DE69209787T2

DE69209787T2 - Herstellung von Pigmentzusammensetzungen

Info

Publication number: DE69209787T2
Application number: DE69209787T
Authority: DE
Inventors: Anne Marie Keirs; James Mcgeachie; John Aldred Nimmo
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1991-11-23
Filing date: 1992-11-18
Publication date: 1996-09-19
Anticipated expiration: 2012-11-19
Also published as: US5366546A; GB9125114D0; EP0544441A1; TW205061B; KR930010132A; JPH05230390A; JP3545001B2; KR100229151B1; DK0544441T3; ES2085578T3; DE69209787D1; EP0544441B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von Pigmentzusammensetzungen, welche zur Färbung von Oberflächenüberzügen, besonders Druckfarben und Anstrichfarben, nützlich sind.
Es sind bereits Verfahren zur Formulierung von Pigmentzusammensetzungen bekannt, welche einen Träger einschließen, um eine Zusammensetzung zu erzeugen, welche nicht in Pulverform vorliegt. Die in solchen Systemen verwendeten Träger werden ausgewählt, um die Einverleibung der erzeugten Pigmentzusammensetzung in das endgültige Anwendungsmedium zu optimieren. Das zugrundeliegende Prinzip bei der Erzeugung solcher Pigmentformulierungen besteht darin, daß ein organisches Pigment, das eine größere Affinität für eine Ölphase als für eine wäßrige Phase hat, von der wäßrigen Phase einer Pigmentsynthese in eine geeignete Ölphase überführt (flushed) werden kann.
Die Merkmale der Direktdispergierung und die verwendete Ausrüstung sind Gegenstand zahlreicher Untersuchungen, welche viele Offenbarungen verschiedener Verbesserungen in der Grundkonzeption ergaben.
Beispielsweise beschreibt das japanische Patent Kokai Sho 63- 95270 die Herstellung eines körnigen Färbemittels durch Dispergierung einer wäßrigen Pigmentaufschlämmung direkt in einen Öllack bzw. Ölfirnis unter Verwendung einer Hochgeschwin digkeitsdispergiermaschine. Der verwendete Lack ist ein harzmodifiziertes Phenolharz in einem hochsiedenden Erdöldestillat.
Das US-Patent 4 765 841 beschreibt die Herstellung einer organischen Pigmentdispersion in nichtwäßrigen Medien durch Vermischen einer wäßrigen Pigmentaufschlämmung in Gegenwart eines Dispergiermittels unter starkem Rühren mit einem nichtwäßrigen Medium. Die entstandene Pigmentdispersion, die noch wesentliche Wassermengen, z. B. 35 % Wasser, enthält, wird isoliert und diese Dispersion wird durch eine spezifische Zweiwalzentechnik entwässert. Das Produkt ist ein Pigmentkonzentrat, das typischerweise 60 Gew.-% Pigment enthält.
Die EP 0 273 236 beschreibt die Herstellung einer Druckfarbe durch Zugabe einer Emulsion, die oleophile Harze, organische Lösungsmittel und Mischungen davon, ein Emulgiermittel und Wasser enthält, zu einer Pigmentaufschlämmung. Die Mischung von Pigment und Emulsion wird dann konzentriert und eine Farbe wird direkt aus dem so erhaltenen Konzentrat hergestellt.
Die EP 0 285 713 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von Druckfarben, welches die Herstellung eines Pigments unter wäßrigen Bedingungen und dann Verarbeitung des Pigments in einem wirksamen Schermischer umfaßt, so daß das Pigment von der wäßrigen Phase in eine nichtwäßrige Phase überführt wird, welche vorzugsweise ein Lack vom Typ wie er in Druckfarben verwendet wird ist. Schließlich wird die direkt dispergierte Zubereitung weiter in dem Mischer behandelt, indem dazu die Bestandteile gegeben werden, die zur Herstellung einer Druckfarbengrundlage erforderlich sind, welche dann anschließend in eine Druckfarbe formuliert werden kann.
Das japanische Patent Kokai Sho 63-275668 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines leicht dispergierbaren Pigments, indem eine wäßrige alkalische Lösung einer organischen Säure, beispielsweise ein Kolophoniumharz oder ein modifiziertes Kolophoniumharz, zu einer wäßrigen Pigmentsuspension gegeben wird, die ein Farbstoffderivat mit einem endständigen basischen Substituenten, beispielsweise eine Aminomethylengruppe, enthält, gegeben wird. Die so erhaltene Mischung wird dann mit einem Öllack behandelt, um die Direktdispergierung des Pigments in den Lack zu bewirken und das gewünschte leicht dispergierbare Pigment wird isoliert.
Es ist allgemein übliche Praxis in der Pigmentindustrie, während der Herstellung einer organischen Pigmentzusammensetzung besonders einer die zur Verwendung bei Anwendungen von Tinten bzw. Druckfarben beabsichtigt sind, bestimmte polare Zusätze in die Pigmentzusammensetzung einzuverleiben. Solche Zusätze, beispielsweise Kolophoniumharz (rosin) erhöhen die Anwendungseigenschaften, z. B. Dispergierbarkeit und Farbkraft des Pigments, in der Druckfarbe. Diese Zusätze sind normalerweise nur in Wasser in Form ihrer Salze löslich. Demgemäß werden sie als Salze während des Herstellungsverfahrens des wäßrigen Pigments einverleibt und dann in Nichtsalzform in die Pigmentzusammensetzung durch pH-Einstellung vor dem Abfiltrieren der endgültigen Zusammensetzung ausgefällt. Es ist daher ein wesentliches Merkmal solcher Zusätze, daß sie mindestens eine polare salzbildende Gruppe, z. B. eine carboxyl-, Amino- oder substituierte Aminogruppe, enthalten. Zusätzlich zu solchen polaren salzbildenden Zusätzen ist es auch erwünscht, in die Pigmentzusammensetzung nichtpolare hydrophobe Zusätze einzuverleiben, welche eine Zusammensetzung ähnlich oder verträglich mit dem endgültigen Anwendungsträger, z. B. einem Druckfarbenharz, Wachs oder Öl, haben. Die Einverleibung solcher Zusätze wurde normalerweise durch Direktpigmentierung eines Pigments entweder als Preßkuchen oder nach seiner Synthese in dem Bottich mit dem Zusatz in einem Träger einschließlich des in der Endanwendung verwendeten Lösungsmittels, z. B. ein hochsiedendes Destillat, durchgeführt.
Während die Verwendung von Direktpigmentierungstechniken (flushing techniques) gewisse Probleme vermeidet, beispielsweise lange Trocknungszeiten, Vermahlungsbehandlung und Stäuben, zusammen mit üblichen Pigmentpulvererzeugungsverfahren sind die Direktpigmentierungsverfahren (flushing processes) nicht ohne eigene Probleme, insbesondere die Notwendigkeit, eine oder mehrere flüchtige organische Flüssigkeiten, oberflächenaktive Mittel oder Emulgatoren und Hochenergiemischer zu verwenden.
Es wurde nun eine Methode gefunden, durch die ein nichtpolarer hydrophober Oberflächenüberzugsträger oder eine Komponente davon leicht in ein Pigment während oder nach der Pigmentsynthese und vor der Pigmentisolierung einverleibt werden kann. Die neue Methode ist einfach und wirtschaftlich und vermeidet die Verwendung von fremden Mitteln, z. B. flüchtigen organischen Lösungsmitteln, welche eine Feuer-und/oder Explosionsgefahr darstellen, und welche zur Verwendung bei industriellen Prozessen aus ökologischen Gründen nicht länger begünstigt werden.
Andere fremde Mittel, welche durch das neue Verfahren vermieden werden können, sind oberflächenaktive und emulgierende Mittel, welche für den lithographischen Prozess schädlich sein können und welche auch ökologischen Zwängen unterliegen. Das neue Verfahren umgeht die Notwendigkeit für spezialisierte Mischeinrichtungen, beispielsweise Hochgeschwindigkeitsdispergiermaschinen, und für Material, das aus der Pigmentzusammensetzung vor der Einverleibung der Pigmentzusammensetzung in einen endgültigen Oberflächenüberzug entfernt werden muß.
Infolgedessen schafft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Erzeugung einer organischen Pigmentzusammensetzung, umfassend das Kombinieren a) einer Dispersion von einer oder mehreren nichtpolaren Bestandteilen eines Oberflächenüberzugsträgers oder eines nichtpolaren Zusatzes für die Pigmentzusammensetzung in einer wäßrigen Lösung eines Salzes eines polaren Pigmentzusatzes, welches ein Salz eines Harzes oder eines modifizierten Harzes oder eines Amins ist, mit b) einer wäßrigen Aufschlämmung eines organischen Pigments oder eines Vorläufers davon, vor, während oder nach der Synthese des Pigments. Der pH-Wert der so erhaltenen Mischung kann auf einen Wert eingestellt werden, bei dem sowohl der polare Zusatz als auch die nichtpolaren Bestandteile auf der Oberfläche des Pigments ausgefällt werden; und die so erhaltene Pigmentzusammensetzung wird isoliert.
Falls gewünscht kann der Schritt der Einstellung des pH-Werts der wäßrigen Pigmentaufschlämmung, welche die nichtpolaren Bestandteile und das polare zusätzliche Salz enthält, weggelassen werden, was die Entfernung eines wasserlöslichen polaren zusätzlichen Salzes während der üblichen Waschung mit Wasser der Pigmentzusammensetzung nach der Isolierung und vor dem Trocknen ergibt, und so eine Endzusammensetzung ergibt, welche im wesentlichen Pigment und nichtpolare Komponenten umfaßt.
Die wäßrige Dispersion der nichtpolaren Komponente oder Mischung von nichtpolaren Komponenten in der polaren Zusatzsalzlösung kann durch irgendeine geeignete Technik hergestellt werden. Beispielsweise kann die nichtpolare Komponente vorzugsweise unter Rühren zu einer wäßrigen Lösung eines Salzes eines polaren Pigmentzusatzes zugesetzt werden. Dieses Verfahren ist die bevorzugte Methode.
Gewünschtenfalls kann die Dispersion gebildet werden ohne vorherige Bildung der polaren Zusatzsalzlösung, indem zwei oder mehr oder alle der Komponenten der Dispersion unter Rühren und gegebenenfalls unter Erhitzen vereinigt werden und anschließend Zusetzen der restlichen Komponenten der Dispersion, falls vorhanden, zu dem so erhaltenen Gemisch.
Der polare Pigmentzusatz kann irgendein Zusatz sein, der üblicherweise in der Herstellung organischer Pigmente für Oberflächenüberzüge, z. B. Druckfarben, verwendet wird. Der Zusatz kann ein natürliches oder synthetisches Harz sein, der in Wasser unlöslich in Nichtsalzform und wasserlöslich in Salzform ist.
Beispiele solcher Harze umfassen Kolophoniumharz, dessen Hauptkomponente die Abietinsäure ist; auch modifizierte Kobphoniumharze, wie hydriertes, dehydriertes oder disproportioniertes Kolophoniumharz, dimerisiertes oder polymerisiertes Kolophoniumharz, teilweise verestertes Kolophoniumharz, nicht verestertes oder teilweise verestertes malein oder phenolmodifiziertes Kolophoniumharz. Beispielhafte Kolophoniumharze umfassen solche im Handel zugängliche Materialien wie Staybelitharz (hydriertes Kolophonium), Recoldis-A-harz (disproportioniertes Kolophonium) und Dymerexharz (dimerisiertes Kolophonium). Die Zusätze können auch ein Amin, beispielsweise Kolophoniumamin D (Dehydroabietylamin), TEPA (Tetraethylenpentamin) und Duomeen T (N-Talg-1,3-diaminopropan) sein. Harze auf Kolophoniumbasis sind bevorzugt für Ölfarbentypen, während die Aminzusätze bei Veröffentlichungs-Tiefdruckfarbensystemen von größerem Wert sind.
Das Salz des polaren Pigmentzusatzes kann durch übliche Methoden gebildet werden. Beispielsweise kann, wenn der verwendete Zusatz Kolophonium ist, die carboxylgruppe in dem Kolophonium in Wasser beispielsweise bei 70 ºC mit einer geeigneten Base, beispielsweise einem Alkalimetallhydroxid wie Natriumhydroxid, umgesetzt werden, um eine wäßrige Lösung der Salzform des Kolophoniums zu bilden.
Nichtpolare Komponenten, welche zu dem polaren Pigmentzusatz zugesetzt werden, können sein, sind jedoch nicht beschränkt auf kolophoniummodifizierte Phenolharze, kolophoniummodifizierte Maleinharze, Kohlenwasserstoffharze, Alkydharze, phenolische Harze, Fettalkohole, trocknende, halbtrocknende oder nichttrocknende Öle, Polyolefine, Wachse, Litholacke oder Glanzlacke.
Die physikalische Form der nichtpolaren Komponente kann diejenige eines Öls, eines Gummis, einer Flüssigkeit, eines Pulvers, eines Wachses oder eines Feststoffes sein. Materialien in Form von festen Klumpen können durch übliche Methoden vor der Verwendung pulverisiert werden.
Die relativen Mengenverhältnisse des polaren Pigmentzusatzes zu nichtpolaren Komponente(n), die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden, können innerhalb eines weiten Bereichs, jedoch vorzugsweise dem Bereich von 1:50 bis 50:1 besonders von 1:20 bis 20:1, bezogen auf das Gewicht, variieren.
Die relativen Mengenverhältnisse des Pigments zu polarem Zusatz plus nichtpolaren Komponente(n) in der Endpigmentzusammensetzung können auch innerhalb eines weiten Bereichs variieren, jedoch vorzugsweise im Bereich von 1:3 bis 20:1, bezogen auf das Gewicht.
Verschiedene Co-Zusätze können während des Verfahrens der vorliegenden Erfindung einverleibt werden. Beispiele solcher Co-Additive sind Dispergiermittel wie Polyesterderivate, Schattierungs- bzw. Tönungsmittel und Farbstoffe, wobei jedes davon die Verarbeitung und/oder Anwendungen der erhaltenen eventuellen Pigmentzusammensetzung unterstützen kann.
Die wäßrige Pigmentaufschlämmung, die bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann irgendein organisches Pigment oder einen Vorläufer davon, der bei der Erzeugung von Oberflächenüberzügen, insbesondere Druckfarben, brauchbar ist, umfassen.Geeignete Pigmente, schließen ein Azooder Azomethinpigmente oder Metallsalze dieser, Dioxazin-, Chinacridon-, Anthrachinon-, Isomdolin-, Isomdolinon- oder Phthalocyaninpigmente. Mischungen von Pigmenten können ebenfalls verwendet werden.
Das Produkt des Verfahrens der vorliegenden Erfindung kann durch irgendeine der üblichen Techniken isoliert werden, beispielsweise unter Verwendung einer Filterpresse oder Bandfilter, unter Verwendung eines vibrierenden Siebs, unter Verwendung von Zentrifugen oder unter Verwendung von Absaugen. Die isolierte Pigmentzusammensetzung wird gegebenenfalls gewaschen und getrocknet, beispielsweise in einem Ofen, beispielsweise einem üblichen oder Mikrowellenofen, oder durch eine nichtstatische Technik, beispielsweise in einem Fluidisierbett.
Die physikalische Form der nach dem erfindungsgernäßen Verfahren erhaltenen Pigmentzusammensetzung kann von einer flüssigen Paste bis zu einem trockenen Pulver oder Granulat reichen, in Abhängigkeit von dem angewandten Trocknungsspiegel, der Isoliermethode und dem Pigmentverhältnis (Zusatz + Träger). Bei der Isolierung vor dem Trocknen wäre ein typischer Wassergehalt der Pignientzusammensetzung im Bereich von 30 bis 80%.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erzeugten Zusammensetzungen haben einen hohen Grad an Verträglichkeit mit üblichen Oberflächenüberzügen, insbesondere Druckfarben, was eine verbesserte Leichtigkeit der Einverleibung und Dispergierbarkeit, Farbkraft, Transparenz und Glanz ergibt, in bezug auf die Oberflächenüberzugsmedien, die mit üblichen pulverförmigen Pigmenten erzeugt sind.
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung näher erläutern.
In den Beispielen 1 bis 6 wird die Dispersion des nichtpolaren Zusatzes (der Zusätze) in der polaren Zusatzsalzlösung durch Zugabe von nichtpolaren Zusätzen unter Rühren zu dem polaren Zusatz, der in Wasser als sein Salz gelöst ist, hergestellt.

Beispiel 1

Eine Suspension von 101 Teilen Pigmentgelb 13 in 2200 Teilen Wasser wird durch Kupplung von Acetoacet-m-xylidid (AAMX) mit tetrazotierteni 3,3¹-Dichlorbenzidin (DCB) bei pH 4,6 und einer Temperatur von 16 ºC hergestellt. Die Suspension wird mit verdünntem Natriumhydroxid neutralisiert und dazu wird eine wäßrige Lösung von 1,9 Teilen Farbstoff auf Basis von tetrazotierter Benzidin-2,2'-disulfonsäure (BDSA) und AAMX gegeben. Eine Dispersion, bestehend aus 47,6 Teilen Staybelitharz (hydriertes Kolophonium), 5,7 Teilen Natriumhydroxid, 400 Teilen Wasser und 17,3 Teilen Kelrez 42-404 (ein Kolophonium-modifiziertes Phenolharz) zu der Pigmentsuspension, die den Farbstoff enthält, gegeben. Die Suspension wird auf 95 ºC erhitzt, wonach der pH-Wert auf 5,0 durch langsame Zugabe von verdünnter Salzsäure erniedrigt wird. Nach Erhitzen der Suspension auf 95 ºC während einer weiteren Stunde wird das Pigmentprodukt durch Filtrieren isoliert, salzfrei gewaschen und in einem Ofen bei 65 ºC getrocknet, und ergibt 164 Teile Pigment. Wenn es in ein wärmestabilisiertes Lacksystem durch Hochgeschwindigkeitsrühren, gefolgt von Passieren einer Leichtdreiwalzenmühle, einverleibt wird und mit einer Fruckfarbe ausPigmentgelb 13, enthaltend nur Staybelitharz und Farbstoff, hat das Produkt, das Kelrez 42-404 enthält, insbesondere einen viel besseren Glanz und Dispergierbarkeit und auch eine verbesserte Transparenz.

Beispiel 2

Das in Beispiel 1 erläuterte Verfahren wird wiederholt unter Verwendung einer Dispersion, welche 26,0 Teile Recoldis A-Harz (disproportioniertes Kolophonium), 2,5 Teile Natriumhydroxid, 130 Teile Wasser und 26,0 Teile MBG 29-Harz (ein pentaerythritmodifiziertes Kolophonium) umfaßt. Die Ausbeute an Pigment beträgt 153 Teile. Eine aus dem Pigmentprodukt hergestellte Druckfarbe hat eine ausgezeichnete Transparenz und einen Glanz verglichen mit Druckfarben aus üblichen Pigmentpulvern, die nur Kolophonium enthalten.

Beispiel 3

Das in Beispiel 1 erläuterte Verfahren wird wiederholt unter Verwendung einer Dispersion, welche 34,0 Teile Staybelitharz, 3,9 Teile Natriumhydroxid, 230 Teile Wasser und 34, Teile kolophoniummodifiziertes Maleinharz. Das Pigment ergibt 168 Teile. Eine wärmestabilisierte (thermofixierte) Farbe, hergestellt aus dem Pigmentprodukt durch Behandlung in der Perlenreibmühle hat eine überlegene Transparenz und einen Glanz verglichen mit einer Druckfarbe auf Basis von Pigmentgelb 13, die nur Staybelitharz und Farbstoff enthält.

Beispiel 4

Eine Suspension von 67 Teilen Pigmentgelb 174 in 1600 Teilen Wasser wird hergestellt, indem ein Gemisch von Acetoacet-m- xylidid (AAMX) und Acetoacet-o-toluidid (AAOT) im Verhältnis 2,7:1 mit tetrazotisiertem DCB bei pH 5,0 und einer Temperatur von 15 ºC gekuppelt werden. Der pH-Wert der Suspension wird auf 6,0 erhöht, wonach eine wäßrige Lösung von 1,5 Teilen Farbstoff auf Basis von tetrazotisiertem BDSA und AAMX zugegeben wird. Eine Dispersion, bestehend aus 16,5 Teilen Dymerexharz (dimerisiertes Kolophonium), 0,9 Teilen Natriumhydroxid, 300 Teilen Wasser und 16,5 Teilen Kelrez 42-404, wird zu der Pigmentsuspension, die den Farbstoff enthält, zugesetzt. Das Gemisch wird auf 95 ºC erhitzt und dann wird der pH-Wert durch langsame Zugabe von verdünnter Salzsäure auf 5,5 erniedrigt. Nach Erhitzen bei 95 ºC während 10 Minuten wird die Pigmentzusammensetzung abfiltriert, salzfrei gewaschen und in einem Ofen bei 65 ºC getrocknet und ergibt 100 Teile Pigment. Das Pigmentprodukt ist leichter ein zuarbeiten als Pigmentgelb 174, das nur Dymerexharz und Farbstoff enthält.

Beispiel 5

Suspension (I): Ein Gemisch von 57,5 Teilen 2-Amino-5-methylbenzolsulfonsäure und 1,5 Teil% 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure wird diazotisiert und 44,4 Teile Calciumchlorid werden vor der Kupplung zugesetzt.
Lösung (II): 60,0 Teile 3-Hydroxynaphthalin-2-carbonsäure werden in 18,9 Teilen Kaliumhydroxid in 440 Teilen Wasser gelöst.
Dispersion (III): Hergestellt aus 16,5 Teilen Staybelitharz, 3,2 Teilen Kaliumhydroxid, 850 Teilen Wasser und 16,5 Teilen MBG 29-Harz.
Die Dispersion (III) wird zur Lösung (II) gegeben. Dieses Gemisch (IV) wird dieses einem Kupplungskessel beigefügt, der 1500 Teile Wasser von 10ºC enthält, bis der pH-Wert 10,9 beträgt. Das Kuppeln wird durchgeführt, indem gleichzeitig der Rest der Mischung (IV) und Lösung (I) in das Kupplungsgefäß während einer Zeitdauer von 1 Stunde gegeben werden, wobei der pH- Wert bei 10,9 und die Temperatur bei 10 ºC gehalten werden. 6,0 Teile Calciumchlorid werden zu der so erhaltenen Pigmentsuspension gegeben und nach 1 Stunde wird der pH-Wert unter Verwendung von verdünnter Salzsäure auf 7,4 erniedrigt. Die Suspension wird auf 80 ºC erhitzt, bei dieser Temperatur während 10 Minuten gehalten und dann filtriert. Der Preßkuchen wird salzfrei gewaschen, bei 70 ºC im Ofen getrocknet und während 4 Stunden bei 90 ºC geröstet. Die Pigmentausbeute beträgt 168 Teile. Eine heißtrocknende Farbe, hergestellt aus dem Pigmentprodukt durch Perlenmühlenbehandlung, hat einen beträchtlich besseren Glanz (etwa 20 %) als eine Druckfarbe, die aus einem Pigment hergestellt ist, das durch das gleiche Verfahren, jedoch nur Staybelitharz enthaltend, erhalten ist.

Beispiel 6

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird bis zu und einschließlich der Zugabe des Farbstoffs angewandt, um eine Suspension von 30 Teilen Pigmentgelb 13 und 0,7 Teilen Farbstoff in 520 Teilen Wasser herzustellen. Zu dieser Suspension wird eine Dispersion gegeben, welche 20,0 Teile Staybelitharz, 120 Teile 1,5 % (Gew.-/Vol.) Natriumhydroxidlösung und 20,0 Teile MBG 29-Harz (ein pentaerythritmodifiziertes Kolophonium) enthält. Das entstandene Gemisch wird auf 95 ºC während 1 Stunde erhitzt und das Pigmentprodukt wird durch Filtrieren isoliert, im wesentlichen salzfrei und frei von Natriumsalz von Staybelitharz gewaschen, und in einem Luftofen bei etwa 65 ºC getrocknet, was 49 Teile Pigment ergibt. Eine Druckfarbe, hergestellt aus dem Pigmentprodukt, hat einen ausgezeichneten Glanz und Transparenz, verglichen mit Druckfarbe, welche aus üblichen Pigmentpulvern, die nur Kolophonium enthalten, hergestellt sind.
In den Beispielen 7 bis 10 wird die Dispersion der nichtpolaren Komponenten in der polaren Zusatzlösung hergestellt, indem in einer einzigen Stufe die nichtpolaren Komponenten mit den Komponenten der polaren Zusatzlösung, nämlich das polare Additiv, Wasser und Natriumhydroxid, kombiniert werden, während gerührt und erhitzt wird.

Beispiel 7

Das im Beispiel 1 angegebene Verfahren bis zur und einschließlich der Zugabe des Farbstoffs wird angewandt, um eine Suspension von 40 Teilen Pigmentgelb 13 und 1,5 Teilen Farbstoff in 854 Teilen Wasser herzustellen. 20,0 Teile Staybelitharz wird in 5,1 Teilen 47 %iger (Gew.-/Vol.) Natriumhydroxidlösung und 168 Teilen Wasser gelöst. Die Harzlösung wird zu der Pigmentsuspension gegeben und das entstandene Gemisch wird auf 95 ºC erhitzt, wonach der pH-Wert durch langsame Zugabe von verdünnter Salzsäure auf 5,0 erniedrigt wird. Nach Erhitzen der Suspension während einer weiteren Stunde wird zu der Pigmentaufschlämmung eine Dispersion gegeben, welche 20 Teile MBG 29-Harz, 10 Teile Cetylalkohol (Palmitylalkohol), 10 Teile Staybelitharz, 2,6 Teile 47 %ige Natriumhydroxidlösung und 84 Teile Wasser enthält. Das entstandene Gemisch wird unter Rühren abkühlen gelassen, bis die Temperatur 60 ºC beträgt, wonach kaltes Wasser zugesetzt wird, um die Temperatur weiter zu erniedrigen. Das Pigmentprodukt wird durch Filtrieren, Salzfreiwaschen und Trocknen in einem Luftofen bei 65 ºC isoliert und ergibt 99 Teile Pigment. Eine Druckfarbe, hergestellt aus dem Pigmentprodukt, hat einen guten Glanz und Transparenz, verglichen mit Druckfarben, die aus konventionellen Pigmenten, die nur Kolophonium enthalten, hergestellt sind.

Beispiel 8

Das im Beispiel 7 beschriebene Verfahren wird befolgt, ausgenommen, daß nach dem Erhitzen der Pigmentaufschlämmung und Staybelitharz für 45 Minuten, eine Dispersion zugesetzt wird, welche 10 Teile MBG 29-Harz, 15 Teile Cetylalkohol, 10 Teile Staybelitharz, 2,6 Teile 47 %ige Natriumhydroxidlösung und 84 Teile Wasser enthält. Das entstandene Gemisch wird unter Rühren abkühlen gelassen und wird dann wie vorstehend beschrieben isoliert. Dies ergibt 92 g Pigmentprodukt. Eine aus dem Pigmentprodukt hergestellte Druckfarbe hat einen ausgezeichneten Glanz und Transparenz, verglichen mit Druckfarben, welche aus üblichen Pigmentpulvern, die nur Kolophonium enthalten, hergestellt sind.

Beispiel 9

Das im Beispiel 8 beschriebene Verfahren wird befolgt, ausgenommen, daß 50 Teile Pigmentgelb 13 in 1068 Teilen Wasser mit einer Kolophoniumlösung, enthaltend 25,0 Teile Staybelitharz, 6,4 Teile 47 %ige (Gew./Vol.) Natriumhydroxidlösung und 210 Teile Wasser, behandelt wird. Der Rest des Verfahrens ist dasselbe, ausgenommen daß die Dispersion 5, Teile MGB 29-Harz, 15,0 Teile Cetylalkohol, 5,0 Teile Staybelitharz, 1,3 Teile 47 %ige (Gew./Vol.) Natriumhydroxidlösung und 42,0 Teile Wasser enthält. Nach Isolierung ist die Produktausbeute 92 Teile. Eine Druckfarbe, hergestellt aus dem Pigmentprodukt, hat einen ausgezeichneten Glanz und Transparenz, verglichen nilt Druckfarben, die aus üblichen Pigmentpulvern, die nur Kolophonium enthalten, hergestellt sind.

Beispiel 10

Das im Beispiel 8 angegebene Verfahren wird befolgt, ausgenommen, daß 55 Teile Pigmentgelb 13 in 1174 Teilen Wasser mit 27,5 Teilen Staybelitharz, 7,1 Teilen 47 %igem (Gew./Vol.) Natriumhydroxid und 231 Teilen Wasser behandelt werden. Das restliche Verfahren ist dasselbe, ausgenommen daß die Dispersion 5,0 Teile (R) MBG 29-Harz, 7,5 Teile Cetylalkohol, 5,0 Teile Staybelitharz, 1,3 Teile 47 %ige (Gew./Vol.) Natriumhydroxidlösung und 42,0 Teile Wasser umfaßt. Nach Isolierung ist die Produktausbeute 98 Teile. Eine Druckfarbe, hergestellt aus dem Pigmentprodukt, hat einen ausgezeichneten Glanz und Transparenz, verglichen mit Druckfarben, die aus üblichen Pigmentpulvern, die nur Kolophonium enthalten, hergestellt sind.

Beispiel 11

Ein Pigmentgelb 12-Produkt für Tiefdruckfarbensysteme wird folgendermaßen hergestellt. Eine Lösung, hergestellt aus 531 Teilen Acetoacetanilid (AAA) und 136 Teilen Natriumhydroxid in 5500 Teilen Wasser wird durch Zugabe einer Lösung von 335 Teilen Essigsäure in 1000 Teilen Wasser angesäuert. Zu der entstandenen Aufschlämmung wird eine Lösung von 46 Teilen Tetraethylenpentamin in 100 Teilen Wasser gegeben. Die Aufschlämmung wird auf pH 5,5 und eine Temperatur von 16 ºC eingestellt. Das Acetoacetanilid wird dann durch Zugabe einer 10 %igen wäßrigen Lösung von tetrazotisiertem 3,3¹-Dichlorobenzidin während etwa 45 Minuten gekuppelt, wobei der pH- Wert durch Zugabe von Natriumhydroxidlösung bei 4,6 gehalten wird. Eine Dispersion von 10 Teilen Pigmentorange 34 in einer Lösung von 145 Teilen Inipol PS in 65 Teilen Essigsäure und 3100 Teilen Wasser wird hergestellt und zu der oben hergestellten Aufschlämmung gegeben. Die Temperatur der Aufschlämmung wird auf 95 ºC erhöht, bei dieser Temperatur während 10 Minuten gehalten, bevor sie auf 70 ºC durch Zugabe von kaltem Wasser vermindert wird. Der pH-Wert der Aufschlämmung wird durch Zugabe von verdünnter Natriumhydroxidlösung auf 11 eingestellt und das Rühren während 15 Minuten fortgesetzt, bevor das Produkt gesammelt, salzfrei gewaschen und bei 70 ºC getrocknet wird.

Claims

1. Verfahren zur Erzeugung einer organischen Pigmentzusammensetzung, umfassend das Kombinieren bzw. Vereinigen von a) einer Dispersion einer oder mehrerer nichtpolarer Komponenten eines Oberflächenüberzugsträgers oder eines nichtpolaren Zusatzes für die Pigmentzusammensetzung in einer wäßrigen Lösung eines Salzes eines polaren Pigmentzusatzes, das ein Salz von Kolophonium oder modifiziertem Kolophonium oder ein Amin ist, mit b) einer wäßrigen Aufschlämmung eines organischen Pigments oder eines Vorläufers davon, vor, während oder nach der Synthese des Pigments; und dann Isolierung der so erhaltenen Pigmentzusammentsetzung und Waschen der Pigmentzusammensetzung mit Wasser, wodurch der polare Pigmentzusatz entfernt wird, oder vor der Isolierung wird der pH-Wert der Mischung, die durch Mischen der Dispersion a) mit der Aufschlämmung b) erhalten wurde, auf einen Wert eingestellt, bei dem sowohl der polare Zusatz als auch die nichtpolare(n) Komponente(n) auf der Oberfläche des Pigments ausgefällt werden.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei die wäßrige Dispersion der nichtpolaren Komponente(n) in der polaren Zusatzsalzlösung erzeugt wird, indem die nichtpolare(n) Komponente(n) zu einer wäßrigen Lösung des polaren Pigmentzusatzes gegeben wird/werden.

3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei das Harz ein gegebenenfalls modifiziertes Kolophoniumharz ist, das Amin Dehydroabietylamin, Tetraethylenpentamin oder N-Talg-1,3- diaminopropan ist.

4. Verfahren gemäß Anspruch 3, wobei der Zusatz Kolophonium, hydriertes Kolophonium, disproportioniertes Kolophonium oder dimerisiertes Kolophonium ist.

5. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die nichtpolare Komponente eine oder mehrere eines kobphoniummodifizierten Phenolharzes, ein kolophoniummodifiziertes Maleinharz, ein Kohlenwasserstoffharz, ein Alkydharz, ein phenolisches Harz, ein Fettalkohol, ein trocknendes, halbtrocknendes oder nichttrocknendes Öl, ein Polyolefin, ein Wachs, ein lithographischer Lack oder ein Glanzlack ist.

6. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das relative Verhältnis des polaren Pigmentzusatzes zu den nichtpolaren Komponente(n) in dem Bereich von 1:20 bis 20:1, bezogen auf das Gewicht, liegt.

7. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das relative Verhältnis von Pigment zu polarem Zusatz plus nichtpolaren Komponente(n) in der Endpigmentzusammensetzung in dem Bereich von 1:3 bis 20:1, bezogen auf das Gewicht, liegt.

8. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei ein Co-Additiv, welches in der Lage ist, die Be- und Verarbeitungs- und/oder Anwendungsverwendungen der Endpigmentzusammensetzung zu unterstützen, während das Verfahren eingearbeitet wird.

9. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die wäßrige Pigmentaufschlämmung ein organisches Pigment umfaßt, das bei der Erzeugung von Oberflächenüberzügen brauchbar ist, oder ein Vorläufer eines solchen Pigments umfaßt ist.

10. Verfahren gemäß Anspruch 9, wobei das Pigment ein Azo- -oder Azomethinpigment oder ein Salz dieser; ein Dioxazinpigment; ein Chinacridonpigment; ein Anthrachinonpigment; ein Isoindolinpigment; ein Phthalocyaninpigment; oder eine Mischung dieser ist.

11. Verfahren gemäß Anspruch 10, wobei das Pigment ein Azopigment ist.

12. Oberflächenüberzug, enthaltend eine Pigmentzusammensetzung, die durch ein Verfahren, das in einem der vorhergehenden Ansprüche beansprucht ist, erzeugt ist.

13. Oberflächenüberzug gemäß Anspruch 12, welcher eine Druckfarbe ist.

14. Oberflächenüberzug gemäß Anspruch 13, wobei die Druckfarbe eine Offset-Tiefdruckfarbe ist.