DE69307701T2

DE69307701T2 - Verfahren zur reinigung von acetonitril

Info

Publication number: DE69307701T2
Application number: DE69307701T
Authority: DE
Inventors: R Greenough; Barry Himes
Original assignee: Cryodyne Technologies Inc
Current assignee: Cryodyne Technologies Inc
Priority date: 1992-05-21
Filing date: 1993-05-18
Publication date: 1997-05-15
Anticipated expiration: 2013-05-19
Also published as: DE69307701D1; EP0641314A4; CA2136235A1; US5292919A; EP0641314B1; EP0641314A1; CA2136235C; WO1993023366A1; ATE148102T1

Description

Diese Erfindung betrifft ein Verfahren für die Reinigung von Chemikalien und insbesondere zur verbesserten Reinigung von Acetonitril. Nach diesem besseren Verfahren wird Acetonitril gereinigt, ohne daß teure Ausrüstung oder korrodierende Chemikalien wie Amine verwendet werden. Dabei hat man im wesentlichen keinen Abfall des erwünschten Produktes mit Ausnahme der Verunreinigungen. Verfahren des Standes der Technik zur Reinigung von Acetonitril beinhalten wenigstens einen Destillationsschritt. Ein Destillationsschritt ist teuer und ineffizient, und das Gesamt-Abfallprodukt beträgt etwa 25% des Ausgangsmaterials. Unter Verwendung der vorliegenden Erfindung erfolgt die Acetonitril-Reinigung mit höherer Produktausbeute, effizienter, und außerdem ohne Verwendung eines Destillationsschrittes/von Destillationsschritten.

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Acetonitril muß für die Verwendung bei der UV- Spektralphotometrie, elektroanalytischen Studien, Lithium- Schwefel-Batterien, Hochleistungs-Flüssigkeits- Chromatographie und bei der DNA-Synthese außerordentlich rein sein. Insbesondere muß Acetonitril hinsichtlich UV- absorbierender Materialien und Wasser bei diesen Anwendungen außerordentlich rein sein. Verfahren des Standes der Technik zur Reinigung von Acetonitril sind aus einer Reihe von Gründen unbefriedigend. Ein Grund ist, daß diese Verfahren gewöhnlich zumindest einen Destillationsschritt beinhalten. Ein Destillationsschritt ist sowohl hinsichtlich der Investitions- als auch der Betriebskosten teuer und ineffizient aufgrund hoher Verluste, z.B. am Boden der Destillationsanlagen, wenn gewöhnliche Oxidationsverfahren verwendet werden. Das erfindungsgemäße Reinigungsverfahren verwendet nicht einen einzigen Reinigungsschritt. Trotzdem erzielt es außerordentliche Reinheit aufgrund geringen Wassergehaltes in dem Produkt, hohe Investitionseinsparungen im wesentlichen ohne Auswirkungen auf die Umwelt, da im wesentlichen keine Abfälle entstehen. Die Energieeinsparungen sind hoch.
Es gibt viele andere Nachteile der Verfahren des Standes der Technik, die von der vorliegenden Erfindung überwunden werden. Das erfindungsgemäße Verfahren verwendet bspw. keine korrodierenden Chemikalien wie Amine oder umweltschädliche Verbindungen wie Permanganate. Die erzielte Reinheit des Acetonitrils ist etwas höher mit dem erfindungsgemäßen Verfahren als mit einem Verfahren des Standes der Technik, die den Erfindern bekannt sind. Das Produkt ist im wesentlichen frei von Verunreinigungs-"Fingerabdrücken", ohne erhöhte Kosten (und Mühen). Diese sind mit dem Stand der Technik verbunden und erforderlich, um asymptotisch den gleichen Reinheitsgrad zu erzielen.
Eine Quelle für Acetonitril ist die Herstellung aus Acrylnitril durch Gasphasenoxidation von Propylen und Ammoniak mit Sauerstoff. Acetonitril ist ein Nebenprodukt der Herstellung von Acrylnitril. Es kann somit hochgradig verunreinigt sein, was von der Betriebsart der Acrylnitril- Anlage und dem Reinigungsverfahren für das Nebenprodukt Acetonitril abhängt. Übliche, mit dem Acetonitril vergesellschaftete Verunreinigungen sind u.a. Oxazol, Acrylnitril, Crotonitril, Methacrylsäurenitril und eventuell Methyloxazol. Weitere Verunreinigungen liegen wahrscheinlich auch vor, was wiederum von den Verfahrensbedingungen abhängt, die bei der Herstellung von Acrylnitril angewendet werden.
Es wurden eine Reihe von früheren Versuchen unternommen, Acetonitril zu reinigen. Diese waren jedoch wie vorstehend erwähnt nicht zufriedenstellend. Das Potential oder die endgültige Menge und die Qualität von gereinigtem Acetonitril, die gewonnen werden können, sind ein Ziel, an dem sämtliche Versuche gemessen wurden. Dieses endgültige Ziel wurde bei vielen Versuchen, insbesondere im Industrie-Maßstab, nicht erreicht.

DER STAND DER TECHNIK

Ein beträchtliche, etwas verwandte Bemühung ist der Reinigung verschiedener Chemikalien gewidmet worden.
US-Patent Nr. 2107904 offenbart z.B. Adsorptionsmittel zum Adsorbieren aliphatischer Nitrile aus Flüssigkeitsgemischen in Kohlenwasserstoffen. Die Adsorptionsmittel beinhalten Aluminiumoxid.
US-Patent Nr. 2560931 offenbart die Dehydratisierung von Acetonitril durch Behandeln mit aktiviertem Aluminiumoxid.
US-Patent Nr. 2660559 offenbart ein Verfahren wodurch Ozon für verschiedene Verfahren einschließlich der Reinigung von Flüssigkeiten verwendet wird. Bei einem offenbarten Verfahren wird Ozon erzeugt, mit dem Gas oder der Flüssigkeit (einschl. Wasser), das/die gereinigt werden soll, gemischt. Das unerwünschte Material oder organische Stoffe werden entfernt.
US-Patent Nr. 2807573 offenbart die Trennung und die Reinigung von Acrylnitril aus Gemischen, die Acetonitril enthalten. Dabei werden die Gemische einer Extraktivdestillation unterworfen, die Wasser als Lösungsmittel einsetzt.
US-Patent Nr. 3372163 offenbart die Behandlung einer Flüssigkeit mit Ozon. Die Flüssigkeit ist in Spalte 3 definiert als eine Flüssigkeit mit Bestandteilen, die anfällig gegenüber Oxidation durch Ozon sind.
US-Patent Nr. 3920547 offenbart ein Verfahren für die Zerstörung von Cyaniden in einer wäßrigen Cyanidlösung, indem die Lösung mit einem ozonhaltigen Gas in Kontakt gebracht wird, während die wäßrige Lösung gleichzeitig mit UV-Licht bestrahlt wird.
US-Patent Nr. 4059492 offenbart die Reinigung von Abwasser der Acrylnitril-Herstellung mit Dampf, gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Amins.
US-Patent Nr. 4341641 offenbart ein Verfahren zur Behandlung von Abwässern, die Cyanid und Cyanat enthalten, mit ozonhaltigem Gas, um den Cyanidgehalt darin im wesentlichen zu zerstören.
SU-A-3956448 beschreibt ein Verfahren für die Reinigung von Acetonitril, das das Durchleiten von rohem Acetonitril durch eine Schicht von Aluminiumoxid beinhaltet, das mit Kaliumpermanganat modifiziert ist.
DD 0217212 offenbart die Reinigung von Acetonitril durch Behandlung mit Ozon und Destillation.
DD 0225692 offenbart die Reinigung von Acetonitril durch Oxidation.
DD 0229274 offenbart schließlich Acetonitril, das gereinigt ist durch (i) katalytische Oxidation mit Sauerstoff oder Gas mit wenigstens einem Volumenprozent Sauerstoff; (ii) eine Behandlung nach der Oxidation mit einer festen anorganischen Verbindung; und (iii) Rektifikation, d.h. Destillation.
Keine dieser Bezugsstellen lehrt oder empfiehlt das hier offenbarte Kombinationsverfahren mit den begleitenden Produkteinsparungen, Eliminierung von Abfallentsorgungsproblemen, Energieeinsparungen usw. Außerdem offenbart keine der Bezugsstellen die hohe Reinheit, die durch ein so einfaches Verfahren wie das erfindungsgemäße erzielt wird. Das in DD 0217212 beschriebene Verfahren erfordert bspw. Destillation nach der Ozonisierung, und die Verunreinigungen werden nicht bei jedem Schritt verringert. Das Endprodukt ist nach keiner vernünftigen Definition spektroskopisch rein. Das Endprodukt enthält dagegen bspw. 25 ppm Oxazol. Das erfindungsgemäße Verfahren entfernt sämtliche ursprünglich vorhandenen Verunreinigungen bis zur Nichtnachweisbarkeit (d.h. unter 0,2 ppm jeder angezeigten Verunreinigung) und zeigt ein im wesentlichen Verunreinigungs-"Fingerabdruck"-freies Produkt.

KURZE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG UND DER ZEICHNUNGEN

Man hat jetzt entdeckt, daß ein verbessertes Verfahren für die Reinigung von Acetonitril sehr erfolgreich durchgeführt werden kann. So werden einfach und ökonomisch gestiegene Ausbeuten von hochreinem Acetonitril erreicht. Andere Mängel des Standes der Technik sind minimiert.
Das vorliegende Verfahren entfernt zunächst Wasser bis zu einer gewünschten Menge aus dem Produkt, d.h. von 500 ppm bis 5 ppm. Es verwendet Ozon, um sämtliche schädlichen Verunreinigungen von Acetonitril zu oxidieren. Nach Beendigung der Ozonbehandlung wird das Acetonitril durch wenigstens zwei Füllkörpersäulen geleitet, die ausgewählt sind aus einem Molekularsieb, aktiviertem Aluminiumoxid, oder Zirkondioxid oder Silicagel und künstlicher Kohle oder turbostratischem Graphit. Sämtliche Oxidationsprodukte, Wasser und jeglicher Ozonüberschuß werden durch dieses Verfahren von dem erwünschten Produkt entfernt. Das Verfahren ergibt praktisch reines Acetonitril (mit im wesentlichen nicht nachweisbaren Verunreinigungsmengen).
Bezugnehmend auf die Figuren hier zeigt:
Figur 1 die Reinheit des nach dem hier beschriebenen neuen Verfahren erhaltenen Acetonitrils;
Figur 2 die Reinheit nach dem besten bekannten Verfahrens des Standes der Technik, bei dem ausgiebig destilliert werden muß und Produkt verschwendet wird;
Figur 3 Acetonitril, das nach dem hier beschriebenen neuen Verfahren mit einem Säulenmaterial, das "Bakerbond" (Warenzeichen) C&sub1;&sub8; 5µm mit einer Säulengröße von 4,6 x 250 mm ist, erhalten wurde;
Figur 4 die Identifizierung der üblichen Verunreinigungen aus einem Acetonitril-Ausgangsstoff des Standes der Technik.

EINGEHENDE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Wie vorher erwähnt muß das Acetonitril für die Verwendung bei der UV-Spektralphotometrie, bei elektroanalytischen Untersuchungen, bei der DNA-Chemie und bei der Hochleistungsflüssigkeitschromatographie von außergewöhnlich hoher Reinheit sein. Die Verfahren des Standes der Technik zur Reinigung von Acetonitril sind aus einer Reihe von Gründen unbefriedigend. Man hat jetzt entdeckt, daß ein verbessertes Verfahren für die Reinigung von Acetonitril durchgeführt werden kann. Somit werden in erster Linie höhere Ausbeuten an hochreinem Acetonitril einfach und ökonomisch erzielt. Andere Mängel des Standes der Technik sind minimiert. Die Produktausbeuten sind bspw. verbessert worden, indem etwa 25% des Verlustes, der bei den besten, auf Destillatiosschritten beruhenden Verfahren des Standes der Technik vorkommt, eliminiert werden. Der Energieverbrauch ist etwa zwei- bis etwa dreifach verringert, verglichen mit den besten den Erfindern bekannten Verfahren des Standes der Technik, die Destillationsschritte beinhalten.
Acetonitril wird gewöhnlich heute als Nebenprodukt bei der Herstellung von Acrylnitril durch Gasphasenoxidation von Propylen und Ammoniak mit Sauerstoff gewonnen. Acetonitril ist sowohl bei der Gewinnung als derartiges Nebenprodukt oder als Produkt aus einer anderen Quelle stark verunreinigt. Übliche, mit Acetonitril verbundene Verunreinigungen sind u.a. Oxazol, Acrylnitril, Crotonitril, Methacrylsäurenitril und möglicherweise Methyloxazol. Wahrscheinlich liegen auch zusätzliche Verunreinigungen vor. Meistens sind zusätzliche Verunreinigungen eine Funktion der Verfahrensbedingungen und damit verbundener Variablen. Dennoch tragen diese Verunreinigungen nicht dazu bei, daß das vorliegende Verfahren seine Wirksamkeit verliert, da das Verfahren sich gegen sämtliche bisher aufgetretenen unerwünschten Verunreinigungen richtet.
Wie vorstehend erwähnt, sind eine Reihe von Vorversuchen zur Reinigung von Acetonitril durchgeführt worden. Sie waren jedoch nicht zufriedenstellend. Sie konnten zwar diese Verunreinigungen nur sehr geringfügig verringern. Diese Verringerungen konnten jedoch durch kein praktisches industriell wirksames Verfahren erzielt werden. Das erfindungsgemäße verbesserte Verfahren für die Reinigung von Acetonitril erreicht das Ziel durch ein industriell wirksames, schnelles und im wesentlichen abfallfreies Verfahren, das der Stand der Technik nicht erkannt hatte und nun mit Hilfe von Ozon (in Kombination und als teilweise Vorraussetzung anderer Schritte) in feiner Blasenform erzielt wird, um sämtliche schädlichen Verunreinigungen von Acetonitril zu oxidieren. Nach Beendigung der Ozonbehandlung wird das Acetonitril durch Füllkörpersäulen geleitet aus a) einem Molekularsieb, b) aktiviertem Aluminiumoxid und c) künstlicher Kohle oder turbostratischem Graphit. Sämtliche Oxidationsprodukte, Wasser und jeglicher Ozonüberschuß werden durch dieses Verfahren entfernt.
Die Quelle des in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Ozons ist nicht besonders wichtig. Eine Quelle ist ein Ozongenerator, dessen Zufuhr Sauerstoff oder ein Sauerstoff-Stickstoff-Gemisch ist. Das Gas wird durch einen Glimmentladungsreaktor geleitet. Der Entladungsfluß ist gewöhnlich von 2,83 x 10&supmin;² bis 0,198 m³/min (1 bis 7 Fuß³/min.) eingestellt. Die Generatorspannung ist gewöhnlich so eingestellt, daß 0,1 bis 3 % Ozon, vorzugsweise bis zu etwa 3 % Ozon gewonnen werden. Das Ausstoßgas wird dann um 50% mit Stickstoff verdünnt, wobei Linearmassenflußregulatoren verwendet werden, um einen ≤ 15%igen Sauerstoffgehalt zu erhalten.
Das Ozongemisch wird dann durch beliebige herkömmliche Mittel durch das Acetonitril geleitet. Das Ozonentladungsgemisch kann bspw. durch das Acetonitril mit Hilfe einer Durchperlfritte geleitet werden, die eine feine Blasengröße erzeugt. Die zum Oxidieren sämtlicher schädlicher Verunreinigungen benötigte Zeit hängt ab von der Anfangs- Ozonkonzentration, der Wirksamkeit der Ozonübertragung auf das Acetonitril und der Menge und der Art der Verunreinigungen im Acetonitril. Letzteres ist am variabelsten (etwa 10- 500 ppm für gewöhnliches kommerzielles Acetonitril).
Bei einem gewöhnlichen Verfahren, das die Wirksamkeit dieser Erfindung bestatigt, wird ein 27276-Liter-(6000 Gallonen)-Ansatz Acetonitril gereinigt. Das Ozonentladungsgemisch reicht gewöhnlich von etwa 0,1 bis 1,5 Prozent Ozon, vorzugsweise etwa 1 Prozent Ozon. Folglich reicht die Zeit für den Oxidationsschritt bei einem gewöhnlichen 27276-Liter-(6000 Gallonen)-Ansatz von etwa 15 bis 750 Minuten für Ausgangsmaterial mit etwa 10-500 ppm Verunreinigungen. Gewöhnlich werden 60 Minuten benötigt, um einen 27276-Liter-(6000 Gallonen)-Ansatz Acetonitril mit 1 Prozent Ozon zu reinigen. Der Inhalt des Reaktors wird überwacht, indem Proben in (halbstündigen) Zeitabständen entnommen werden und mit Hochleistungsflüssigkeitschromatographie mit einer Säule und Material wie in Figur 4 beschrieben auf schädliche Verunreinigungen untersucht werden.
Zum Entfernen des gelösten Ozons wird wenn erwünscht der Ozongenerator abgeschaltet. Dabei wird ein Stickstoffgasstrom mehrere Minuten lang aufrechterhalten, gewöhnlich 10 bis 60 Minuten lang zum Durchperlen und zum Entfernen sämtlichen restlichen Ozons von der Flüssigkeit.
Nach Beendigung der Ozonbehandlung und Entfernen des gelösten Ozons wird wird das Acetonitril durch eine Füllkörpersäule mit einem aktivierten Molekularsieb, aktiviertem Aluminiumoxid und künstlicher Kohle oder turbostratischem Graphit geleitet. Die üblichen Bedingungen, unter denen Acetonitril durch die Füllkörpersäulen strömt, sind Umgebungstemperatur und ein Fluß von 13,6 Liter/Minute (3 Gal./Min). Fließgeschwindigkeiten von 9,1 bis 27,3 Liter/Minute (2 bis 6 Gal./Min.) sind leicht erreichbar.
Alle nichtflüchtigen Oxidationsprodukte, Wasser und überschüssiges Ozon, falls noch vorhanden, werden in diesem Schritt des Verfahrens entfernt. Das Acetonitril kann zur Bestimmung seiner Reinheit auf UV-Extinktion untersucht werden, indem das Material mit einem Spektralphotometer im Bereich von etwa 270 bis 190 nm gescannt wird. Das Ergebnis zeigt ein hochreines Acetonitril mit einem Wassergehalt von 4,3 ppm, wie mit einem Coulometrie-KF-Titrator bestimmt wurde.
Das folgende Beispiel veranschaulicht das erfindungsgemäße Verfahren und einige seiner Verbesserungen, wie hier offenbart bezüglich der Reinigung von Acetonitril. Das in den Beispielen verwendete Acetonitril stammt von BP Chemicals aus deren Betrieb in Lima, Ohio. Bei Erhalt war das rohe Acetonitril schon auf weniger als 100 ppm sämtlicher UV- absorbierender Verunreinigungen veredelt worden.

Beispiel 1

Eine Vergleichs-Testreihe wurde durchgeführt, wobei die Reinigung von Acetonitril mit Ozon, gefolgt von Destillation, direkt verglichen wurde mit der Reinigung von Acetonitril mit Ozon, gefolgt von Durchleiten des Produktes durch eine Füllkörpersäule mit aktiviertem Aluminiumoxid.
Die Ergebnisse waren wie folgt:

1. Ozon plus aktiviertes Aluminiumoxid

Die Ozonbehandlung wurde wie folgt durchgeführt:
Ein Ozongenerator wurde mit einem Sauerstoff-Stickstoff- Gemisch, umfassend 20% Sauerstoff und 80% Stickstoff, als Zufuhr verwendet. Das Sauerstoff-Stickstoff-Gemisch wurde durch den Glimmentladungsreaktor geleitet. Der Fluß wurde auf 0,198 m³/min (7 Fuß³/min) eingestellt. Die Generatorspannung wurde so eingestellt, daß 2% Ozon entstanden. Dieses Gemisch wurde mit 0,198 m³/min (7 Fuß³/min) Stickstoff verdünnt.
Das entstandene Ozongemisch wurde 60 Minuten lang mittels einer Durchperlfritte durch 27276 Liter (6000 Gallonen) Acetonitril, das 20 ppm Verunreinigungen enthielt, geleitet.
Nach der Ozonisierung wurde der Generator abgeschaltet, und Stickstoffgas allein wurde 30 Minuten lang durch das System geperlt. Die Hochleistungsflüssigkeits-Chromatographie- (HPLC)-Analyse zeigte keine Maxima von zuvor vorliegenden Verunreinigungen. Es gibt jedoch große Mengen an Oxidationsprodukten.
Dann wurden 27276 Liter (6000 Gallonen) Acetonitril durch Füllkörpersäulen mit 0,3 bis 1 nm (3Å bis 10 Å), vorzugsweise den kleineren, Molekularsieben geleitet. Die Reinheit des Produktes nach dem Schritt zeigte keine wesentlichen Anderungen bei UV- oder HPLC-Analyse. Der Wassergehalt wurde aber von 300 auf 4,3 ppm verringert. Danach wurde das so behandelte Produkt mit der vorstehenden Reinheit durch eine Füllkörpersäule mit aktiviertem Aluminiumoxid geleitet. Die HPLC-Analyse zeigte überhaupt keine Maxima. Dann wurde eine Säule mit künstlicher Kohle oder turbostratischem Graphit für die bis dahin gereinigten Materialien verwendet. Für die oben genannten Schritte waren die Bedingungen wie folgt:
Fluß - 13,6 Liter/Minute (3 Gal./Min.)

Temperatur - bei Umgebungsbedingungen

Die endgültige Reinheit des Produktes wurde auf UV- Extinktion untersucht, indem von 270 bis 190 nm mit einem Spektralphotometer gescannt wurde. Die Ergebnisse erscheinen in der nachstehenden Tabelle. Der Gesamtverlust an Produkt war geringer als 0,065% gegenüber etwa 15 bis 25% bei den Destillationsverfahren des Standes der Technik. Die Reinheit des Produktes nach diesem Schritt war: TABELLE I
Die Extinktionen bei 200, 210 und 220 nm messen die Wirksamkeit der Beseitigung der Oxidationsprodukte, d.h. Acetamid. Je geringer die Werte, desto weniger Fehler bestehen bei seiner Verwendung.
Das beste Verfahren des Standes der Technik einer gewöhnlichen gereinigten Probe von J.T. Baker aus Phillipsburg, N.J. ergab die folgenden, in Tabelle II unten gezeigten Werte: TABELLE II
Werden nach der Ozonbehandlung nur Füllkörpersäulen mit Aluminiumoxid und künstlicher Kohle oder turbostratischem Graphit verwendet, liegt das Ausmaß der Reinheit so hoch wie mit dem vollständigen Satz an Säulen.
Die Figuren 1 und 2 zeigen zwei Kurven:
Figur 1 zeigt die erfindungsgemäße Probe und Figur 2 die beste Probe des Standes der Technik. Die Figur 3 ist ein Hochleistungsflüssigkeits-Chromatographie-Gradientenlauf, der die Verunreinigungen einer sehr großen Probe konzentriert, die während eines lominütigen Zeitraumes aufgetragen wurde. Die Figur 4 ist zum Vergleich ein Lauf mit der gleichen Ausrüstung. Hiermit werden die Verunreinigungen eines Acetonitrils des Standes der Technik (Charge C) identifiziert.
Das vorliegende Verfahren ist gewöhnlich unabhängig von der Quelle des Ausgangsmaterials und erfordert für die Oxidation nicht die Verwendung von Kahumpermanganat (die Entsorgung von Permanganat ist aus der Sicht der Umwelt sehr unerwünscht).
Die Molekularsiebe haben gewöhnlich eine Größe von 0,3-1 nm (3 Å bis 10 Å) und sind leicht erhältlich bei Quellen wie Mobil Oil in McLean, Virginia oder Union Carbide in Danbury, Connecticut. Aluminiumoxid wird als Körner mit einer Größe von 12-28 Mesh verwendet. Andere Formen sind auch einsetzbar. Andere vorteilhafte Materialien sind Zirkondioxid und Siliciumdioxid, die etwa in der gleichen Größe wie Aluminiumoxid verwendet werden.
Silicagel ist bei W.R. Grace in Baltimore, Md. und Zirkondioxid bei Norton Co. in Worcester, Ma. erhältlich.
Als Kohlenstoff können turbostratischer Graphit, künstliche Kohle und ähnliche Kohlenstoffquellen, die frei von aromatischen Verbindungen sind, eingesetzt werden. Kohle dieses Typs ist leicht erhältlich bei Westvaco in Covington, Va. für künstliche Kohle; turbostratischer Graphit ist erhältlich bei Rohm und Haas in Philadelphia, Pa.
Gewöhnlich hat die Kohle in einem Bett die Größe von 12 bis 20 Mesh.
Beschreibungsvorlagen wie die OSHA-Datenformulare sind leicht von den vorstehenden Organisationen für die oben erwähnten Produkte erhältlich.
Das vorhergehende Beispiel soll die Prinzipien der vorliegenden Erfindung erlutern. Es dient jedoch lediglich der Veranschaulichung und sollte nicht als Einschränkung des Schutzumfanges der Erfindung aufgefaßt werden.

Claims

1. Kombinationsverfahren zur Reinigung von Acetonitril durch Behandlung einer Acetonitrilprobe mit Ozon für eine Zeitdauer, die ausreichend ist, um die schädlichen Verunreinigungen in der Probe zu oxidieren, dadurch gekennzeichnet, daß

die Probe anschließend durch eine Kombination von zumindest zwei Füllkörpersäulen aus a) einem Molekularsieb, b) einem aktivierten Aluminiumoxid oder Zirkondioxid oder Silicagel oder c) künstlicher Kohle oder turbostratischem Graphit tritt, wodurch ein von Verunreinigungen im wesentlichen befreites Acetonitril erhalten wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei nach Behandlung der Acetonitrilprobe mit bläschenförmigem Ozon das Ozon durch Spülen des Acetonitrils mit Stickstoff entfernt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei das Acetonitril wenigstens zwei Minuten lang mit Stickstoff gespült wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Ozon in einer Menge von bis zu etwa 2,0% Ozon vorliegt.

5. Verfahren nach Anspruch 3, wobei das Ozon in einer Menge von etwa 1,0% Ozon vorliegt.

6. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Ozonbehandlung etwa 15 bis 750 Minuten dauert.

7. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Acetonitril mit einem Spektralphotometer in einem Bereich von etwa 270 bis 190 nm gescannt wird, nachdem es die Füllkörpersäulen passiert hat, und seine Reinheit mit bekanntem Material verglichen wird.

8. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Aluminiumoxid durch Zirkondioxid oder Silicagel ersetzt wird.

9. Verfahren nach Anspruch 1, wobei zumindest die Füllkörpersäulen a) und b) in Verbindung mit der Ozonbehandlung verwendet werden.

10. Verfahren nach Anspruch 1, wobei zumindest die Füllkörpersäulen b) und c) in Verbindung mit der Ozonbehandlung verwendet werden.

11. Verfahren nach Anspruch 1, wobei zumindest die Füllkörpersäulen a) und c) in Verbindung mit der Ozonbehandlung verwendet werden.