DE69220423T2

DE69220423T2 - Polyestermischung, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus geformter Film

Info

Publication number: DE69220423T2
Application number: DE69220423T
Authority: DE
Inventors: Masahiro Kimura; Toshihiro Sasaki; Masaru Suzuki; Minoru Yoshida
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1991-07-25
Filing date: 1992-07-24
Publication date: 1997-11-27
Anticipated expiration: 2012-07-25
Also published as: EP0524840B1; DE69220423D1; US5328770A; EP0524840A1; CA2074656A1; KR930002412A; KR100233070B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Polyesterzusammensetzung, die vernetzte Polymerteilchen enthält, die einen gleichmäßigen monodispersen Zustand in der Zusammensetzung beibehalten, auch wenn diese für lange Zeit in geschmolzenem Zustand gehalten wird, sowie ein Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung und einen daraus gebildeten Film.
Um die Dispergierbarkeit und die Packbarkeit von magnetischem Pulver in einer Magnetschicht in einem Aufzeichnungsmedium zu verbessern, wird nach dem Stand der Technik als Bindemittelkomponente ein Polyesterharz mit einem Metallsalz einer Sulfonsäure und eine Stickstoff enthaltende Komponente in die Schicht aufgenommen (siehe JP-A-59-172120). Die Zusammensetzung enthält zusätzlich Zellulosefasern und ein bifunktionelles lsocyanat, das zur Vernetzung mit Aminogruppen im Polyester befähigt ist. Dieses Dokument betrifft jedoch keine Polyesterzusammensetzungen, die darin dispergierte Polymerteilchen enthalten.
Polyester, insbesondere Polyethylenterephthalat, werden weitverbreitet als Fasern, Filme oder andere Formteile eingesetzt, weil sie hervorragende physikalische und chemische Eigenschaften aufweisen. Allerdings ist trotz dieser hervorragenden Eigenschaifen auch bekannt, daß bei solchen Polyestern Probleme auftreten, wie z.B. eine Beeinträchtigung ihrer Funktionseffizienz und des Werts von daraus geformten Produkten aufgrund ihrer schlechten Verarbeitbarkeit bei der Bildung von Filmen oder anderen Formteilen, sowie Schwierigkeiten bei der Handhabung solcher daraus gebildeter Produkte als Ergebnis ihrer schlechten Schlüpfrigkeitseigenschaften.
Als Versuche zur Lösung dieser Probleme wurden viele Verfahren zur Verbesserung der Oberflächenschlüpfrigkeit derartiger Produkte durch Einbau feiner Teilchen in Polyester vorgeschlagen, um die Oberflächen der Formteile mit mäßig konkaven oder konvexen Abschnitten zu versehen, und einige der Verfahren sind in die Praxis umgesetzt worden. Beispielsweise werden bei Verfahren, die aus den JP-A-55-133431 und 57-125247 bekannt sind, anorganische Inertteilchen, wie z.B. Siliziumoxid-, Titandioxid-, Calciumcarbonat-, Talk- oder Kaolinit-Teilchen, oder feine Teilchen organischer Polymere, wie z.B Benzoguanamin-Formaldehyd-Harz, Polytetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymer oder Polyphenylesterharz, einem Reaktionssystem zur Polyesterherstellung zugesetzt. Sowohl die US-A-4.320.207 als auch die JP-A-2-189359 offenbart den Einbau feiner Teilchen eines vernetzten Polymers in einen Polyesterfilm. Gemäß US-A-4.320.207 kann das vernetzte Polymer nachbehandelt werden, um eine Sulfonsäuregruppe einzuführen, während gemäß JP-A-2-1 89359 der Polyester prinzipiell aus einer aromatischen Dicarbonsäure und zumindest einer Glykolkomponente besteht, aber auch andere Komponenten an der Copolymerisation beteiligt sein können. Ein Beispiel für solche anderen Komponenten ist 5-Natriumsulfoisophthalsäure.
Beim Verfahren der Zugabe anorganischer lnertteilchen ist die Affinität für Polyester jedoch im allgemeinen so gering, daß, wenn beispielsweise daraus ein Film gebildet wird, in der Nähe der Teilchen Hohlräume entstehen. Außerdem werden oft grobe Teilchen in den Polyester eingemischt, und selbst wenn Pulverisierungs oder Klassierungsschritte durchgeführt werden, um solche groben Teilchen zu entfernen, ist die Aufnahme der groben Teilchen unvermeidlich. Wenn solche Hohlräume entstehen oder grobe Teilchen vorhanden sind, wird im Fall von Filmen, die transparent sein müssen, wie beispielsweise bei Filmen für Printplatten und bei Mikrofilmen, die Transparenz deutlich beeinträchtigt, und im Fall von Filmen für Kondensatoren werden die elektrischen Eigenschaften negativ beeinflußt. Weiters werden im Fall eines Films fur Magnetbänder die elektromagnetischen Umwandlungseigenschaften beeinträchtigt oder es kommt zu Drop-out, was zu einer Beeinträchtigung der Filmqualität führt.
Bei der Anwendung des Verfahrens der Zugabe feiner Teilchen eines organischen Polymers ist hingegen die Affinität für Polyester im allgemeinen gut, es ist jedoch schwierig, einheitliche und feine Teilchen zu erhalten, und selbst wenn solche feinen Teilchen erhalten werden, ist ihre Dispergierbarkeit im Polyester schlecht, beispielsweise agglomerieren die Teilchen im Polyester; daher ist der Einbau grober Teilchen unvermeidlich.
In letzter Zeit ist bei Filmen, die transparent sein müssen, Filmen für Kondensatoren und Filmen für Magnetbänder eine höhere Qualität erforderlich, und es besteht ein Bedarf an einem Film mit hervorragender Schlüpfrigkeit, der eine gleichmäßige Oberfläche aufweist und Teilchen mit hervorragender Affinität für Polyester enthält.
Die vorliegende Erfindung zielt darauf ab, die obengenannten Nachteile der herkömmlichen Verfahren auszuschalten, bei denen Teilchen in einen Polyester eingebunden werden.
Im speziellen zielt die vorliegende Erfindung darauf ab, eine Polyesterzusammensetzung bereitzustellen, worin vernetzte Polymerteilchen einen gleichmäßigen monodispersen Zustand beibehalten, selbst wenn sie für lange Zeit in geschmolzenem Zustand gehalten werden, wobei der Polyester spezielle funktionelle Gruppen aufweist, um ein Verfahren zur Herstellung einer solchen Zusammensetzung sowie einen Polyesterfilm bereitzustellen, bei dem sowohl Schlüpfrigkeit als auch Oberflächen- Gleichmäßigkeit, Transparenz und Abriebfestigkeit hervorragend sind.
In einem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird eine Polyesterzusammensetzung bereitgestellt, die (A) einen aromatischen Polyester, in dem 0,1 bis 10 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der gesamten Carbonsäurekomponente, einer Verbindung eincopolymerisiert sind, die zumindest eine Sulfonsäuregruppe oder Sulfonsäuremetallsalzgruppe enthält, und (B) vernetzte Polymertelchen umfaßt.
In einem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung einer solchen Polyesterzusammensetzung bereitgestellt, dadurch gekennzeichnet, daß eine Aufschlämmung von vernetzten Polymertelchen (B) in Wasser und/oder in einer organischen Verbindung mit einem Siedepunkt von unter 200ºC dem aromatischen Polyester (A) oder einem Synthesereaktionssystem zur Herstellung des aromatischen Polyester (A) zugesetzt wird.
Gemäß vorliegender Erfindung können durch Kombinieren eines Polyesters, der einen ausreichenden Gehalt an einer speziellen funktionellen Gruppe aufweist, mit vernetzten Polymerteilchen die vernetzten Polymerteilchen gleichmäßig im Polyester monodispergiert werden und diesen Zustand beibehalten, selbst wenn sie für lange Zeit in geschmolzenem Zustand gehalten werden, und es kann ein Polyesterfilm erhalten werden, der hervorragende Schlüpfrigkeit, Oberflächen-Gleichmäßigkeit, Transparenz und Abriebfestigkeit aufweist, was mit bekannten Zusammensetzungen nicht möglich war.
Daher wird gemäß einem dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung ein Film bereitgestellt, insbesondere ein biaxial orientierter Film, der unter Verwendung der Polyesterzusammensetzung gebildet wird.
Gemäß einem vierten Aspekt stellt die Erfindung einen biaxial orientierten Polyesterlaminatfilm bereit, der als zumindest eine Schicht einen aus der obigen Polyesterzusammensetzung gebildeten Film aufweist. Zumindest eine der Oberflächenschichten des Laminats kann ein aus einer solchen Polyesterzusammensetzung gebildeter Film sein.
Nun werden bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung detaillierter beschrieben.
Bei solchen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung enthält der aromatische Polyester (A), in dem eine Verbindung eincopolymerisiert ist, die zumindest eine Sulfonsäuregruppe oder Sulfonsäuremetal lsalzgruppe enthält, als Hauptmonomerkomponenten (a) eine aromatische Dicarbonsäure oder ein esterbildendes Derivat davon, (b) ein Glykol und (c) eine Verbindung, die zumindest eine Sulfonsäuregruppe oder Sulfonsäuremetal lsalzgruppe aufweist.
Beispiele für die aromatische Dicarbonsäure (a) sind Terephthalsäure, 2,6- Naphthalindicarbonsäure und 1,2-Bis(chlorphenoxy)ethan-4,4'-dicarbonsäure, und Beispiele für deren esterbildendes Derivat (a) sind Dimethylterephthalat, Dimethyl-2,6- naphthalindicarboxylat sowie Dimethyl-1,2-bis(chlorphenoxy)ethan-4,4'-dicarboxylat, wobei Terephthalsäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure, Dimethylterephthalat und Dimethyl-2,6-naphthalindicarboxylat bevorzugt werden.
Beispiele für die Glykolkomponente (b) sind u.a. Ethylenglykol, Butylenglykol, Diethylengykol, Propylenglykol, Polyethylenglykol und 1,4-Cyclohexandimethanol, wobei Ethylenglykol besonders bevorzugt wird.
Als Verbindung (c) mit zumindest einer Sulfonsäuregruppe oder Sulfonsäuremetallsalzgruppe wird ein polyesterbildendes Monomer, insbesondere eine aromatische Dicarbonsäure oder ein esterbildendes Derivat davon, mit ein oder zwei Sulfonsäuregruppen oder Sulfonsäuremetallbasen bevorzugt. Beispiele dafür sind 5-Natriumsulfoisophthalsäure und esterbildende Derivate davon, 5-Lithiumsulfoisophthalsäure und esterbildende Derivate davon sowie 5-Natriumsulforesorcin. Insbesondere werden 5-Natriumsulfoisophthalsäure und esterbildende Derivate davon sowie 5-Lithiumsulfoisophthalsäure und esterbildende Derivate davon bevorzugt.
Die Menge der zu copolymerisierenden Verbindung (c) beträgt 0,1-10 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile aller Carbonsäurekomponenten, die den aromatischen Polyester (A) bilden. Das verbessert die Dispersionsstabilität der vernetzten Polymerteilchen in geschmolzenem Zustand. Weiters beträgt die Menge der zu copolymerisie renden Komponente (c) im Hinblick auf die Einfachheit der Handhabung eines unter Verwendung der resultierenden Zusammensetzung gebildeten Films und die Dispersionsstabilität der Teilchen vorzugsweise 0,1-8 Gewichtsteile, mehr bevorzugt 0,1-6 Gewichtsteile, am meisten bevorzugt 0,1-2 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile aller Carbonsäurekomponenten, die den aromatischen Polyester (A) bilden.
Auch andere Komponenten als die obigen Komponenten (a), (b) und (c) können an der Copolymerisation beteiligt sein. Beispiele dafür sind Diole, wie z.B. Neopentylglykol, Polyalkylenglykol und p-Xylylenglykol; Dicarbonsäuren, wie z.B. Adipin-, Sebacin-, Phthal- und Isophthalsäure; polyfunktionelle Carbonsäuren, wie z.B. Trimellithsäure und Pyromellithsäure; sowie Hydroxycarbonsäuren, wie z.B. p-Hydroxyethoxybenzoesäure.
Für den Fall, daß die Dicarbonsäurekomponente eine Dicarbonsäure ist, wird sie einer Veresterung mit Glykol unterzogen, während sie in dem Fall, daß es sich um einen Dicarbonsäureester handelt, einer Umesterung mit Glykol unterzogen wird, wonach auf beide Reaktionen die Polykondensation bei hoher Temperatur unter reduziertem Druck folgt, um Polyester zu erhalten.
Es ist auch möglich, die Polykondensation unter Verwendung eines Prepolymers selbst als Ausgangsmaterial durchzuführen.
Als vernetzte Polymerteilchen, die in Zusammensetzungen als Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, kann ein Copolymer einer Monovinylverbindung (P) mit nur einer aliphatischen ungesättigten Bindung im Molekül mit einer Verbindung (Q) mit zwei oder mehreren aliphatischen ungesättigten Bindungen im Molekül als Vernetzer oder nur der letztere Vernetzer (Q) verwendet werden.
Beispiele für die Verbindung (P) sind aromatische Monovinylverbindungen, wie z.B. Styrol, α-Methylstyrol, Fluorstyrol, Vinylpyridin und Ethylvinylbenzol; Vinylcyanidverbindungen, wie z.B. Acrylnitril und Methacrylnitril; Acrylestermonomere, wie z.B. Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Methylacrylat, 2-Hydroxyethylacrylat, Glycidylacrylat und N,N'-Dimethylaminoethylacrylat; Methacrylestermonomere, wie z.B. Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Methylmethacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, Glycidylmethacrylat, N,N'-Dimethylaminoethylmethacrylat; Mono- oder Dicarbonsäuren, wie z.B. Acryl-, Methacryl-, Malein- und Itakonsäure, und Dicarbonsäureanhydride; sowie Aminmonomere, wie z.B. Acrylamid und Methacrylamid.
Beispiele für die Verbindung (Q) sind Divinylbenzolverbindungen und mehrwertige Acrylate und Methacrylate, wie z. B. Trimethylolpropantriacrylat, Trimethybipropantrimethacrylat, Polyethylenglykoldiacrylat, Polyethylenglykoldimethacrylat, 1,3-Butylenglykoldiacrylat und 1,3-Butylenglykoldimethacrylat. Zur Regulierung der Teilchengröße wird am besten Divinylbenzol, Ethylenglykoldimethacrylat oder Trimethybipropantrimethacrylat als Verbindung (Q) eingesetzt.
Die oben als Beispiel angeführten Verbindungen (P) und (Q) können jeweils auch als Kombination zweier oder mehrerer davon eingesetzt werden.
Bevorzugte Beispiele für die gemäß vorliegender Erfindung verwendeten vernetzten Polymerteilchen sind vernetzte Polymerteitchen aus Divinylbenzolpolymer, Divinylbenzolcopolymer (Ethylvinylbenzol-Divinylbenzol), Butylacrylat-Divinylbenzol- Copolymer, 2-Ethylhexylacrylat-Divinylbenzol-Copolymer und 2-Ethylhexylacrylat- Ethylenglykoldimethacrylat-Copolymer. Die Teilchen können unter Verwendung eines Drei- oder Mehrkomponentensystems, wie z.B. Butylacrylat-Ethylvinylbenzol-Divinylbenzol-Copolymer, Styrol-Ethylvinylbenzol-Divinylbenzol-Copolymer oder 2-Ethylhexyiacrylat-Ethylenglykoldimethacrylat-Divinylbenzol-Copolymer, hergestellt werden.
Was die Hitzebeständigkeit der gemäß vorliegender Erfindung verwendeten vernetzten Polymerteilchen betrifft, haben die Teilchen vorzugsweise eine Hitzebeständigkeit von 350ºC oder darüber, mehr bevorzugt 360ºC oder darüber, besonders bevorzugt 370ºC oder darüber, ausgedrückt als Temperatur der thermischen Zersetzung (Temperatur des 10%-igen Gewichtsverlustes), gemessen unter Verwendung einer Thermowaage. Wenn die Temperatur der thermischen Zersetzung unter 350ºC liegt, agglomerieren die Teilchen bei der Herstellung der Polyesterzusammensetzung während des Schmelzformens oder zum Zeitpunkt der Gewinnung und Wiederverwendung eines Formprodukts aus der Polyesterzusammensetzung, was zu einer Beeinträchtigung der Oberflächengleichmäßigkeit und Abriebfestigkeit des geformten Produkts führt. Damit die Teilchen die obengenannte Hitzebeständigkeit aufweisen, ist es notwendig, durch Verbindung (Q) als Vernetzer einen hohen Grad an Vernetzung zu erzielen. Obwohl die Art des zu verwendenden Vernetzers nicht speziell eingeschränkt ist, wird Divinylbenzol bevorzugt, und der Anteil davon als reines Divinylbenzol bezogen auf Monomer liegt vorzugsweise über 5 Gew.-%, mehr bevorzugt über 8 Gew.-%.
In den gemäß vorliegender Erfindung verwendeten vernetzten Polymerteilchen können weiters andere Komponenten als die Verbindungen (P) und (Q) enthalten sein. Ein Beispiel dafür ist Diethylbenzol als Verunreinigung von im Handel erhältlichem Divinyl benzol.
Bei einer Zusammensetzung als Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegt der durchschnittliche Teilchendurchmesser der im Polyester dispergierten vernetzten Polymerteilchen im Hinblick auf Schlüpfrigkeit, Transparenz und Abriebfestigkeit vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 5 µm, mehr bevorzugt 0,05 bis 2 µm.
Zwecks hervorragender Schlüpfrigkeit, Oberflächengleichmäßigkeit und Abriebfestigkeit sind die vernetzten Polymerteilchen wünschenswerterweise kugelförmig und haben eine gleichmäßige Teilchengrößenverteilung. Im speziellen haben die Teilchen vorzugsweise einen Volumen/Form-Faktor von 0,35 bis π/6, mehr bevorzugt 0,45 oder mehr. Der Volumen/Form-Faktor f ist als f V/D³ ausgedrückt, worin V das Volumen der Teilchen (µm³) und D den maximalen Durchmesser (µm) in einer Projektionsebene der Teilchen darstellt. Die obigen Werte V und D werden auffolgende Weise ermittelt. Aus einem biaxial orientierten Film, d.h. aus einem der geformten Produkte aus der Polyesterzusammensetzung gemäß vorliegender Erfindung werden unter Verwendung einer Vorrichtung zur Herstellung ultradünner Filme im Hinblick auf die Querschnitte in die Richtungen MD und TD ultradünne Proben mit einer Dicke von etwa 0,3 µm hergestellt. An den Proben wird unter Verwendung eines Transmissions-Elektronenmikroskops den zahlenmittleren Durchmesser (a, b und c) in MD-, TD- und Dickenrichtung gemessen. Das Volumen der Teilchen (V) und der maximale Durchmesser in einer Projektionsebene der Teilchen (D) wird anhand folgender Gleichungen berechnet:
V = 4/3 π a b c
D = max (a, b, c)
Die vernetzten Polymerteilchen in einer Zusammensetzung als Ausführungsform vorliegender Erfindung haben zwecks Beibehaltung von Dispersionsstabilität und Filmabriebfestigkeit ein Verhältnis Dw/Dn zwischen gewichtsmittlerem Durchmesser (Dw) und zahlenmittlerem Durchmesser (Dn) von über 1,1. Jene, die aus relativ gleichmäßigen großen und kleinen Teilchen bestehen, werden eher bevorzugt als jene, die aus Teilchen mit unregelmäßig unterschiedlichen Durchmessern bestehen. Ein solcher Mischzustand kann bestätigt werden, indem Teilchen aus einer teilchenhältigen Aufschlämmung oder einer Polyesterlösung entnommen, mit reinem Wasser oder dergleichen verdünnt und die Teilchenverteilung auf numerischer Basis unter Verwendung einer Vorrichtung gemessen wird, bei der das dynamische Lichtstreuungsverfahren usw. eingesetzt wird. Nach dem obengenannten Verfahren kann das Vorhandensein einer Teilchengruppe mit Durchmessern innerhalb eines bestimmten Bereichs und einer weiteren Teichengruppe mit Durchmessern innerhalb eines anderen Bereichs als des obigen festgestellt werden. Mehr bevorzugt hat die Teilchenverteilung auf numerischer Basis zumindest ein Maximum im Bereich von 0,001-0,2 µm (S&sub1;) und zumindest ein Maximum im Bereich von 0,2-5 µm (S&sub2;), und das Verhältnis der Anzahl beim höchsten Maximum im Bereich S&sub1; und jenem beim höchsten Maximum im Bereich S&sub2; beträgt vorzugsweise 1/1.000 - 1.000, noch bevorzugter 1/100 - 100. Vorzugsweise liegen im Bereich S&sub2; im Hinblick auf die Ebenheit des Films und die Form des aufgerollten Films zwei oder mehr Maxima. Um eine solche Teilchengrößenverteilung zu erzielen, können vernetzte Polymerteilchen mit bestimmten Durchmessern mit enger Teilchendurchmesserverteilung und vernetzte Polymerteilchen mit anderen Durchmessern als den obigen mit enger Teilchendurchmesserverteilung vermischt werden.
Vernetzte Polymertellchen, die in Zusammensetzungen als Ausführungsform der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind die nach bekannten Verfahren erhaltenen. Nachstehend werden Beispiele für solche bekannten Verfahren genannt:
(1) Ein seifenfreies Polymerisationsverfahren, worin die Polymerisation ohne Verwendung eines Emulgators oder unter Verwendung einer extrem geringen Emulgatormenge durchgeführt wird.
(2) Ein Keim-Polymerisationsverfahren, worin dem Polymerisationssystem vor der Emulsionspolymerisation Polymerteilchen zugegeben werden.
(3) Ein Kern-Hüllen-Polymerisationsverfahren, worin Monomerkomponenten teilweise emulsionspolymerisiert werden und der verbleibende Monomeranteil in diesem Polymerisationssytem polymerisiert wird.
(4) Ein Polymerisationsverfahren nach Ugelstad, wie in der JP-A-54-97582 und der JP-A- 54-126288 geoffen bart.
(5) Ein Polymerisationsverfahren entsprechend Verfahren (4), bei dem jedoch keine Quellhilfe verwendet wird.
Insbesondere werden die obigen Verfahren (3) und (4) bevorzugt, weil es möglich ist, kugelförmige vernetzte Polymerteilchen mit einheitlicher Teilchengrößenverteilung zu erhalten.
Bei einer Zusammensetzung als Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die vernetzten Polymertelchen funktionelle Gruppen aufweisen. Die Art solcher funktioneller Gruppen ist nicht speziell eingeschränkt. Beispiele dafür sind Carboxylgruppen, Hydroxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Estergruppen und Metallalze von Carboxylgruppen.
Es gibt zwar keine spezielle Einschränkung bezüglich der Art der Einführung der funktionellen Gruppe, von Standpunkt der Hitzebeständigkeit der Teilchen wird jedoch bevorzugt, erst einmal Teilchen als Matrix mit hohem Vernetzungsgrad herzustellen und die funktionelle Gruppe dann an den Oberflächen der Matrixteilchen einzuführen. Wenn beispielsweise das Natriumsalz einer Carboxylgruppe eingeführt wird, werden Teilchen hergestellt, die mittels Divinylbenzol hochgradig vernetzt sind, wobei Teilchen eines Styrol-Divinylbenzol-Copolymers als Matrixteilchen verwendet werden, woraufhin die Carboxylgruppe mittels Methacrylsäure in die Teilchenoberflächen eingebaut wird. Durch Alkalisch-Stellen des Teilchenerzeugungssystems im Inneren wird die funktionelle Gruppe -COONa in die Teilchenoberflächen eingebaut. Die Menge der Verbindung mit einer funktionellen Gruppe, die in die Teilchenoberfläche einzubauen ist, beträgt üblicherweise 0,01-500 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,1-300 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Matrixteilchen.
Die Menge an zuzusetzenden Polymerteilchen liegt bezogen auf den aromatischen Polyester vorzugsweise im Bereich von 0,0001 bis 20 Gew.-%, mehr bevorzugt 0,001 bis 10 Gew.-%, noch mehr bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-%.
Obwohl der Oberflächenzustand der vernetzten Polymerteilchen nicht speziell eingeschränkt ist, wird bei Verwendung vernetzter Polymertelchen, deren Oberflächen teilweise oder vollständig mit einer wasserlöslichen hochmolekularen Verbindung beschichtet sind, die Dispergierbarkeit der Teilchen verbessert und eine außerordentliche Wirkung erzielt.
Ein solches wasserlösliches Polymer ist nicht speziell eingeschränkt, mit der Maßgabe, daß es eine bestimmte Löslichkeit in Wasser aufweist, es werden jedoch jene bevorzugt, die sich bei 25ºC zu zumindest 0,1 Gew.-% in Wasser lösen.
Selbst für den Fall, daß die Auflösungsgeschwindigkeit extrem gering ist, kann ein solches Polymer ebenfalls verwendet werden, wenn durch Lösen des Polymers in heißem Wasser, gefolgt von Abkühlen auf 25ºC eine wäßrige Lösung mit zumindest 0,1 Gew.-% Polymer erhalten wird. Beispiele dafür sind synthetische Polymere, wie z.B. Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Polyethylenoxid, Polyacrylsäure, Polyacrylsäureester, Polyacrylsäure, die zum Teil als Metall- oder Ammoniumsalz vorliegt, Polymethacrylsäure, Polymethacrylsäureester und Polyester, hai bsynthetische Polymere, wie z.B. teilweise allylierte Zellulose und Carboxymethylzellulose, sowie natürliche Polymere, wie z.B. Natriumalginat und Gelatine. Dabei kann es sich um Homopolymere oder Copolymere handeln. Am meisten bevorzugt werden Polymere mit Vinylpyrrolidoneinheiten. Es ist wünschenswert, ein solches wasserlösliches Polymer zu verwenden, um die Dispersionsstabilität bei dessen Zusatz zu einer wäßrigen Aufschlämmung der vernetzten Polymerteuchen zu verbessern, insbesondere ein wasserlösliches Polymer, beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, dessen Zugabe in einem pH-Bereich von 5 bis 8 zu einer Erhöhung des Zetapotential-Absolutwerts führt.
Was das Molekulargewicht des wasserlöslichen Polymers betrifft, wird ein Bereich von 300 bis 1.000.000 bevorzugt, noch bevorzugter ist 1.000 bis 500.000.
Was die Menge der den vernetzten Polymerteuchen zuzugebenden wasserlöslichen Polymere betrifft, beträgt diese vorzugsweise 0,01-100, noch bevorzugter 0,1-30, Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der vernetzten Teilchen.
Der Prozentsatz, zu dem die Oberfläche der vernetzten Polymerteuchen mit wasserlöslichem Polymer bedeckt ist, kann ermittelt werden, indem der Teilchenquerschnitt einer ultradünnen Probe mit einem Transmissions-Elektronenmikroskop betrachtet und mit folgender Gleichung gerechnet wird:
mit wasserlöslichem Polymer in Kontakt stehende
Umfangslänge der vernetzten Polymerteilchen/Umfangslänge der gesamten Teilchen x 100
Die prozentuelle Bedeckung liegt im Hinblick auf die Teilchendispersionsstabilität vorzugsweise über 10%, mehr bevorzugt über 30%, am meisten bevorzugt über 50%. Um den Bedeckungszustand präzise zu überprüfen werden jene wasserlöslichen Polymere bevorzugt, die in einem Polyester durch Färben mit Osmiumsäure, Rutheniumsäure oder dergleichen erkennbar sind.
Die Behandlung der vernetzten Polymertelchen mit dem wasserlöslichen Polymer wird üblicherweise in einem Lösungsmittel durchgeführt. Im Hinblick auf die Einbindung in den Polyester wird die Behandlung vorzugsweise in einem wäßrigen System oder einem Glykolsystem durchgeführt, das eine Struktureinheit des Polyesters sein soll. Die Behandlung muß nicht immer unter Rühren durchgeführt werden; beispielsweise können Ultraschallwellen oder eine Medium-Mühle, wie z.B. eine Sandmühle, eingesetzt werden. In diesem Fall kann die wasserlösliche hochmolekulare Verbindung eine einzelne Verbindung sein, oder es kann auch eine Vielzahl solcher Verbindungen verwendet werden.
Gemäß vorliegender Erfindung ist es notwendig, daß die vernetzten Polymerteilchen selbst dann gleichmäßig im Polyester monodispergiert sind, wenn sie lange Zeit in geschmolzenem Zustand gehalten werden. Bei dem hier genannten gleichmäßig monodispersen Zustand handelt es sich um einen Zustand, worin die Teilchen als Primärteilchen im Polyester dispergiert sind, wobei wenige sekundäre Aggomerate vorhanden sind. Im speziellen liegt bei Betrachtung des Polymers mittels Transmissionselektronenmikroskop die Anzahl der sekundären Agglomeratteilchen vorzugsweise unter 20, mehr bevorzugt unter 15, noch mehr bevorzugt unter 10, pro Feld mit 0,01 mm².
Die in einer Zusammensetzung als Ausführungsform vorliegender Erfindung verwendeten vernetzten Polymerteilchen können in den Polyester beispielsweise nach einem Verfahren eingebaut werden, bei dem sie einem Reaktionssystem zur Polyesterherstellung in Form von Pulver oder einer Glykolaufschlämmung zugegeben und eingemischt werden, oder nach einem Verfahren, bei dem sie mit dem Polyester als Pulver oder Aufschlämmung in einem Lösungsmittel mit niedrigem Siedepunkt verknetet werden. Nach dem Verfahren, das bevorzugt wird, weil eine gleichmäßigere Monodispersion zu erzielen ist, wird dem Polyester eine Aufschlämmung der vernetzten Polymerteilchen in Wasser und/oder einer organischen Verbindung mit einem Siedepunkt von unter 200ºC zugegeben, gefolgt von Schmelzkneten. Das am meisten bevorzugte Verfahren ist ein Verfahren zum Schmelzkneten in einer Entlüftungsformmaschine unter Entgasung. Bei der Entlüftungsformmaschine handelt es sich um eine Schmelzformmaschine mit zumindest einem Entlüffungsloch. Beispielsweise kann es sich um einen Extruder oder eine Spritzgußmaschine handeln. Es ist notwendig, daß zumindest ein Entlüftungsloch zum Entfernen von Wasser und/oder der organischen Verbindung mit einem Siedepunkt von 200ºC oder darunter unter reduziertem Druck gehalten wird, vorzugsweise bei 100 Torr oder darunter, mehr bevorzugt 50 Torr oder darunter, noch mehr bevorzugt 30 Torr oder darunter.
Andererseits ist es notwendig, daß die vernetzten Polymerteilchen dem Polyester- oder aromatischen Polyester (A)-Herstellungssystem als Aufschlämmung davon in Wasser und/oder in einer organischen Verbindung mit einem Siedepunkt von nicht über 200ºC zugegeben werden. Beispiele für die organische Verbindung sind Alkohole, wie z.B. Methanol, Ethanol und Ethylengykol, Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Benzol und Toluol, sowie Ester, Ketone und Amine. Vom Standpunkt der Handhabbarkeit und Entfembarkeit wird vor allem Wasser bevorzugt. Natürlich kann Wasser und/oder die organische Verbindung in Form eines Lösungsmittelgemischs aus zweien oder mehreren vorliegen. In diesem Fall wird ein wasserreiches Lösungsmittelgemisch bevorzugt.
Vom Standpunkt der Teilchendispersion ist es wünschenswert, daß in der Aufschlämmung der vernetzten Polymerteilchen ein anionisches Tensid, wie z.B. Natriumdodecylbenzolsulfonat oder Natriumlaurylsulfat, oder ein nichtionogenes Tensid, wie z.B. Polyoxyethylennonylphenylether oder Polyethylenglykolmonostearat, enthalten ist, was für die Herstellung der Teilchen erforderlich ist.
Obwohl die Konzentration der Aufschlämmung der vernetzten Polymerteilchen in Wasser und/oder einer organischen Verbindung, die nicht über 200ºC siedet, nicht speziell eingeschränkt ist, liegt sie im Hinblick auf die Dispergierbarkeit der Teilchen im Polyester und die Eigenviskosität des Polyesters vorzugsweise im Bereich von 2 bis 30 Gew.-%, mehr bevorzugt 2 bis 20 Gew.-%.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, die vernetzten Polymertelchen in hoher Konzentration in den Polyester einzubauen. Daher ist es auch möglich, zuerst einen Polyester herzustellen, der eine hohe Konzentration der vernetzten Polymerteilchen enthält, und ihn dann vor der Verwendung mit einem Polyester zu verdünnen, der im wesentlichen keine solchen Teilchen enthält.
Beim obigen Verfahren werden die vernetzten Polymerteilchen vorzugsweise mit dem Polyester im Zustand einer Aufschlämmung in Wasser und/oder einer organischen Verbindung mit einem Siedepunkt von unter 200ºC vermischt, wobei dieses Verfahren aus folgenden Gründen bevorzugt wird. Wenn die Aufschlämmung während der Polyesterherstellungsreaktion zugesetzt wird, ist es möglich, negative Einflüsse zu vermeiden, z.B. beträchtliche Verzögerung der Reaktion, verursacht durch Wasser oder ein Tensid, wodurch die Arbeitseffizienz verbessert wird. Weiters können sogar vernetzte Polymertelchen mit relativ geringer Hitzebeständigkeit in den Polyester eingebunden werden.
Der aromatische Polyester (A) in einer Zusammensetzung als Ausführungsform vorliegender Erfindung kann ein Gemisch aus einem aromatischen Polyester, in dem zumindest eine Sulfonsäuregruppe oder eine Sulfonsäuremetallsalzgruppe (A) eincopolymerisiert ist, und zumindest einem anderen Polyester, wie z.B. tellchenfreiem Polyethylenterephthalat, sein.
Bei einer Zusammensetzung, die eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung darstellt, sind die vernetzten Polymerteihen gleichmäßig im Polyester monodispergiert, wodurch bei der Herstellung eines gereckten Films unter Verwendung der resultierenden Polyesterzusammensetzung eine Oberfläche mit gleichmäßigen konkaven und konvexen Abschnitten erzielt wird.
Da keine Re-Agglomeration auftritt, wenn die Teilchen in geschmolzenem Zustand gehalten werden, ist es außerdem selbst im Filmformverfahren möglich, die Teilchen in einem gleichmäßig monodispersen Zustand zu halten. Als Folge ist es möglich, einen Film zu erhalten, der sowohl hervorragende Schlüpfrigkeit als auch Transparenz und Abriebfestigkeit aufweist.
Der in einer Zusammensetzung als Ausführungsform vorliegender Erfindung eingesetzte Polyester kann weiters einen Metallverbindungskatalysator, wie z.B. eine Lithium-, Natrium-, Calcium-, Magnesium-, Mangan-, Zink-, Antimon-, Germanium- oder Titanverbindung, wie er üblicherweise bei der Herstellung von Polyestern verwendet wird, sowie eine Phosphorverbindung als Mittel zur Verhinderung von Verfärbung enthalten. Die Polyesterzusammensetzung gemäß vorliegender Erfindung kann weiters nicht-eingebaute Teilchen enthalten, die zumindest eines von Lithium und Calcium und Phosphor als Teil der Bestandteile enthalten. Die Zusammensetzung kann ausgefällte Teilchen enthalten, die als Bestandteile zumindest eines von Lithium und Calcium und auch Phosphor enthalten.
Außerdem kann die Polyesterzusammensetzung gemäß vorliegender Erfindung anorganische Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,001-5 µm enthalten. Beispiele für die anorganischen Teilchen sind anorganische Oxide, wie z.B. Titanoxid, Siliziumoxid, Zirkonoxid und Aluminiumoxid, anorganische Carbonate, wie z.B. Calciumcarbonat und Bariumcarbonat, anorganische Phosphate, wie z.B. Calciumphosphat und Natriumphosphat, anorganische Sulfate, wie z.B. Banumsulfat und Calciumsulfat, anorganische Mischoxide, wie z.B. Kaolin und Talk, Fluoride, wie z.B. Fluorit, sowie andere, herkömmliche, anorganische Teilchen, wie z.B. Kahumtitanat und Aluminiumhydroxid. Von diesen werden Titanoxid, Siliziumoxid, Calciumcarbonat, Zirkonoxid und Aluminiumoxid am meisten bevorzugt. Sie können zu bis zu 50%, bezogen auf das Gesamtgewicht, durch eine beliebige Verbindung ersetzt werden, die ein oder mehrere andere Elemente enthält.
Zur Herstellung einer Zusammensetzung, die sowohl die obigen anorganischen Teilchen oder nicht-eingebundenen Teilchen als auch Polymerteilchen enthält, kann ein Verfahren eingesetzt werden, worin beide dem Polyesterreaktionssystem oder dem geschmolzenen Polyester zugegeben werden oder worin Masterchips, die durch voneinander unabhängige Blends davon mit dem Polymer erhalten werden, wiederum miteinander gemischt werden, gefolgt von Schmelzkneten.
Der gemäß vorliegender Erfindung gebildete Film kann natürlich ein einschichtiger Film sein. Wenn jedoch eine Polyesterzusammensetzung, welche die vernetzten Polymerteilchen enthält, und ein Polyester, der Teilchen enthält oder im wesentlichen nicht enthält, zur zumindest einseitigen Lamination coextrudiert und anschließend biaxial orientiert werden, wird ein Film mit einer Oberfläche erhalten, die hervorragende Gleichmäßigkeit, Schlüpfrigkeit und Abriebfestigkeit aufweist. Das Laminat oder der laminierte Film kann jeder Film mit zwei oder mehr Schichten in Dickenrichtung sein, so daß zumindest eine Oberflächenschicht des Laminatfilms aus einer erfindungsgemäßen Polyesterzusammensetzung gebildet werden kann.
Wenn die Filmdicke des obigen Laminats auf das 0,1-bis lofache, insbesondere 0,1-bis Sfache, des durchschnittlichen Teilchendurchmessers der zugegebenen vernetzten Polymerteilchen festgelegt wird, wird eine Verbesserung der Schlüpfrigkeit und Abriebfestigkeit erzielt.
Im Hinblick auf Schlüpfrigkeit und Abriebfestigkeit liegt der Gehalt der vernetzten Polymerteihen im Laminatabschnitt vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 10 Gew.-%.
Nun wird detaillierter die Herstellung eines solchen biaxial orientierten Films beschrieben. Pellets der Polyesterzusammensetzung werden in einem vorbestimmten Verhältnis vermischt, dann getrocknet, anschließend in einen bekannten Extruder eingespeist, mittels dessen das Gemisch durch eine Schlitzdüse in Bahnform extrudiert wird, wonach die Bahn auf einer Gießwalze abgekühlt wird, was einen unorientierten Film ergibt. In diesem Fall ist es von Nutzen, im Polymerflußweg einen statischen Mischer und eine Zahnradpumpe vorzusehen. Es ist auch wirksam, die Schmelztemperatur im Extruder für das Polymer auf der Deckschichtseite des Laminats auf einen Wert von 5-10ºC unter jener auf der Basisschichtseite einzustellen.
Als nächstes wird der unorientierte Film biaxial gereckt und orientiert. Als Reckverfahren können Verfahren mit aufeinanderfolgendem biaxialem Recken oder mit gleichzeitigem biaxialem Recken eingesetzt werden. Es wird aber besonders bevorzugt, ein Verfahren mit aufeinanderfolgendem biaxialem Recken einzusetzen, worin das Recken zuerst in Längsrichtung und dann in Querrichtung erfolgt, und das Längsrecken in drei oder mehr Stufen zu unterteilen, so daß das Längsreckverhältnis insgesamt im Bereich von 3,5 bis 6,5 liegt. Die Temperatur beim Längsrecken unterscheidet sich in Abhängigkeit von der Art des verwendeten Polyesters, aber üblicherweise wird die Temperatur des ersten Schritts vorteilhafterweise auf 50ºC bis 130ºC festgesetzt und die Temperatur des zweiten und des nachfolgenden Schritts höher gewählt. Eine geeignete Längsreckrate beträgt 5.000 bis 50.000%/min. Zum Querrecken wird üblicherweise ein Verfahren unter Verwendung eines Spannrahmens eingesetzt, und ein geeignetes Reckverhältnis liegt im Bereich von 3,0 bis 5,0. Die Reckrate und -temperatur in Querrichtung liegen üblicherweise im Bereich von 1.000 bis 20.000%/min bzw. 80-60ºC. Der so orientierte Film wird dann wärmebehandelt Die geeignete Temperatur für die Wärmebehandlung liegt im Bereich von 170-220ºC, besser bei 180-200ºC, und die geeignete Dauer der Wärmebehandlung liegt im Bereich von 0,2 bis 20 s.
Da die Polyesterzusammensetzung gemäß vorliegender Erfindung einen speziellen Polyester und vernetzte Polymerteilchen, vorzugsweise mit einer wasserlöslichen Verbindung mit hohem Molekulargewicht behandelte vernetzte Polymerteilchen, enthält, werden die Teilchen gleichmäßig im Polyester monodispergiert und behalten Dispersionsstabilität bei, auch wenn sie in geschmolzenem Zustand gehalten werden. Als Folge entstehen auch die folgenden hervorragenden Wirkungen.
Beispielsweise kommt es, wenn aus der Polyesterzusammensetzung ein Film zu bilden ist, weder zum Verstopfen des Filters durch Agglomeration im Verlauf des Schmelzformens, noch zum Reißen des Films durch grobe agglomerierte Teilchen. Im Fall eines aus der Polyesterzusammensetzung erhaltenen gereckten Films wird eine Oberfläche mit gleichmäßigen konkaven und konvexen Abschnitten erhalten. Daher weist der Film hervorragende Schlüpfrigkeit, Transparenz und Abriebfestigkeit auf, wodurch er sich für Magnetbänder, Photographien, Pn ntplatten oder Kondensatoren eignet.
Für den Fall, daß ein Laminatfilm unter Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gebildet wird, weist der Film wenige grobe Vorsprünge von agglomerierten Teilchen auf und verfügt über hervorragende Abriebfestigkeit.

Beispiele

Die folgenden Beispiel dienen der detaillierten Veranschaulichung von Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung. Charakteristische Werte der Polyester und der Teilchen, die in diesen Beispielen erhalten werden, wurden auffolgende Weise gemessen:

(1) Teilchendurchmesser

Der durchschnittliche Teilchendurchmesser wurde unter Verwendung einer Elektronenmikroskop-Aufnahme der Teilchen ausgehend von einem Kugeläquivalentdurchmesser der Teilchen an einem Punkt mit 50 Vol.-% gemessen. Der Kugeläquivalentdurchmesser stellt den Durchmesser einer Kugel mit dem gleichen Volumen wie das Teilchenvolumen dar.

Volumen/Form-Faktor der Teilchen

Aus einem unter Verwendung einer Polymerzusammensetzung gemäß vorliegender Erfindung hergestellten, biaxial orientierten Polyesterfilm werden unter Verwendung einer Vorrichtung zur Herstellung von ultradünnen Filmen im Hinblick auf die Querschnitte in den Richtungen MD und TD ultradünne Proben mit einer Dicke von etwa 0,3 µm hergestellt. An den Proben werden unter Verwendung eines Transmissionselektronenmikroskops die zahlenmittleren Teilchendurchmesser (a, b und c) für die MD-, die TD- und die Dickenrichtung gemessen. Das Volumen der Teilchen (V) und der maximale Durchmesser in einer Projektionsebene der Teilchen (D) wird anhand von folgenden Gleichungen berechnet:
V = 4/3 π a b c
D = max (a, b, c)
Der Volumen/Form-Faktor f wird nach folgender Gleichung berechnet:
f = V/D³

(2) Polymer-Eigenviskosität

Ermittelt bei 25ºC unter Verwendung von o-Chlorphenol als Lösungsmittel.

(3) Temperatur der thermischen Zersetzung der Teilchen

Eine Thermowaagen-Gewichtsverlustkurve wurde unter Verwendung von TAS-100 (einer Vorrichtung von Rigaku Denki) bei einer Heizrate von 25ºC/min unter Stickstoffatmosphäre gemessen, und die Temperatur, bei der 10%-ige Zersetzung auftrat, wurde als Temperatur der thermischen Zersetzung definiert.

(4) Zustand der Teichendispersion im Polymer

Die erhaltenen Polymere wurden mit einer Vorrichtung zur Herstellung von ultradünnen Filmen jeweils in ultradünne Stücke mit etwa 0,3 µm geschnitten, dann wurde der Zustand der Teilchendispersion im Polymer beobachtet und die Anzahl an sekundären agglomerierten Teilchen pro Feld mit 0,01 mm² gezählt.

(5) Dispergierbarkeit der Teilchen im geschmolzenen Polymer

Die erhaltenen Polymere wurden jeweils 10 min lang unter Stickstoffgasatmosphäre mit 280ºC gehalten, wenn kein wasserlösliches Polymer verwendet wird, oder 30 min lang bei 290ºC, wenn ein wasserlösliches Polymer verwendet wird, dann zur Verfestigung abgekühlt, und es erfolgte eine Analyse nach dem obigen Verfahren (4).

(6) Filmeigenschaften

(6-1) Oberflächenrauhigkeit, Ra (µm)

Gemessen unter Verwendung eines Oberflächenrauhigkeitstesters mit Fühler (Grenzwert: 0,08 mm, Meßlänge: 4 mm), nach der JIS-B-0601.

(6-2) Schlüpfrigkeit (µk)

Der Film wurde auf ½ lnch geschlitzt und unter Verwendung eines Förderbandtesters TBT-300 (einer Vorrichtung von Yokohama System Kenkyu-Sho K.K.) in einer Atmosphäre mit 20ºC, 60% r.L. bewegt, dann wurde der Anfangs-pk-Wert anhand der folgenden Gleichung ermittelt:
µk = 0,733 log (T&sub1;/T&sub2;)
worin T&sub2; und T&sub1; die Spannung auf der Eingangsseite bzw. auf der Ausgangsseite darstellen. Der Führungsdurchmesser beträgt 6 mm, das Führungsmaterial ist SUS27 (Oberflächenrauhigkeit: 0,25), der Windungswinkel ist 180º und die Bewegungsgeschwindigkeit 3,3 cm/s.
Wenn der pk-Wert nicht größer als 0,35 ist, wird gute Schlüpfrigkeit erzielt. Ein µk-Wert von 0,35 ist der kritischer Wert dafür, ob die Schlüpfrigkeit während der Filmbildung oder des Produkts wesentlich beeinträchtigt wird oder nicht.

(6-3) Filmtrübung

Gemessen nach ASTM-D1003-52. Eine Filmtrübung von 0,550/o oder weniger ist der Wert, bei dem ein Film die Ziele der vorliegenden Erfindung erreicht.

(6-4) Abriebfestigkeit

Unter Verwendung eines Förderbandtesters TBT-300 (einer Vorrichtung von Yokohama System Kenkyu-Sho K.K.) wird der Film tausendmal in einer Atmosphäre mit 25ºC, 50% r.L. bewegt, und dann wird weißes Abriebpulver (weißes Pulver), das sich auf dem Führungsabschn itt abgelagert hat, visuell bewertet.
Der Führungsdurchmesser beträgt 8 mm, das Führungsmaterial ist 5U527 (Oberflächenrauhigkeit 0,25), der Windungswinkel beträgt 180º und die Bandbewegungsgeschwindigkeit 3,3 cm/s.
Es gelten folgende Kriterien:
: die Menge an weißem Pulver ist sehr gering; erwünscht
O: die Menge an weißem Pulver ist gering: erwünscht
Δ: die Menge an weißem Pulver ist etwas größer: nicht erwünscht
X: die Menge an weißem Pulver ist sehr groß: nicht erwünscht
In den nachstehenden Tabellen werden die folgenden Abkürzungen und Mengen in Verbindung mit Copolymerisation, Zugabe und Behandlung verwendet:
SSIA: 5-Natriumdimethylsulfoisophthalat
LSIA: 5-Lithiumdimethylsulfoisophthalat
DMI: Dimethylisophthalat
DVB: Divinylbenzol-Copolymerteilchen
DVB-1: im Handel erhältliche Divinylbenzol-Copolymerteilchen (Divinylbenzol 55%, Ethylvinylbenzol 400/o)
DVB-2: Divinylbenzol-Copolymerteilchen (Divinylbenzol 700/o, Ethylvinylbenzol 25%)
DVB-3: Divinylbenzol-Copolymerteilchen (Divinylbenzol 50%, Ethylvinylbenzol 20%)
BA: Butylacrylat
2EHA: 2-Ethylhexylacrylat
ST: Styrol
PVP: Polyvinylpyrrolidon
P(VP/MA): Poly(vinylpyrrolidon/methylacrylat)-Copolymer
Copolymerisationsmenge: Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile einer aromatischen Dicarbonsäure oder eines esterbildenden Derivats davon zugegebene Teihenmenge: Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile an copolymerisiertem Polyester
Ausmaß der Teilchenoberflächenbehandlung: Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile vernetzte Polymerteihen

Beispiel 1

Gewichtsteile Dimethylterephthalat, 2 Gewichtsteile 5-Natriumdimethylsulfoisophthalat und 70 Gewichtsteile Ethylengykol wurden in einen mit einer Rektifikationssäule ausgestatteten Kolben gefüllt und bei 160ºC geschmolzen; dann wurden 0,04 Gewichtsteile Manganacetat als Katalysator zugegeben. Daraufhin wurde die Temperatur über einen Zeitraum von 3 h auf 240ºC angehoben, während bei der Reaktion gebildetes Methanol über die Rektifikationssäule entfernt wurde. Nachdem sichergestellt war, daß die vorbestimmte Menge an Methanol abdestilliert worden war, wurden 0,03 Gewichtsteile Antimontrioxid und 0,03 Gewichtsteile Trimethylphosphat zugegeben, und Polykondensation wurde nach einem herkömmlichen Verfahren durchgeführt, wodurch ein Copolyester mit einer Eigenviskosität von 0,712 entstand.
Dann wurden unter Verwendung eines Entlüftungsdoppelschneckenextruders Chips des Polymers geschmolzen, und eine wäßrige Aufschlämmung von Divinylbenzol- Copolymerteilchen (DVB-1) mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,40 µm und Dw/Dn = 1,5 wurde zugegeben, was einen Teilchenendgehalt im Polymer von 0,5 Gew.-% ergab. Schmelzextrusion wurde bei einer Harztemperatur von 280ºC durchgeführt, während das Abluftloch unter einem Vakuumgrad von 10 Torr (1,3 kPa) gehalten wurde, so daß Polyethylenterephthalat (I) erhalten wurde, das die Divinylbenzolcopolymer-Teilchen enthielt. Die Eigenviskosität des Polymers betrug 0,613.
Das Ergebnis der Betrachtung des Polymers unter Verwendung eines Transmissionselektronenmikroskops war, daß die Anzahl sekundärer Aggomerate pro Feld mit 0,01 mm² 3 betrug und die Teilchen im wesentlichen in einem gleichmäßig monodispersen Zustand vorhanden waren.
Das Polymer wurde dann 10 min lang unter Stickstoffgasatmosphäre auf 280ºC gehalten, dann zur Verfestigung abgekühlt und auf die gleiche Weise wie oben bewertet. Als Ergebnis betrug die Anzahl sekundärer Aggomerate pro Feld mit 0,01 mm² 4, und es stellte sich heraus, daß die Dispersionsstabilität der Teilchen selbst bei Lagerung in geschmolzenem Zustand beibehalten wurde.
Andererseits wurde Polyethylenterephthalat (II) mit einer Eigenviskosität von 0,620 nach einem herkömmlichen Verfahren hergestellt, wobei 100 Gewichtsteile Dimethylterephthalat, 70 Gewichtsteile Ethylenglykol, 0,06 Gewichtsteile Magnesiumacetat als Umesterungskatalysator, 0,03 Gewichtsteile Antimontrioxid als Polymerisationskatalysator und 0,03 Gewichtsteile Trimethylphosphat als Hitzestabilisator verwendet wurden.
Dann wurden dieses Polymer (II) und das obige, vernetzte Polymerteilchen enthaltende Polymer (I) bei 290ºC schmelzcoextrudiert, und das Extrudat wurde unter Einsatz eines elektrostatischen Gießverfahrens auf eine Gießtrommel mit einer Oberflächentemperatur von 30ºC aufgewickelt, dann abgekühlt, um es zu verfestigen, wodurch ein ungereckter Laminatfilm mit etwa 120 µm und 30 µm dicken Schichten erhalten wurde. Dieser ungereckte Film wurde dann bezogen auf seine ursprüngliche Größe in Längsrichtung bei 90ºC auf das 3,4fache und in Querrichtung bei 100ºC auf das 3,6fache gereckt. Darauffolgende Härtung bei 210ºC ergab einen biaxial orientierten Laminatfilm mit einer Dicke von 15 µm (Polymer (I) 3 µm/Polymer (II) 12 µm). Eine Teilchen enthaltende Oberfläche des Films wurde bezüglich ihrer Eigenschaften beurteilt: das Ergebnis waren zufriedenstellende Schi üpfrigkeit, Oberflächengleichmäßigkeit, Transparenz und Abriebfestigkeit (Tabelle 1).

Beispiele 2-11

Polyethylenterephthalate (I') wurden unter Verwendung eines Entlüftungsextruders auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Menge an zu copolymerisierendem 5-Natriumdimethylsulfoisophthalat und die Zusammensetzung, der Volumen/Form-Faktor und der mittlere Durchmesser der vernetzten Polymerteilchen, der gemeinsam verwendeten Teilchen und die Laminierungsdicke geändert wurden. Die Teilchen in den Polymeren lagen im wesentlichen in einem monodispersen Zustand mit wenigen sekundären Aggomeraten vor.
Die Polymere wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 einem Schmelztest unterzogen, und es stellte sich heraus, daß die Dispersionsstabilität der Teilchen ohne nennenswerte Reaggomeration beibehalten wurde.
Unter Verwendung der oben hergestellten Polymere und des obigen Polymers (II) wurden biaxial orientierte Laminatfilme auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Alle Filme wiesen hervorragende Schi üpfrigkeit, Oberflächengleichmäßigkeit, Transparenz und Abriebfestigkeit auf.

Vergleichsbeispiel 1

Unter Verwendung eines Entlüftungsdoppelschneckenextruders wurden Chips aus Polymer (II) geschmolzen, und eine wäßrige Aufschlämmung (2,5 Gew.-%, bezogen auf das Polymergewicht) von Divinylbenzol-Copolymerteilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,40 µm [erhalten durch Polymerisation von im Handel erhältlichem Divinylbenzol (Divinyl benzol 55%, Ethylvinylbenzol 40%)] (Volumen/Form-Faktor 0,51) wurde zugegeben, was einen Teilchenendgehalt im Polymer von 0,5 Gew.-% ergab. Schmelzextrusion wurde bei einer Harztemperatur von 280ºC durchgeführt, während das Entlüftungsloch unter einem Vakuum von 10 Torr (1,3 kPa) gehalten wurde, wodurch Polyethylenterephthalat (III) erhalten wurde, das die Divinylbenzolcopolymer-Teilchen enthielt. Die Eigenviskosität des Polymers betrug 0,610. Das Ergebnis der Betrachtung des Polymers unter Verwendung eines Transmissionselektronenmikroskops betrug die Anzahl sekundärer Aggomerate pro Feld mit 0,01 mm² 3, und die Teilchen lagen im wesentlichen in einem gleichmäßig monodispersen Zustand vor.
Das Polymer wurde dann 10 min lang unter Stickstoffgasatmosphäre auf 280ºC gehalten, dann zur Verfestigung abgekühlt und auf die gleiche Weise wie oben bewertet. Das Ergebnis war eine Anzahl sekundärer Aggomerate von 24, wodurch es unmöglich war, die Dispersionsstabilität beim Schmelzen beizubehalten.
Dann wurden das Polymer (II) und das vernetzte Polymerteuchen enthaltende Polymer bei 290ºC schmelzcoextrudiert, und das Extrudat wurde unter Einsatz eines elektrostatischen Gießverfahrens auf einer Gießtrommel mit einer Oberflächentemperatur von 30ºC aufgewickelt, dann zur Verfestigung abgekühlt, wodurch ein ungereckter Laminatfilm mit etwa 120 µm und 30 µm dicken Schichten erhalten wurde. Dieser ungereckte Film wurde dann bei 90ºC in Längsrichtung auf das 3,4fache und bei 100ºC in Querrichtung auf das 3,6fache gereckt. Darauffolgende Härtung bei 210ºC ergab einen biaxial orientierten Laminatfilm mit einer Dicke von 15 µm. Eine Teilchen enthaltende Oberfläche des Films wurde bezüglich ihrer Eigenschaften bewertet: das Ergebnis war, daß weder ihre Schlüpfrigkeit, noch die Oberflächengleichmäßigkeit, Transparenz oder Abriebfestigkeit zufriedenstellend waren.

Vergleichsbeispiele 2-5

Polyethylenterephthalate (III') wurden unter Verwendung eines Entlüftungsextruders auf die gleiche Weise wie in Vergleichsbeispiel 1 hergestellt, wobei jedoch die vernetzten Polymerteilchen geändert wurden. Die Teilchen in den Polymeren befanden sich im wesentlichen in einem monodispersen Zustand mit wenigen sekundären Aggomeraten.
Wenn die Polymere auf die gleiche Weise wie in Vergleichsbeispiel 1 einem Schmelztest unterzogen wurden, trat Reaggomeration auf, und die Dispersionsstabilität wurde nicht beibehalten.
Unter Verwendung der so hergestellten Polymere (III') und des obigen Polymers (II) wurden auf die gleiche Weise wie in Vergleichsbeispiel 1 biaxial orientierte Laminatfilme gebildet. Keiner der Filme wies zufriedenstellende Schi üpfrigkeit, Oberflächengleich mäßigkeit, Transparenz oder Abriebfestigkeit auf.
Die in den Beispielen 1-11 und Vergleichsbeispielen 1-5 erzielten Ergebnisse werden in den nachstehenden Tabellen 1 und 2 gezeigt. Tabelle 1 Tabelle 1(Fortsetzung)
* Ca-Li-P: nichteingebaute Teilchen, die Ca, Li und P enthalten Tabelle 2

Beispiel 12

100 Gewichtsteile Dimethylterephthalat, 1 Gewichtsteil 5-Natriumdimethylsulfoisophthalat und 70 Gewichtsteile Ethylenglykol wurden in einen mit einer Rektifikationssäule ausgerüsteten Kolben gefüllt und bei 160ºC geschmolzen; dann wurden 0,06 Gewichtsteile Magnesiumacetat als Katalysator zugegeben. Daraufhin wurde die Temperatur innerhalb von 3 h auf 240ºC angehoben, während bei der Reaktion erzeugtes Methanol über die Rektifikationssäule entfernt wurde. Nachdem sichergestellt worden war, daß die vorbestimmte Menge Methanol abdestilliert worden war, wurden 0,03 Gewichtsteile Antimontrioxid und 0,03 Gewichtsteile Trimethylphosphat zugegeben, und Polykondensation erfolgte nach einem herkömmlichen Verfahren, wodurch ein aromatischer Copolyester (IV) mit einer Eigenviskosität von 0,680 erhalten wurde.
10 Gewichtsteile Divinylbenzol-Copolymerteilchen DVB-1 mit einem mittleren Durchmesser von 0,3 µm, 0,1 Gewichtsteile Polyvinylpyrrolidon (Molekulargewicht 10.000) und 90 Gewichtsteile Wasser wurden vermischt und dann mittels Schaufelrührer bei Raumtemperatur 1 h lang gerührt, was eine wäßrige Aufschlämmung von Divinylbenzol-Copolymerteilchen ergab, deren Oberfläche jeweils mit Polyvinylpyrrolidon beschichtet war.
Dann wurde unter Verwendung eines Entlüftungsdoppelschneckenextruders der aromatische Copolyester (IV) geschmolzen, und die obengenannte wäßrige Aufschlämmung von Divinylbenzol-Copolymerteilchen wurde in einer Menge von 3, Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Polyester (IV), zugegeben. Schmelzextrusion erfolgte bei einer Harztemperatur von 280ºC, während das Entlüftungsloch unter einem Vakuum von 10 Torr gehalten wurde, was eine Polyethylenterephthalat-Zusammensetzung (V) ergab, welche die Divinylbenzol-Copolymerteilchen enthielt. Die Eigenviskosität des erhaltenen Polymers betrug 0,610. Das Ergebnis der Betrachtung des Polymers unter Verwendung eines Transmissionselektronenmikroskops war, daß die Anzahl der sekundären Aggomerate pro Feld mit 0,01 mm² 3 betrug und die Teilchen im wesentlichen in einem gleichmäßig monodispersen Zustand vorlagen.
Das Polymer wurde dann 30 min lang unter Stickstoffgasatmosphäre auf 290ºC gehalten, daraufhin zum Verfestigen abgekühlt und dann auf die gleiche Weise wie oben bewertet. Das Ergebnis war, daß die Anzahl der sekundären Aggomerate pro Feld mit 0,01 mm² 4 betrug, und es stellte sich heraus, daß die Dispersionsstabilität selbst bei Lagerung in geschmolzenem Zustand beibehalten wurde.
0,06 Gewichtsteile Magnesiumacetat als Katalysator wurden zu 100 Gewichtsteilen Dimethylterephthalat und 64 Gewichtsteilen Ethylenglykol zugegeben und eine Umesterungsreaktion durchgeführt. Dann wurden 0,03 Gewichtsteile Antimontrioxid und 0,03 Gewichtsteile Trimethylphosphat zugegeben und eine Polykondensationsreaktion durchgeführt. Als Ergebnis wurde ein Polyethylenterephthalat (VI) mit einer Eigenviskosität von 0,620 erhalten.
Die Polyethylenterephthalatzusammensetzung (V) wurde bei 290ºC auf das Polyethylenterephthalat (VI) schmelzcoextrudiert, wodurch ein ungereckter Laminatfilm erhalten wurde. Daraufhin wurde der Film bei 90ºC sowohl in Längs als auch in Querrichtung auf das Dreifache seiner Originalgröße gereckt, gefolgt von einer Wärmebehandlung bei 220ºC für 15 5, wodurch ein biaxial orientierter Film mit einer 8 µm dicken Schicht des Polyethylenterephthalats (VI) und einer auf die Schicht (VI) auflaminierten 0,3 µm dicken Schicht der Polyethylenterephthalatzusammensetzung (V) erhalten wurde.
Als Ergebnis der Bewertung erwies sich dieser Film als hervorragend, was die Abriebfestigkeit betraf, Ra = 0,014µm, µk = 0,27, wie in Tabelle 3 gezeigt.

Beispiele 13-18

Biaxial orientierte Filme wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 12 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die in den aromatischen Copolyester (IV) eincopolymerisierte Comonomermenge, die Zusammensetzung, der mittlere Durchmesser, die Zugabemenge und der Volumen/Form-Faktor der vernetzten Polymerteilchen in der Polyethylenterephthalat-Zusammensetzung (V), die Art und Menge des Tensids sowie das Verfahren zur Zugabe der Aufschlämmung geändert wurden.
In Beispiel 13 wurde nach der Umesterungsreaktion bei der Herstellung des aromatischen Copolyesters (IV) eine Aufschlämmung der mit Polyvinylpyrrolidon beschichteten Divinylbenzol-Copolymerteilchen in Wasser zugegeben, um das Polymer zu erhalten. In Beispiel 16 wurde ein einschichtiger Film ohne Verwendung von Polyethylenterephthalat (VI) erhalten.
Tabelle 3 zeigt die Bewertungsergebnisse dieser Filme, woraus zu entnehmen ist, daß die Filme sowohl bezüglich der Teilchendispergierbarkeit nach dem Schmelzen als auch hinsichtlich der Abriebfestigkeit weit überlegen sind.

Vergleichsbeispiel 6

10 Gewichtsteile Divinylbenzol-Copolymerteilchen DVB-1 mit einem mittleren Durchmesser von 0,3 µm und 90 Gewichtsteile Wasser wurden vermischt und mittels Schauferührer bei Raumtemperatur 1 h lang gerührt, was eine wäßrige Aufschlämmung der Divinylbenzol-Copolymerteilchen ergab.
Als nächstes wurde das Polyethylenterephthalat (VI) unter Verwendung eines Entlüftungsdoppelschneckenextruders geschmolzen, und die wäßrige Aufschlämmung der Divinylbenzol-Copolymerteilchen wurde in einer Menge von 3,0 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile von Polyester (VI), zugegeben. Schmelzextrusion erfolgte bei einer Harztemperatur von 280ºC, während das Entlüftungsloch unter einem Vakuum von 10 Torr gehalten wurde, um eine Polyethylenterephthalat-Zusammensetzung (VII) zu erhalten, welche die Divinylbenzol-Copolymerteilchen enthielt. Die Eigenviskosität des erhaltenen Polymers betrug 0,612. Das Ergebnis der Betrachtung des Polymers unter Verwendung eines Transmissionselektronenmikroskops war, daß die Anzahl sekundärer Agglomerate pro Feld mit 0,01 mm² 4 betrug und die Teilchen im wesentlichen in einem gleichmäßig monodispersen Zustand vorlagen.
Das Polymer wurde dann 30 min lang unter Stickstoffgasatmosphäre auf 290ºC gehalten, daraufhin zum Verfestigen abgekühlt und auf die gleiche Weise wie oben beurteilt. Das Ergebnis war, daß die Anzahl der sekundären Aggomerate pro Feld mit 0,01 mm² 44 betrug und es unmöglich war, die Dispersionsstabilität bei Schmelzagerung beizubehalten.
Die Polyethylenterephthalatzusammensetzung (VII) wurde bei 290ºC auf das Polyethylenterephthalat (VI) sch melzcoextrud iert, wodurch ein ungereckter Laminatfilm erhalten wurde. Der Film wurde dann bei 90ºC sowohl in Längs- als auch in Querrichtung auf das Dreifache seiner ursprünglichen Größe gereckt, gefolgt von einer Wärmebehandlung bei 220ºC für 15 s, was einen biaxial orientierten Laminatfilm ergab, der eine 8 µm dicke Schicht aus Polyethylenterephthalat (VI) und eine 0,3 µm dicke Schicht aus der Polyethlyenterephthalatzusammensetzung (VII) umfaßte.
Als Ergebnis der Bewertung erwies sich dieser Film als minderwertig, was die Abriebeständigkeit betraf, Ra = 0,016 µm, µk = 0,25, wie in Tabelle 5 gezeigt.

Vergleichsbeispiele 7 und 8

Biaxial orientierte Filme wurden auf die gleiche Weise wie in Vergleichsbeispiel 1 erhalten, wobei jedoch die Menge des in den aromatischen Copolyester (IV) eincopolymerisierten Comonomers, die Zusammensetzung und der mittlere Teilchendurchmesser der vernetzten Polymerteilchen in den Polyethylenterephthalat- Zusammensetzungen (V) und (VII) sowie die Art und Menge des Tensids geändert wurden. Tabelle 5 zeigt die Ergebnisse der Bewertung dieser Filme, woraus zu ersehen ist, daß die Filme nach dem erneuten Schmelzen ein beeinträchtigtes Teilchendispersionsvermögen und auch beeinträchtigte Abriebfestigkeit aufweisen, weil sie außerhalb des Schutzumfangs der vorliegenden Erfindung liegen.
Die in den Beispielen 6-12 und Vergleichsbeispielen 6-8 erzielten Ergebnisse werden in nachstehender Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3 Tabelle 3 (Fortsetzung)

Claims

1. Polyesterzusammensetzung, umfassend (A) einen aromati schen Polyester, in dem 0,1 bis 10 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der gesamten Carbonsäurekomponente, einer Verbindung eincopolymerisiert sind, die zumindest eine Sulfonsäuregruppe oder Sulfonsäuremetallsalzgruppe enthält, und (B) vernetzte Polymerteilchen.

2. Polyesterzusammensetzung nach Anspruch 1, worin die zumindest eine Sulfonsäuregruppe oder Sulfonsäuremetallsalzgruppe enthaltende Verbindung aus 5-Natriumsulfoisophthalsäure, esterbildenden Derivaten davon, 5-Lithiumsulfoisophthalsäure und esterbildenden Derivaten davon ausgewählt ist.

3. Polyesterzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, worin die gesamte Oberfläche der vernetzten Polymerteilchen (B) oder ein Teil davon mit einem wasserlöslichen Polymer behandelt ist.

4. Polyesterzusammensetzung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin das wasserlösliche Polymer zumindest eine Vinylpyrrol idoneinheit als wiederkehrende Einheit aufweist.

5. Polyesterzusammensetzung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin die Menge der vernetzten Polymerteilchen (B) 0,0001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des aromatischen Polyesters (A), beträgt.

6. Polyesterzusammensetzung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin die vernetzten Polymerteilchen (B) einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,01 bis 5 µm aufweisen.

7. Polyesterzusammensetzung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin die vernetzten Polymerteilchen (B) einen Volumen/Form-Faktor von nicht weniger als 0,35 aufweisen.

8. Polyesterzusammensetzung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin die vernetzten Polymerteihen (B) ein Verhältnis Dw/Dn zwischen gewichtsmittlerem Durchmesser (Dw) und zahlenmittlerem Durchmesser (Dn) von nicht weniger als 1,1 aufweisen.

9. Polyesterzusammensetzung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin die vernetzten Polymerteilchen (B) Divinylbenzol-Copolymerteilchen sind.

10. Polyesterzusammensetzung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, weiters umfassend ausgefällte Teilchen, die als konstituierenden Bestandteil zumindest eines von Lithium und Calcium und weiters Phosphor enthalten.

11. Polyesterzusammensetzung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, umfassend zumindest eine Art von anorganischen Teilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,001 bis 5 µm.

12. Verfahren zur Herstellung einer Polyesterzusammensetzung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass eine Aufschämmung der vernetzten Polymerteilchen (B) in Wasser und/oder einer organischen Verbindung mit einem Siedepunkt von nicht mehr als 200ºC dem aromatischen Polyester (A) oder einem Reaktionssystem des aromatischen Polyesters (A) zusetzt wird.

13. Biaxial orientierter Polyesterfilm aus einer Polyesterzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11.

14. Biaxial orientierter Polyesterlaminatfilm mit zumindest einer Schicht eines Films, der aus einer Polyesterzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11 gebildet ist.

15. Biaxial orientierter Polyesterlaminatfilm nach Anspruch 14, von dem zumindest eine Oberflächenschicht der Film ist, der aus einer Polyesterzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11 gebildet ist.

16. Biaxial orientierter Polyesterlaminatfilm nach Anspruch 14 oder 15, worin die Filmdicke des Laminats 0,1- bis 10-mal so groß ist wie der durchschnittliche Teilchendurchmesser der darin vorhandenen vernetzten Polymerteilchen (B) und der Gehalt der Teilchen im Bereich von 0,01 bis 20 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Polyesterzusammensetzung des Laminats, liegt.

17. Verwendung eines Polyesterfilms nach einem der Ansprüche 13 bis 16 als Basisfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium.

18. Magnetisches Aufzeichnungsmedium, das als Basisfilm einen Film nach einem der Ansprüche 13 bis 16 aufweist.