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DE69207613T2 - Werkzeug aus gesintertem Siliciumnitrid - Google Patents

Werkzeug aus gesintertem Siliciumnitrid

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Publication number
DE69207613T2
DE69207613T2 DE69207613T DE69207613T DE69207613T2 DE 69207613 T2 DE69207613 T2 DE 69207613T2 DE 69207613 T DE69207613 T DE 69207613T DE 69207613 T DE69207613 T DE 69207613T DE 69207613 T2 DE69207613 T2 DE 69207613T2
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DE
Germany
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silicon nitride
sintered body
sintered
tool
thickness
Prior art date
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DE69207613T
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DE69207613D1 (de
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Mitsunori Kobayashi
Hideki Moriguchi
Tosiaki Nakamata
Toshio Nomura
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Sumitomo Electric Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Electric Industries Ltd
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Priority claimed from JP3034695A external-priority patent/JPH04331006A/ja
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Description

    Hintergrund der Erfindung
  • Die Erfindung bezieht sich auf ein Werkzeug aus einem oberflächenbeschichteten Siliziumnitrid-Sinterkörper, welcher in Bezug auf die Abnutzungsbeständigkeit und die Festigkeit zu mindestens in einem Teil hervorragend ist, der als Werkzeug betrieben wird.
  • Beschreibung des Standes der Technik
  • Auf dem Gebiet eines Schneidewerkzeugs und eines abnutzungsbeständigen Werkzeugs wurde ein Versuch unternommen, ein Keramikwerkzeug durch ein Hochgeschwindigkeits- Stahlwerkzeug, ein Sinterkarbid-Werkzeug oder ein beschichtetes Werkzeug zu ersetzen und in den Fünfziger Jahren wurde zunächst ein Werkzeug auf der Basis Al&sub2;O&sub3; entwickelt. Jedoch wurde dieses Werkzeug nicht in die Praxis überführt, da seine Festigkeit zu gering war. Danach wurde eine Verbesserung durch zufügen von TiC, ZrO&sub2; (Japanische Patentpublikation Nr. 59-6274 (1984)), SiC-Whisker (Japanische Patentoffenlegungsschrift Nr. 61-274803 (1986) oder ähnlichem vorgenommen, um die Festigkeit des Werkzeugs zu erhöhen, wodurch das Werkzeug praktisch angewendet wurde, um Gußeisen oder ähnliches endzuschneiden.
  • Jedoch ist es unmöglich, das Werkzeug für rauhes Schneiden und absatzweises Schneiden zu verwenden, da seine Festigkeit immer noch ungenügend mit vermindeter Zuverlässigkeit war. Andererseits kann ein Siliziumnitrid-Sinterkörper weitverbreitet auf Raulend-Schneiden, nasses Schneiden etc. von Gußeisen mit hoher zuverlässigkeit angewendet werden, da dieses eine höhere Festigkeit im Vergleich zu einem Al&sub2;O&sub3;- Sinterkörper aufweist und eine hohe thermische Stoßfestigkeit mit einem geringen Wärmeausdehnungskoeffizienten besitzt. Die japanische Patentoffenlegungen Nr. 61-19367 (1986) und 62-13430 (1987) haben Werkzeuge vorgeschlagen, die durch Beschichten von Flächen aus Siliziumnitrid-Sinterkörpern erhalten wurden und ausgezeichnete Eigenschaften mit einer Ti-Zusammensetzung, Al&sub2;O&sub3; und Ähnlichem aufweisen, wodurch die Abnutzungsbeständigkeit von Siliziumnitrid verbessert wurde.
  • In Bezug auf einen solchen Siliziumnitrid-Sinterkörper wurden ausgedehnte Studien in Bezug auf einen Sinterzusatz zum Zwecke der Verbesserung der Festigkeit unternommen. Dies kommt daher, daß Siliziumnitrid eine hochgradig kovalente Zusammensetzung ist, welche ein großes Verhältnis von Korngrenzflächenenergie zu oberflächenenergie im Vergleich zu ionischen oder metallischen Kristallen aufweist und eine extrem niedrige Selbstdiffusion. verursacht, und es ist schwer, bei einer hohen Temperatur aufgrund der Zersetzung und des Verdampfens zu sintern. Zu diesem Zweck wurde ein Verfahren zum Bilden einer Glasphase mit einem niedrigen Schmelzpunkt mittels eines Sinterzusatzes wie beispielsweise MgO, Y&sub2;O&sub3;, Al&sub2;O&sub3;, ZrO&sub2;, AlN, Ca0, CeO&sub2;, SiO&sub2; oder ähnlichem entwickelt, um einen dichten Sinterkörper durch Flüssigphasensinterung zu erhalten. In der Geschichte der Entwicklung solcher Zusätze war die Entwicklung des Sinterzusatzes wie beispielsweise Y&sub2;O&sub3; extrem wichtig in Bezug darauf, daß nicht nur der Sinterkörper verdichtet wurde&sub1; sondern auch Siliziumnitrid-Kristallkörner mit säulenartigen Formen entwickelt wurden, um die Festigkeit des Siliziumnitrid-Sinterkörpers gemäß der Theorie der Faserverstärkung (siehe japanisches Patentpublikation Nr. 48-7486 (1973)) zu verbessern. In diesem Sintermechanismus wird α-Si&sub3;N&sub4; in einer geschmolzenen Glasphase , die bei hoher Temperatur gebildet wird, aufgelöst, es wird β- Si&sub3;N&sub4; (oder β'-SIALON) durch ein Auflösungs/Wiederablagerungsphänomen abgelagert und in einer C-Achsen- Richtung eines hexagonalen Systems unter Anwesenheit von Y&sub2;O&sub3; gewachsen, um säulenartige Siliziumnitrid-Teilchen zu bilden. Aufgrund dieser technischen Entwicklung ist es möglich geworden, die Festigkeit von Siliziumnitrid zu verbessern, was nun praktisch auf ein Keramikwerkzeug angewendet wird, das in der Lage ist, ein rauhes Schneiden, absatzweises Schneiden und rauhes Mahlen von Gußeisen auszuführen.
  • Diese Entwicklung des Sinterzusatzes und die Verwendung von Drucksintern mit gasförmigem Stickstoff haben ebenfalls die Sinterung von Siliziumnitrid bei normalem Druck erlaubt, das allgemein nur durch ein Heißdruckverfahren hergestellt worden war, und es ist möglich geworden, einen Sinterkörper mit einer komplizierten Konfiguration in nahezu Nettoform, d.h., in einer Form im wesentlichen nahe der des Endproduktes, herzustellen.
  • Obwohl es jedoch möglich wurde, einen Sinterkörper nahe der Nettoform durch die oben erwähnte technische Entwicklung herzustellen, wurde bisher kein Produkt eines Siliziumnitrid- Werkzeuges entwickelt, welches direkt durch eine so gesinterte Oberfläche, ähnlich zu Sinterkarbid oder Sinterwerkzeug geformt oder durch direktes Beschichten einer so gesinterten Oberfläche gebildet wurde; vielmehr wurde ein allgemeines Siliziumnitrid-Werkzeug zum Endbearbeiten in einer gewünschten Form unter den gegenwärtigen Umständen geschliffen. Folglich ist die Stärke des Sinterkörpers durch Risse vermindert, die durch Sprünge verursacht werden, welche von dem Schleifen kommen, und die Herstellungskosten sind erhöht, da Siliziumnitrid extrem schwer zu bearbeiten ist. Die Figuren 1A und 1B zeigen Mikrophotographien, die von einem Scanningelektronenmikroskop (im folgenden als "SEM" bezeichnet) stammen und den Zustand einer geschliffenen Oberfläche eines Grundmaterials zeigen.
  • Obwohl ein Versuch unternommen worden ist, Siliziumnitrid in eine gewünschte Form zu giel3en und diese zu einem Produkt ohne Schleifen oder durch eine Wärmebehandlung mit einem kostengünstigen Verfahren anders als Schleifen endzubearbeiten, wird das so gebildete Produkt in seiner Festigkeit und in seiner Abnutzungsbeständigkeit aufgrund der Anwesenheit von abnormalen Phasen beeinträchtigt, die auf der Oberfläche des Sinterkörpers gebildet werden. Solche abnormalen Phasen, die auf der Oberfläche des Sinterkörpers auftreten, können durch Sublimation/Zersetzung von Si&sub3;N&sub4;, Streuen der Korngrenzglasphasen und ähnliches gebildet werden. In Hinsicht auf dieses Problem wurde ein Versuch zum Oxidieren der Oberfläche eines Siliziumnitrid-Sinterkörpers und Bilden eines Films, der hauptsächlich aus Siliziumdioxid besteht, zum Bedecken der abnormalen Phase auf der Oberfläche des Sinterkörpers vorgeschlagen, wodurch die Eingenschaften in dem Siliziumnitrid-Sinterkörper selbst hervorgebracht werden (Japanische Patentoffenlegungschrift Nr. 2-164773 (1990)). Wenn ein solcher Sinterkörper in der Praxis auf ein Werkzeug angewendet wird, tritt jedoch leicht zwischen dem Werkzeug undeinem Werkstück eine Ablagerung aufgrund der Silikat-Glasphasen mit einem niedrigen Schmelzpunkt, die auf der Oberfläche des Sinterkörpers gebildet sind, auf, wodurch die Abnutzungsbeständigkeit vermindert wird. Es wurde ebenfalls ein Verfahren zum Sintern eines Behälters eines bestimmten Materials vorgeschlagen, der einen gepreßten Körper aus Sihziumnitrid enthält, basierend auf einem Pulver der Siliziumnitrid-Gruppe in einem Graphittiegel in einem Zustand, worin er in dem Pulver der Siliziumnitrid-Gruppe eingegraben ist, wodurch ein Sintermaterial erhalten wird, das in der praktischen Verwendung im Sinterzustand verwendet werden kann (Japanische Patentoffenlegung No. 62-301523 (1987)). Auf der Oberfläche des so gebildeten Sinterkörpers werden jedoch freigewachsene Säulenkristallkörner, auch Siliziumnitrid, gebildet, wie in den Fig. 2A und 2B gezeigt ist, ähnlich zu dem Fall in einem gewöhnlichen Sinterverfahren mit normaldruck. Die säulenartigen Kristallkörner aus Siliziumnitrid, welche aus β-Si&sub3;N&sub4; (oder β'-SIALON) gebildet sind, sind in dem Sinterkörper eingeflochten, wodurch seine Festigkeit durch den Mechanismus der Faserverstärkung , wie oben beschrieben wurde, verbessert wird und dadurch eine Schneidearbeit , wie beispielsweise rauhes Mahlen oder absatzweises Schneiden von Gußeisen oder keramischem Werkzeug möglich wird. Dieses Phänomen ist für einen Siliziumnitrid-Sinterkörper spezifisch, welcher in seiner Festigkeit verbessert ist, und wird nicht in einer so gesinterten Fläche von Cermet oder Cermetkarbidwerkzeug beobachtet.
  • Die Kristallkörner aus β-Si&sub3;N&sub4; (oder β'-SIALON), die frei auf der Oberfläche des Sinterkörpers gewachsen sind, sind aufgrund des freien Wachstums instabil, und werden nur durch die Glasphasen, die hauptsächlich aus dem Sinterzusatz gebildet sind, in Endbereichen der säulenartigen Kristallkörner fixiert. Daher fallen die Kristallkörner leicht ab, wenn eine äußere Spannung auf den Sinterkörper angelegt wird, wodurch die Oberflächenrauheit des Sinterkörpers aufgrund der Freiräume , die zwischen den Säulenteilchen definiert sind erhöht ist. Wenn ein Sinterkörper mit einer solchen Oberfläche als Werkzeug verwendet wird, ist seine Abnutzungsbeständigkeit vermindert und seine Festigkeit aufgrund des Ausfallens der Säulen-Kristallkörner beeinträchtigt.
  • In dem Fall eines oberflächenbeschichteten Siliziumnitrid-Sinterkörpers, welcher als ein Werkzeug verwendet wird, wird eine äußere Spannung auf einen Film ausgeübt, der die Oberfläche des Grundmaterials bedeckt, wodurch das Ausfallphänomen leicht ausgelöst wird, während seine Oberflächenrauheit aufgrund der Freiräume erhöht wird, die zwischen den Säulenteilchen definiert sind, und die kernerzeugenden Bereiche des Beschichtungsfilms werden unregelmäßig, wodurch ein lokales Körnerwachstum verursacht wird, das zur Bildung eines massiven Beschichtungsfilms führt, wie in Fig. 5A und 5B gezeigt ist.
  • Wenn ein Sinterkörper mit solchen Oberflächenphasen als ein Werkzeug verwendet wird, ist die Schneidebeständigkeit nachteilig erhöht und der Beschichtungsfilm fällt leicht ab, wodurch die Wirkung der Beschichtung beeinträchtigt wird. Ein solches Problem ist für ein Werkzeug aus einem oberflächenbeschichteten Siliziumnitrid-Sinterkörper spezifisch, dessen Festigkeit durch säulenartige β-Si&sub3;N&sub4; (oder β'-SIALON) verbessert wurde, und wird nicht in einem Film beobachtet, der auf einem gesinterten Karbidwerkzeug aufgetragen wurde. In einem Siliziumnitrid-Sinterkörper ist dieses Problem nicht aufgetreten, da ein geschliffener Sinterkörper im allgemeinen beschichtet wurde. Die Erfinder haben tiefgreifende Studien durchgeführt, um ein Werkzeug aus einem oberflächenbeschichteten Siliziumnitrid-Sinterkörper zu erhalten, das ausgezeichnet im Bezug auf die Abnutzungsbeständigkeit wie auch auf die Festigkeit ist und zu niedrigen Kosten durch ein Verfahren anders als Schleifen, wobei das oben erwähnte Problem zum ersten Mal geklärt werden konnte, hergestellt werden kann.
  • In Ceramics International, Vol 16() 1990, Seiten 253- 257, wird die Wirkung von Schleifen, Läppen und verschiedenen Oberflächenbehandlungen auf die Festigkeit des Siliziumnitrids diskutiert.
  • JP-A-55113672 offenbart ein Siliziumnitrid, das durch Entfernen einer Oberflächenschicht von einem geschmolzenen und gesinterten Material, das in einer Dampfphase synthetisiert wurde, hergestellt wird.
  • JP-A-56155080 offenbart ein beschichtetes gesintertes Siliziumnitrid-Schneidewerkzeug mit Zwischenbeschichtung aus Boid, Karbid, Carbonnitrid und einer oberen Beschichtung aus Aluminiumoxid und/oder Zirkoniumoxid.
  • DE-A-3 423 911 offenbart ein oberflgchenbehandeltes Keramikmaterial auf Sialon-Basis.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Eine Aufgabe der Erfindung ist es, ein Werkzeug aus einem Siliziumnitrid-Sinterkörper und ein Werkzeug aus einem oberflächenbeschichteten Siliziumnitrid-Sinterkörper durch Verbesserung des Oberflächenzustandes eines Siliziumnitrid- Sinterkörpers zu schaffen, die jeweils ausgezeichnet im Bezug auf Abnutzungsbeständigkeit wie auch auf Festigkeit sind und zu niedrigen Kosten hergestellt werden können
  • Ein Werkzeug aus Siliziumnitrid-Sinterkörper zum Lösen der oben erwähnten Aufgabe ist in Anspruch 1 gekennzeichnet In der Erfindung wird ein Abblasen, Abziehen oder eine Behandlung durch Ultraschallvibrationen als Mittel zum Entfernen der freigewachsenen säulenartigen β-Si&sub3;N&sub4; (oder β'- SIALON) verwendet ohne Schleifen, wodurch eine kostengünstige Behandlung ermöglicht wird, die keine Sprünge an der Oberfläche verursacht.
  • In einem anderen Aspekt der Erfindung wurde herausgefunden, daß es möglich ist, die Eigenschaften, die ursprünglich in einem β-Si&sub3;N&sub4; Siliziumnitrid-Sinterkörper vorhanden sind, durch Entfernen der säulenartigen β-Si&sub3;N&sub4; (oder β'-SIALON) zu gewinnen, die frei auf der Oberfläche des Siliziumnitrid- Sinterkörpers gewachsen sind, dessen Festigkeit durch β-Si&sub3;N&sub4; (oder β'-SIALON) und Beschichten der Oberfläche mit einer einzelnen oder zusammengesetzten Schicht aus mindestens einer Komponente gewählt aus Karbid, Nitrid, Carbonitrid und Nitridkarbonat von Ti mit einer Dicke von mindestens 0,1 µm und nicht mehr als 10 µm und/oder einer Schicht aus Al&sub2;O&sub3; mit einer Dicke von nicht mehr als 0,4 µm und nicht mehr als 10 µm zu verbessern durch Anwendung eines solchen oberflächenbeschichteten Siliziumnitrid-Sinterkörpers als ein Werkzeug.
  • Die Beschichtungsfilme für das Werkzeug des Siliziumnitrid-Sinterkörpers sind in ihrer Dicke aus folgenden Gründen beschränkt:
  • Die einzelne oder die zusammengesetzte Beschichtungsschicht aus mindestens einem von Karbid, Nitrid, Karbonitrid und Nitridkarbonat von Ti ist geeignet, die Abriebverschleißbeständigkeit des Siliz iumnitrid-Sinterkörpers zu verbessern, sowie die Haftfestigkeit zwischen Siliziumnitrid und Al&sub2;O&sub3; zu erhöhen, wenn der Beschichtungsfum Al&sub2;O&sub3;-enthält, wodurch das abnormale Wachstum von Al&sub2;O&sub3;-Kristallkörner unterdrückt wird. Jedoch werden diese Effekte vermindert, wenn die Dicke des Beschichtungsfilms nicht mehr als 0,1 µm beträgt, wohingegen die Festigkeit des Werkzeuges nachteilig vermindert wird, wenn die Dicke 10 µm übersteigt. In Bezug auf den Al&sub2;O&sub3; Film kann eine Wirkung zur Verbesserung der Abnutzungsbeständigkeit des Siliziumnitrid-körpers erwartet werden. Jedoch wird diese Wirkung vermindert, wenn die Dicke nicht mehr als 0,4 µm beträgt, wohingegen die Al&sub2;O&sub3;-Kristallkörner grob werden, wenn die Dicke 10 µm übersteigt, wodurch die Abnutzungsbeständigkeit nachteilig vermindert wird.
  • Es ist effektiv, die äußerste Fläche des gesinterten Körpers mit Titaniumnitrid zu beschichten, um die Identifikation einer gebrauchten Ecke zu erleichtern und das Aussehen zu verbessern. Jedoch werden diese Effekt vermindert, wenn die Dicke des Films kleiner als 0,1 µm ist, wohingegen die Effekte nicht besonders erhöht werden, selbst wenn die Dicke 5 µm übersteigt und kein gewerblicher Zweck damit erreicht wird. Ein Effekt der Verminderung des Schneidewiderstands kann auch durch eine solche Beschichtung mit Titaniumnitrid erwartet werden.
  • Wenn die innerste Beschichtung aus TiN oder TiCN gemacht ist, kann eine Diffusion von Stickstoff, welcher in dem Grundmaterial von Si&sub3;N&sub4; enthalten ist, und TiN oder TiCN erwartet werden. Daher ist es möglich, eine Beschichtung zu erhalten, welche besonders hervorragend in Hinsicht auf die Haftungsfestigkeit mit dem Grundmaterial ist. In diesem Fall ist der Effekt der Verbesserung der Haftungsstärke unzureichend, wenn die Dicke der TiN oder TiCN-Schicht geringer als 0,1 µm ist, wohingegen keine weitere Verbesserung der Haftungsstärke zu erwarten ist, wenn die Dicke 1,0 µm übersteigt. Daher liegt die Dicke des TiN oder TiCN-Films vorzugsweise in einem Bereich von 0,1 bis 1,0 µm.
  • Der Siliziumnitrid-Sinterkörper, der in der Erfindung verwendet wird, wird durch ein wohlbekanntes Verfahren des Formpressens einer Mischung von Siliziumnitrid-Pulver und einen Sinterungszusatz und einem Druck von 1 ton/cm² und Sintern in einer Stickstoffatmosphäre mit einer Temperatur von 1700 bis 1900ºC unter Normaldruck oder Durchführen eines heißen Hydraulikpressens nach den Normaldruck-Sintern durchgeführt. Das Siliziumnitrid-Pulver, das in der Erfindung verwendet wird, hat vorzugsweise eine α-Rate, das heißt, einen Anteil von α-Si&sub3;N&sub4;, von mindestens 90 %-gew.. Dies liegt daran, daß das Siliziumnitrid-Rohmaterialpulver mit einer α- Rate von mindestens 90 % zum Erhalten eines Siliziumnitrid- Sinterkörpers mit hoher Festigkeit und eingeflochtenen säulenartigen β-Si&sub3;N&sub4; (oder β'-SIALON) verwendet wird. Das Rohmaterialpulver aus Siliziumnitrid wird vorzugsweise aus Imid-Zersetzung gewonnen. Dies liegt daran, daß Siliziumnitrid-Romaterialpulver, das aus Imidzersetzung gewonnen wird, aus feinen Teilchen in hoher Reinheit besteht, leicht in flüssiger Phase, die durch einen Sinterzusatz gebildet wird, auflösbar ist und die Herstellung eines Siliziumnitrid- Sinterkörpers erleichtert, in welchem feine Teilchen aus β- Si&sub3;N&sub4; (oder β'-SIALON) mit großem Betrachtungsverhältnis durch einen Auf lösungs-/Wiederablagerungsvorgang eingeflochten sind..
  • Der Sinterunghilfszusatz enthält vorzugsweise mindestens 1 %-gew. und nicht mehr als 20 %-gew. von mindestens einem von MgO, Y&sub2;O&sub3;, Al&sub2;O&sub3;, ZrO&sub2;, AlN, Ca0, CeO&sub2; und SiO&sub2;. Eine solche Sinterungshilfe erleichtert die Verbesserung des Sinterungsgrades, so daß ein dichter Sinterkörper durch Normaldrucksinterung erhalten werden kann. Es ist schwer, eine Normaldrucksinterung auszuführen, wenn der Anteil des Sinterungshilfzusatzes nicht mehr als ein Gewichtsprozent ist, wohingegen die Abnutzungsbeständigkeit des Sinterkörpers nachteilig vermindert wird, wenn der Anteil 20 %-gew. übersteigt. Zudem ist Y&sub2;O&sub3; und CeO&sub2; besonders vorteilhaft, da die Siliziumnitrid-Kristallkörner in säulenförmige Kristallzustände gebracht werden, wodurch die Festigkeit des Sinterkörpers verbessert wird. Wenn 1 bis 30 %-gew. von mindestens einem von Karbid, Nitrid, Bond und Karbonnitrid von Ti zugegeben wird, wird sowohl die Härte wie auch die Abnutzungsbeständigkeit des so gebildeten Sinterkörpers verbessert. Dieser Effekt wird vermindert, wenn der Anteil nicht mehr als 1 %-gew. ist, wohingegen der Sinterungsgrad nachteilig vermindert wird, wenn der Anteil 30 %-gew. nicht übersteigt.
  • Das β-Si&sub3;N&sub4; (oder β'-SIALON), das frei auf der Oberfläche des so gebildeten Siliziumnitrid-Sinterkörpers aufgewachsen ist, kann durch jedes andere Verfahren als Schleifen entfernt werden, solange diese Behandlung bei niedrigen Kosten erfolgt, wobei die geeigneten Mittel das Abblasen, Abziehen und Behandeln mit Ultraschallvibration sind. In Bezug auf das Abblasen wird Al&sub2;O&sub3; von #120 einem Druck von 4 kg/cm² beispielsweise ausgesetzt. In Bezug auf das Abziehen wird Wasser zu dem SiC von #120 zugesetzt und die Mischung wird bei 2000 r.p.m. beispielsweise gedreht. In Bezug auf die Behandlung durch Ultraschallvibration wird ein Ultraschallvibrator von 600 W verwendet, um die Behandlung in Wasser, das Diamantschleifkörner enthält für ungefähr 3 Stunden auszuführen. Ein Projektor oder ein Medium, das beim Abblasen oder Abziehen verwendet wird, kann aus keramischem Material, wie beispielsweise SiC, Al&sub2;O&sub3; oder ähnlichem oder einem Glasmaterial, wie beispielsweise SiO&sub2; hergestellt werden.
  • Fig. 3A und 3B sind SEM Mikropohotographien, die die Oberfläche eines Siliziumnitrid-Sinterkörpers zeigen, von welchem frei aufgewachsene säulenartige Siliziumnitrid-Teilchen durch Abblasen entfernt wurden, und Fig. 4A und 4B sind SEM Mikrophotographien&sub1; die die Oberfläche eines Siliziumnitrid-Sinterkörpers zeigen, von welchem frei aufgewachsene säulenartige Siliziumnitrid-Teilchen durch Abziehen entfernt wurden. Die Fig. 7A, 7B, 8A und 8B sind SEM-Mikrophotographien, die die Oberflächen von oberflächenbeschichteten Sihziumnitrid-Sinterkörpern zeigen, welche durch Beschichten der so behandelten Sinterkörper mit TiCN-Schichten von 0,5 µm, Al&sub2;O&sub3;-Schichten von 1,5 µm und äußeren Schichten aus TiN von 0,2 µm Dicke erhalten wurden. Es ist zu verstehen, daß in einem oberflächenbeschichteten Siliziumnitrid-Sinterkörper mit einem Grundmaterial eines Sinterkörpers, von welchem frei aufgewachsene säulenartige Siliziumnitrid-Teilchen entfernt wurden, Größen von Kristallkörner, die in dem Beschichtungsfilm enthalten sind, im wesentlichen identisch sind zu denen des gleichen Typs von Beschichtungsfum (siehe Fig. 5A und 5B), die auf einer Schleifoberfläche (siehe Fig. 2A und 2B) gebildet wurden mit einem bemerkenswerten Unterschied zu denjenigen eines Beschichtungsfilmes, der direkt auf den so gesinterten Oberflächen gebildet wurde, wie in Fig. 6A und 6B gezeigt, wobei ein massiver Beschichtungsfilm extrem vermindert wurde. Dies kann darin liegen, daß inhomogenes Kern-Entstehen des Beschichtungsfilms nur schwer auftritt, da die Oberfläche durch Abblasen oder Abziehen geglättet wurde. Es ist möglich zu entscheiden, ob oder ob nicht säulenartige Siliziumnitrid-Teilchen, die frei auf der Oberfläche aufgewachsen sind, durch Messen einer Halbleistungsbandbreite einer Diffraktionsspitze von β-Si&sub3;N&sub4; (oder β'-SIALON) entfernt sind, das heißt, der Breite eines Diffraktionswinkels, die ermittelt wird, wenn die Höhe der Diffraktionsspitze halbiert wird, durch Röntgenstrahlen-Brechung oder durch Läppen und Ätzen eines Abschnittes eines beschichteten Bereiches und anschließendem Untersuchen derselben mit einem lichtoptischen Mikroskop.
  • In dem oberflächenbeschichteten Siliziumnitrid-Sinterkörper gemäß der Erfindung beträgt die 10-Punkte mittlere Oberflächenrauheit Rz der Oberfläche vorzugsweise nicht mehr als 3 µm unter der Annahme, daß der Detektorabstand 2,5 mm ist. Wenn der Wert Rz größer als 3 µm ist, können die säulenartigen β-Si&sub3;N&sub4; (oder β'-SIALON), die frei auf der Oberfläche des Sinterkörpers aufgewachsen sind, nicht hinreichend entfernt sein und die Abnutzungsbeständigkeit des Werkzeugs ist nicht sehr verbessert.
  • Die vorangegangenen und anderen Aufgaben, Merkmale, Aspekte und Vorteile der Erfindung werden anhand der folgenden ausführlichen Beschreibung der Erfindung in Verbindung mit den begleitenden Zeichnungen deutlich.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • Fig.1A ist eine SEM-Mikrophotographie mit 4800-facher Vergrößerung, die eine geschliffene Oberfläche eines Siliziumnitrid-Sinterkörpers zeigt, und Fig. 1B ist eine SEM Mikrophotographie mit 1200-facher Vergrößerung, die eine geschliffene Oberfläche des Siliziumnitrid-Sinterkörpers zeigt;
  • Fig.2A ist eine SEM-Mikrophotographie mit 4800-facher Vergrößerung, die eine so gesinterte Oberfläche eines Siliziumnitrid-Sinterkörpers zeigt und Fig. 2B ist eine SEM-Mikrophotographie mit 1200-facher Vergrößerung, die eine so gesinterte Oberfläche des Siliziumnitrid-Sinterkörpers zeigt:
  • Fig.3A ist eine SEM-Mikrophotographie mit 4800-facher Vergrößerung, die den Zustand einer abgeblasenen Oberfläche eines Siliziumnitrid-Sinterkörpers zeigt und Fig. 3B ist eine SEM-Mikrophotographie mit 1200-facher Vergrößerung&sub1; die die gleiche Oberfläche wie in Fig. 3A zeigt;
  • Fig.4A ist eine SEM-Mikrophotographie mit 4800-facher Vergrößerung, die den Zustand einer abgezogenen Oberfläche eines Siliziumnitrid-Sinterkörpers zeigt, und Fig. 4B ist eine SEM-Mikrophotographie mit 1200-facher Vergrößerung, die die gleiche Oberfläche wie Fig. 4A zeigt;
  • Fig.5A ist eine SEM-Mikrophotographie mit 4800-facher Vergrößerung, die einen Zustand einer beschichteten Oberfläche eines geschliffenen Grundmaterials für einen Siliziumnitrid-Sinterkörpers zeigt, und Fig. 5B ist eine SEM-Mikrophotographie mit 1200-facher Vergrößerung, die die gleiche Oberfläche wie in Fig. 5A zeigt;
  • Fig.6A ist eine SEM-Mikrophotographie mit 4800-facher Vergrößerung, die einen Zustand einer beschichteten Oberfläche eines gesinterten Grundmaterials für einen Siliziumnitrid-Sinterkörper zeigt, und Fig. 6B ist eine SEM-Mikrophotographie mit 1200-facher Vergrößerung, die die gleiche Oberfläche wie in Fig. 6A zeigt;
  • Fig.7A ist eine SEM-Mikrophotographie mit 4800-facher Vergrößerung, die den Zustand einer beschichteten Oberfläche eines abgezogenen Grundmaterials für einen Siliziumnitrid-Sinterkörper zeigt, und Fig. 7B ist eine SEM-Mikrophotographie mit 12 00-facher Vergrößerung, die die gleiche Oberfläche wie in Fig. 7A zeigt;
  • Fig.8A ist eine SEM-Mikrophotographie mit 4800-facher Vergrößerung, die den Zustand einer beschichteten Oberfläche eines abgezogenen Grundmaterials für einen Siliziumnitrid-Sinterkörper zeigt, und Fig. 8B ist eine SEM-Mikrophotographie mit 12 00-facher Vergrößerung, die die gleiche Oberfläche wie in Fig. 8A zeigt;
  • Beschreibung der bevorzugten Ausführungsform
  • Es werden nun Beispiele der vorliegenden Erfindung beschrieben:
  • Beispiel 1:
  • Ein Siliziumnitrid-Rohmaterial mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,4 µm und einer α-Kristallisationsrate von 96 % und 1,5 %-gew. Sauerstoff wurde mit 5 %-gew. Y&sub2;O&sub3; Pulver von 0,8 µm mittlerem Teilchendurchmesser und 3 %- gew. von Al&sub2;O&sub3; von 0,4 µm mittlerem Teilchendurchmesser in Äthanol für 100 Stunden durch eine Kugelmühle aus Nylon nass gemischt und danach getrocknet, um ein gemischtes Pulver zu erhalten, welches unter einem Druck von 1 ton/cm² durch eine Metallform mit der Werkzeugform von SNMN120408 formgepresst wurde. Der so-geformte Kompakt wurde in einem Drucksinterofen mit gasförmigem Stickstoff von 5 atm. bei 1800ºC bei zwei Stunden gesintert und nur eine Schneidefläche wurde geschliffen, um einen Siliziumnitrid-Sinterkörper X in Form eines Werkzeugs SNM120408 zu erhalten. Tabelle 1 Probe Material Sinterkörper abgezogen für Minute Minuten abgeblasen Sinterkörper oxidiert bei 1500º C Unbehandelter Sinterkörper x (Beachte)* Vergleichsproben außerhalb des Rahmens der Erfindung
  • Werkzeuge aus dem so erhaltenen Siliziumnitrid-Sinterkörper wurden Schneidetests unter den folgenden Bedingungen unterzogen:
  • (Schneidetest 1)
  • Werkstück : FC25
  • Schneidegeschwindigkeit: 600 m/min Einführgeschwindigkeit : 0,4 mm/Umdreh.
  • Schnittiefe : 1,5 mm
  • Schneideöl trocken
  • Schneidezeit : 10 min
  • (Schneidetest 2) Werkstück : FC25
  • Schneidegeschwindigkeit: 200 m/min
  • Einführgeschwindigkeit : 0,2 mm/Rand
  • Schnittiefe : 2,5 mm
  • Schneideöl : trocken
  • Schneidezeit : 10 min
  • Tabelle 2 zeigt die Ergebnisse der oben erwähnten Schneidetests. Aus den Ergebnissen in Tabelle 2 ist zu erkennen, daß die Proben B bis D gemäß der Erfindung überlegen in Hinsicht auf die Abnutzungsbeständigkeit und die Absplitterungsfestigkeit in Hinsicht auf die Vergleichsproben A, E und F sind, welche außerhalb des Rahmens der Erfindung liegen. In der Probe A war die Oberfläche des gesinterten Körpers im Vergleich mit den Proben B bis D aufgrund der unzureichenden Entfernung von frelaufgewachsenen β-Si&sub3;N&sub4;(oder β'-SIALON) aufgerauht, und die Flankenabnutzung war als Ergebnis der Schneidetests relativ erhöht. In der Probe E, die durch Oxidierung der Oberfläche des Sinterkörpers hergestellt wurde, war die Flankenabnutzung als Ergebnis der Schneidetests extrem erhöht, obwohl die Oberflächenrauheit Rz einen minimalen Wert von 1,5 µm aufweist. Dies liegt daran, daß die Abnutzungsbeständigkeit dieser Probe aufgrund eines niedrigen Schmelzpunktes des Oxidfilms aus Silicatglas herabgesetzt war, der aus seiner Oberfläche gebildet war, obwohl die Oberfläche durch die Oxidation geglättet war. Tabelle 2 Probe Ergebnisse der Schneidetests (Flankenabnutzungsbreite [mm]) Test abgesplittert in 3 Min. (Beachte)* Vergleichsproben liegen außerhalb des Rahmens der Erfindung
  • Beispiel 2
  • Ein Siliziumnitrid-Rohmaterial mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,4 µm und einer α-Kristallisationsrate von 96 % mit 1,5 %-gew. Sauerstoff mit 5 %-gew. von Y&sub2;O&sub3;-Pulver mit 0,8 µm mittlerem Teilchendurchmesser und 3 %- gew. Al&sub2;O&sub3;-Pulver mit 0,4 µm mittlerem Teilchendurchmesser in Äthanol für 100 Stunden durch eine Kugelmühle aus Nylon wurde nassgemischt und wurde danach getrocknet, um ein gemischtes Pulver zu erhalten, das seinerseits mit einer 1 ton/cm² in eine metallische Form einer Werkzeugform von SNMN120408 formgepresst wurde. Die so-geformten Kompaktkörper in einem Drucksinterofen mit gasförmigem Stickstoff von 5 atm. bei 1800ºC bei 2 Stunden wurden gesintert und nur ihre Schneideflächen wurden geschliffen, um Siliziumnitrid-Sinterkörper Y mit der Werkzeugform SNM120408 zu erhalten.
  • Die Oberfläche des Sinterkörpers X mit TiCN von einer Dicke von 0,5 µm, Al&sub2;O&sub3; mit einer Dicke von 1,5 µm und TiN in einer Dicke von 0,2 µm in dieser Reihenfolge durch CVD wurde beschichtet, um einen beschichteten Siliziumnitrid-Sinterkörper Z zu erhalten.
  • Die Sinterkörper Y wurden Behandlungen unterzogen, die in Tabelle 3 gezeigt sind, und in ähnlicher Weise, wie die oben erwähnten beschichteten Siliziumnitrid-Sinterkörper Z, beschichtet, wodurch die Proben G bis M hergestellt wurden. Tabelle 3 Probe Material Sinterkörper Y abgezogen für Min. und beschichtet auf seiner Oberfläche Sinterkörper Y abgeblasen für 10 Min. und beschichtet auf seiner Oberfläche Sinterkörper Y oxidiert bei 1500ºC und beschichtet auf seiner Oberfläche Unbehandelter Sinterkörper Y Beschichteter Siliziumnitrid-Sinterkörper Z (Beachte)*: Vergleichsproben liegen außerhalb des Rahmens der Erfindung
  • Die Werkzeuge der so erhaltenen Siliziumnitrid-Sinterkörper wurden Schneidetests unter folgenden Bedingungen unterzogen:
  • Werkstück : FC25
  • Schneidegeschwindigkeit: 600 m/min
  • Einführrate : 0,4 mm/Umdreh.
  • Schnittiefe : 1,5 mm
  • Schneideöl : trocken
  • Schneidezeit : 10 min
  • Tabelle 4 zeigt die Ergebnisse der Schneidetests. Aus den Ergebnissen, die in Tabelle 4 gezeigt sind, ist zu erkennen, daß die Proben G bis J gemäß der Erfindung in Hinsicht auf die Abnutzungsbeständigkeit im Vergleich zu den Proben K bis M überlegen sind, welche außerhalb des Rahmens der Erfindung liegen. In der Probe G war die Oberfläche des Sinterkörpers im Vergleich zu den Proben H bis J aufgrund der unzureichenden Entfernung von frei aufgewachsenen β-Si&sub3;N&sub4; (oder β'-SIALON) aufgerauht, und die Flankenabnutzung war relativ hoch als Ergebnis des Schneidetests. In der Probe K, die durch Oxidieren der Oberfläche des Sinterkörpers und Beschichten desselben hergestellt wurde, war die Flankenabnutzung als Ergebnis des Schneidetests extrem erhöht, obwohl die Oberflächenrauheit Rz bei einem Minimumwert von 1,5 µm lag. Dies kann daran liegen, daß die Abnutzungsbeständigkeit aufgrund eines niedrigen Schmelzpunktes des Oxidfilms des Sihcatglases, das auf der Oberfläche gebildet war, beeinträchtigt war, obwohl die Oberfläche durch die Oxidation geglättet war. Tabelle 4 Probe Ergebnisse des Schneidetests (Flankenabnutzungsbreite [mm]) (Beachte) *: Vergleichsproben liegen außerhalb des Rahmens der Erfindung
  • Beispiel 3
  • Es wurden Grundmaterialen aus dem Sinterkörper H gebildet, welcher in Beispiel 2 hergestellt und mit Schichten beschichtet wurde, wie in Tabelle 5 gezeigt. Tabelle 6 zeigt die Ergebnisse der Haftungsfestigkeit dieser Proben. Tabelle 5 Probe Struktur und Dicke der Beschichtungsschicht (innere Schicht - äußere Schicht) [mm] Tabelle 6 Probe Haftungsstärke
  • Um die Haftungsstärke zu messen, wurde eine konstante Last auf einen Diamentenkegel mit einem Spitzenradius von 200 µm und einem Vertikalwinkel von 120º zum Ritzen einer Strecke von 3 mm ausgeführt, um eine Last als Haftungsstärke zu ermitteln, die eine Trennung verursacht.
  • Aus den Ergebnissen, die in Tabelle 6 gezeigt sind, ist zu erkennen, daß die Schichten in ihrer Haftungsstärke verbessert sind, wenn die innersten Schichten aus TiN ode TiCN hergestellt sind.
  • Beispiel 4:
  • Die Proben, die in Beispiel 3 hergestellt wurden, wurden Schneidetests unter den gleichen Bedingungen wie Beispiel 2 unterzogen.
  • Tabelle 7 zeigt die Ergebnisse. Tabelle 7 Probe Ergebnisse des Schneidetests (Flankenabnutzungsbreite [mm])
  • Obwohl die Erfindung ausführlich beschrieben und erläutert wurde, ist es selbstverständlich, daß dies nur zur Erläuterung und als Beispiel dient und nicht als Beschränkung aufzufassen ist.

Claims (5)

1. Werkzeug aus gesintertem Siliziumnitrid, hergestellt aus einem Siliziumnitrid-Rohmaterialpulver und einem Sinterungshilfsmittel und gesintert unter einem Normaldruck zumindestens in einem Teil, der als Werkzeug dient, dadurch gekennzeichnet, daß
das Siliziumnitrid-Rohmaterialpulver durch Imid-Zersetzung hergestellt ist, daß β-Si&sub3;N&sub4; (einschließlich β'-SIALON), das frei auf der Oberfläche aufgewachsen ist, durch Sandstrahlen, Trommelpolieren oder Behandeln mittels Ultraschallwellen von mindestens einem Teil der so-wie-gesinterten Oberfläche des gesinterten Siliziumnitridkörpers an einer Stelle des Bereiches entfernt ist, die als Werkzeug dient, und daß die Oberfläche des Sinterkörpers nach dem Sandstrahlen, Trommelpolieren oder Behandeln mittels Ultraschallwellen eine mittlere 10-Punkt-Oberflächenrauhigkeit Rz von nicht mehr als 3 µm aufweist.
2. Werkzeug aus gesintertem Siliziumnitrid nach Anspruch 1, worin der gesinterte Siliziumnitridkörper 1 bis 30 Gew.-% von mindestens einer Komponente enthält, die aus Karbid, Nitrid, Karbonitrid und Bond von Ti gewählt wurde und/oder 1 bis 20 Gew.% von mindestens einer Komponente, die aus MgO, Y&sub2;O&sub3;, Al&sub2;O&sub3;, ZrO&sub2;, AlN, CaO, CeO&sub2; und SiO&sub2; als Sinterungshilfsmittel gewählt wurde.
3. Werkzeug aus gesintertern Siliziumnitrid nach Anspruch 1 oder 2, worin die abgeblasene, abgezogene oder behandelte Oberfläche des Sinterkörpers mit einer einzelnen oder zusammengesetzten Schicht mit mindestens einer Komponente beschichtet wurde, die aus Karbid, Nitrid, Karbonitrid und Nitridkarbonat von Ti mit einer Dicke von mindestens 0,1 µm und nicht mehr als 10 µm gewählt wurde und/oder einer Schicht aus Al&sub2;O&sub3; mit einer Dicke von mindestens 0,4 µm und nicht mehr als 10 µm.
4. Werkzeug aus gesintertem Siliziumnitrid nach Anspruch 3, worin die äußerste Oberfläche mit einer Schicht aus Titannitrid mit einer Dicke von mindestens 0,1 µm und nicht mehr als 5 µm beschichtet ist.
5. Werkzeug aus gesintertem Siliziumnitrid nach Anspruch 3 oder 4, worin die innerste Schicht aus TiN oder TiCN mit einer Dicke von mindestens 0,1 µm und nicht mehr als 1, µm gefertigt ist.
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