält, die unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe 0-4 Stickstoff, 0-2 Sauerstoff und 0-2 Schwefel;

(v) kondensierter tricyclischer Ring, der 1 bis 6 Heteroatome enthält, die unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe 0-4 Stickstoff, 0-2 Sauerstoff und 0-2 Schwefel; und

(vi) Phenyl, das mit M-J substituiert ist; wobei

Q mit 1 bis 6 Substituenten substituiert ist, die unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe R³, R&sup4;, (R&sup5;)p und (R&sup6;)m;

R¹ und R² unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe H, Halogen, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkyl, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Alkylthio, CN und NO&sub2;;

R³ und R&sup5; unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe H, Halogen, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkyl, C&sub3;-C&sub7;-Cycloalkyl, C&sub4;-C&sub1;&sub6;-Cycloalkylalkyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkenyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkenyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkinyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkinyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkoxyalkoxy, OR&sup7;, R&sup7;OC(O)-, R&sup7;C(O)-, Si(R¹³)(R¹&sup4;)R¹&sup5; und M-J;

R&sup4; ausgewählt ist aus der Gruppe H, Halogen, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkyl und C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxy;

R&sup6; ausgewählt ist aus der Gruppe H, Halogen, C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkyl, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxy und Phenyl, das gegebenenfalls mit R substituiert ist;

R&sup7; ausgewählt ist aus der Gruppe C&sub3;-C&sub7;-Cycloalkyl, C&sub4;-C&sub7;-Cycloalkylalkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkenyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkenyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkinyl und C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkinyl;

R&sup8; ausgewählt ist aus der Gruppe Halogen, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkyl, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxy und Si(R&sup9;)(R¹&sup0;)R¹¹;

R&sup9;, R und R unabhängig für C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl stehen;

M ausgewählt ist aus der Gruppe einer direkten Bindung, S, O, C(=O), C(=O)O-C&sub1;-C&sub2;-Alkylen, C&sub1;-C&sub4;-Alkylen, O-C&sub1;-C&sub4;-Alkylen und O-C&sub2;-C&sub4;-Alkenylen, worin, wenn M für O-C&sub1;-C&sub4;-Alkylen oder O-C&sub2;-C&sub4;-Alkenylen steht, das Sauerstoffatom an einen der beiden Ringe angeknüpft ist und, wenn M für C(=O)O-C&sub1;-C&sub2; steht, C(=O) an einen der beiden Ringe angeknüpft ist;

J ausgewählt ist aus der Gruppe von Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit den unabhängig ausgewählten Substituenten (R¹²)n, und einem 5- oder 6-gliedrigen aromatischen Ring, der über Kohlenstoff oder Stickstoff verknüpft ist und 1 bis 4 Heteroatome enthält, die unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe 0-4 Stickstoff, 0-1 Sauerstoff und 0-1 Schwefel, wobei der Ring gegebenenfalls mit den unabhängig ausgewählten Substituenten (R¹²)n substituiert ist;

J¹ ausgewählt ist aus der Gruppe eines 5-gliedrigen aromatischen Ringes, der über Kohlenstoff oder Stickstoff verknüpft ist und 1-4 Heteroatome enthält, die unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe 0-4 Stickstoff, 0-1 Sauerstoff, 0-1 Schwefel, und eines 6-gliedrigen Ringes, der 2-4 Stickstoffatome enthält, wobei jeder Ring gegebenenfalls substituiert ist mit den unabhängig ausgewählten Substituenten (R¹²)n;

R¹² ausgewählt ist aus der Gruppe Halogen, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkyl, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxy, und Si(R¹³)(R¹&sup4;)R¹&sup5;;

R¹³, R¹&sup4; und R¹&sup5; unabhängig für C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Akyl stehen;

m und n ganze Zahlen sind, die unabhängig ausgewählt sind aus 1 bis 4; und

p 1 oder 2 bedeutet.

2. Verbindung nach Anspruch 1, worin:

Q ausgewählt ist der Gruppe

G und Z unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe O und S;

W, X und Y unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe S, O, CR³, N=CR&sup7; und NR&sup8;, worin nur eines von W, X und Y für O, S oder N=CR&sup7; stehen kann;

R³ und R&sup5; unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe H, Halogen, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Alkyl, C&sub3;-C&sub7;-Cycloalkyl, C&sub4;-C&sub1;&sub6;-Cycloalkylalkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkenyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkenyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkinyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkinyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkoxyalkoxy, OR&sup9;, R&sup9;OC(O)-, R&sup9;C(O)- und

R&sup4; und R&sup7; unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe H, Halogen, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkyl und C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxy;

R&sup6; ausgewählt ist aus der Gruppe H, Halogen, C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkyl und Phenyl, das gegebenenfalls mit R¹&sup0; substituiert ist;

R&sup8; ausgewählt ist aus der Gruppe H und C&sub1;-C&sub6;-Alkyl;

R&sup9; ausgewählt ist aus der Gruppe C&sub3;-C&sub7;-Cycloalkyl, C&sub4;-C&sub7;-Cycloalkylalkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkenyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkenyl, C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkinyl und C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Halogenalkinyl;

R¹&sup0; ausgewählt ist aus der Gruppe Halogen, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkyl, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxy und Si(R¹¹)(R¹²)R¹³;

R¹¹, R¹² und R¹³ unabhängig für C&sub1;-C&sub3;-Alkyl stehen;

J ausgewählt ist aus der Gruppe CH, CR¹&sup0; und N;

M ausgewählt ist aus der Gruppe einer direkten Bindung, O, C(O), C(O)O und eines geradkettigen oder verzweigten C&sub1;-C&sub3;-Alkylens;

m eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet;

n 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet;

p für 1 oder 2 steht;

t für 1, 2 oder 3 steht; und

q für 0 steht.

3. Verbindung nach Anspruch 1, worin Q ausgewählt ist aus der Gruppe:

wobei

G ausgewählt ist aus der Gruppe 0 und 5;

W, X und Y unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe N, S, O, CR&sup5;, N=CR&sup6; und NR¹&sup6;, worin nur eines von W, X und Y für O, S oder N=CR&sup6; steht;

R¹&sup6; ausgewählt ist aus der Gruppe H, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl und Phenyl, das gegebenenfalls mit 1 bis 3 Substituenten substituiert ist, die unabhängig aus der Gruppe R¹&sup7; ausgewählt sind;

R¹&sup7; ausgewählt ist aus der Gruppe C&sub1;-C&sub3;-Alkyl, C&sub1;-C&sub3;-Halogenalkyl, Halogen, NO&sub2; und CN; und

t für 1, 2 oder 3 steht.

4. Verbindung nach Anspruch 3, worin, wenn eines von W, X oder Y für 5 steht, die restlichen beiden nicht beide für CR&sup5; stehen.

5. Verbindung nach Anspruch 3, worin

A eine direkte Bindung bedeutet;

R¹ ausgewählt ist aus der Gruppe F und Cl in 2-Stellung;

R² ausgewählt ist aus der Gruppe H, F und Cl in 6-Stellung;

R³ und R&sup5; unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe H, Halogen, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkyl, C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxy und M-J, und

J ausgewählt ist aus der Gruppe Phenyl, Thienyl, Pyridyl und Furyl.

6. Verbindung nach Anspruch 5, worin Q ausgewählt ist aus der Gruppe Q-1, Q-2, Q-3 und Q-4.

7. Verbindung nach Anspruch 6, worin:

Q für Q-1 steht;

W für S steht;

X und Y für CR&sup5; stehen;

R³ für M-J steht;

M eine direkte Bindung bedeutet;

J für Phenyl steht;

R¹² sich in meta- oder para-Stellung befindet und ausgewählt ist aus der Gruppe Halogen und CF&sub3;; und

n 1 oder 2 bedeutet.

8. Verbindung nach Anspruch 6, ausgewählt aus:

2-(2,6-Difluorphenyl)-4-[5-(1,1-dimethylethyl)-2-thienyl]-4,5-dihydrooxazol;

4-[5-(4-Chlorphenyl)-2-thienyl]-2-(2,6-difluorphenyl)- 4,5-dihydrooxazol; und

2-(2,6-Difluorphenyl)-4-(2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-5- yl)-4,5-dihydrooxazol.

9. Arthropodizide Zusammensetzung, die eine arthropodizid wirksame Menge einer Verbindung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 und einen Trägerstoff dafür umfaßt.

10. Verfahren zur Kontrolle von Arthropoden, das das Aufbringen einer arthropodizid wirksamen Mengen einer Verbindung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 auf die Arthropoden oder auf ihre Umgebung umfaßt.