[go: up one dir, main page]

DE69200392T2 - Reinigung von Propylenoxid durch Extraktivdestillation. - Google Patents

Reinigung von Propylenoxid durch Extraktivdestillation.

Info

Publication number
DE69200392T2
DE69200392T2 DE69200392T DE69200392T DE69200392T2 DE 69200392 T2 DE69200392 T2 DE 69200392T2 DE 69200392 T DE69200392 T DE 69200392T DE 69200392 T DE69200392 T DE 69200392T DE 69200392 T2 DE69200392 T2 DE 69200392T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
propylene oxide
distillation
acetone
methanol
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69200392T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69200392D1 (de
Inventor
Iii William Kemp Culbreth
Edward Thomas Marquis
David George Pottratz
Yu-Hwa Edward Sheu
George Phillip Speranza
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Texaco Chemical Inc
Original Assignee
Texaco Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Texaco Chemical Co filed Critical Texaco Chemical Co
Application granted granted Critical
Publication of DE69200392D1 publication Critical patent/DE69200392D1/de
Publication of DE69200392T2 publication Critical patent/DE69200392T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
    • B01D3/40—Extractive distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/32—Separation; Purification

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Description

  • Diese Erfindung betrifft die Reinigung von Propylenoxid. Genauer gesagt betrifft diese Erfindung ein Destillationsverfahren zur Entfernung kontaminierender Mengen von Verunreinigungen, die sauerstoffhaltige Verunreinigungen, wie Aceton und Wasser, einschließen, aus einer unreinen Propylenoxid-Charge. Noch genauer gesagt betrifft diese Erfindung ein Verfahren, bei dem eine unreine Propylenoxid-Charge, die mit von etwa 50 bis etwa 4.000 ppm Methanol, von etwa 0,01 bis etwa 2 Gew.-% Wasser und von etwa 0,01 bis etwa 2 Gew.-% Aceton verunreinigt ist, in einer Extraktivdestillationskolonne unter Verwendung von Triethylenglykol als einem Extraktionsmittel gereinigt wird.
  • Es ist bekannt, eine Hydroperoxid-Charge, wie etwa tert.-Butylhydroperoxid, mit Propylen in der Gegenwart eines Epoxidationskatalysators zur Reaktion zu bringen, um ein Reaktionsprodukt zu liefern, das Propylenoxid, einen der Hydroperoxid- Charge entsprechenden Alkohol, ein Lösungsmittel und Verunreinigungen umfaßt (siehe zum Beispiel U.S.-Patent Nr. 3,350,422 (Kollar), U.S.-Patent Nr. 3,351,635 (Kollar) und U.S.-Patent Nr. 3,666,777 (Sorgenti)).
  • Es ist auch bekannt, das Reaktionsprodukt durch Destillation abzutrennen, um eine Vielzahl von Fraktionen zu erhalten, einschließlich zum Beispiel einer Propylen-Rückführfraktion, einer Propylenoxid-Produktfraktion und einer Alkohol-Fraktion.
  • Es ist auch bekannt, daß Methanol, Aceton und Wasser übliche Verunreinigungen für Propylenoxid sind, die nur unter Schwierigkeiten entfernt werden.
  • Zum Beispiel ist U.S.-Patent Nr. 2,550,847 (Mitchell et al.) auf ein Verfahren zur Abtrennung gereinigten Propylenoxids aus einem rohen Propylenoxidprodukt gerichtet, das mit Acetaldehyd, Methylformiat, Methanol, etc. verunreinigt ist, in dem die Roh-Mischung mit einer wäßrigen basischen Substanz behandelt wird, gefolgt von der Gewinnung des gereinigten Propylenoxids mit irgendwelchen geeigneten Mitteln, wie etwa durch Dekantieren. Mitchell et al. berichteten über eine Gewinnung eines Produktes, das 78 bis 82 Gew.-% Propylenoxid enthielt, das, wie sie angaben, durch fraktionierte Destillation in der Reinheit auf etwa 95 bis 99% erhöht werden konnte.
  • U.S.-Patent Nr. 2,622,060 (Robeson et al.) offenbart ein Verfahren zur Reinigung von Propylenoxid, das mit Verunreinigungen, einschließlich Methanol, verunreinigt ist, in dem das unreine Propylenoxid einer Destillation in der Gegenwart eines Extraktionsmittels unterzogen wird, das eine wäßrige Lösung eines Alkalis umfaßt. Die Erfinder berichten in Beispiel 1 ihres Patentes über ein Verfahren, bei den 500 Gewichtsteile einer rohen Propylenoxid-Fraktion gemäß ihren Verfahren extraktiv destilliert wurden, um 325 Gewichtsteile eines Produktes zu liefern, das etwa 99,6 Gew.-% Propylenoxid enthielt. Somit trat ein beträchtlicher Verlust an Propylenoxid während des Verfahrens auf.
  • Für ein nicht mit der Reinigung von Propylenoxid verwandtes Verfahren offenbaren Goddin et al. in U.S.-Patent Nr. 2,751,337 ein Verfahren zur Abtrennung von Aceton aus einem Gemisch von Aceton mit Methanol und Methylacetat unter Einsatz von Wasser als einem Extraktionsmittel.
  • Hamlin et al. offenbaren in U.S.-Patent Nr. 3,409,513 die Hydroextraktivdestillation von Mischungen, die Aceton, niederaliphatische Alkohole und Ester von niederaliphatischen Alkoholen mit Carbonsäuren umfassen. Es wird von den Patentinhabern darauf hingewiesen, daß Aceton, Methylacetat und Methanol ein Azeotrop bilden, das bei 55,5-56,5ºC siedet. Williams et al. schlagen vor, teilweise gereinigtes Aceton aus solch einem ternären Azeotrop durch Flüssig-Flüssig-Extraktion mit Wasser zu gewinnen, gefolgt von einer Hydroextraktivdestillation der wäßrigen Phase, um eine teilweise gereinigte Aceton-Fraktion zu erhalten.
  • U.S.-Patent Nr. 3,632,482 (Hoory und Newman) ist auf ein Propylenoxid-Rückgewinnungsverfahren durch Extraktivdestillation unter Verwendung eines Alkohol-Keton-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels gerichtet. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von rohen Propylenoxid, das in einer Mischung enthalten ist, die durch die Epoxidation von Propylen mit einem organischen Hydroperoxid hergestellt ist, und erfordert Extraktivdestillation des rohen Propylenoxids in mehreren aufeinanderfolgenden Extraktivdestillationszonen mit Hilfe eines Lösungsmittelgemisches, das im wesentlichen aus Kohlenwasserstoffen, Alkoholen und/oder Ketonen besteht, die dem organischen Hydroperoxid entsprechen, das bei der Herstellung des Propylenoxids eingesetzt worden ist. In einer bevorzugten Ausführungsform ihrer Erfindung ist das Extraktionsmittel eine Rückführfraktion aus einer Abfolge von drei Kolonnendestillationen, wobei der Bodenkörper aus der dritten Destillationskolonne geflasht wird, um ein aus Kohlenwasserstoffen, Alkoholen und/oder Ketonen bestehendes Überkopfprodukt zu erhalten, das als ein Extraktionsmittel zu den drei Destillationskolonnen zurückgeführt wird, die in der Abfolge zur Propylenoxid-Reinigung eingeschlossen sind.
  • U.S.-Patent Nr. 3,715,284 (Burns et al.) offenbart ein Verfahren zur Reinigung von unreinen Propylenoxid unter Verwendung von Aceton oder einer Mischung von Aceton mit Methanol, das (die) in eine Destillationskolonne entweder unterhalb von oder zusammen mit dem unreinen Propylenoxid eingeführt wird.
  • U.S.-Patent Nr. 3.881,996 (Schmidt) ist gerichtet auf eine Destillationsabfolge, die wenigstens drei und fakultativ vier Kolonnen zur Reinigung von rohen Propylenoxid einsetzt, wobei eine der Kolonnen fakultativ eine Extraktivdestillationskolonne ist, in der ein Kohlenwasserstoff, wie etwa Octan, als das Extraktionsmittel verwendet wird.
  • U.S.-Patent Nr. 4,140,588 (Schmidt) offenbart ein Verfahren zur Reinigung von Propylenoxid, das mit Methanol und Aceton verunreinigt ist, unter Verwendung von Wasser als einem Extraktionsmittel, wobei das Wasser in die Destillationskolonne oberhalb des Einführungspunktes der rohen Propylenoxid-Charge eingeführt wird.
  • Schmidt gibt in Spalte 2, Zeilen 50-55, an: "Propylenoxid besitzt jedoch eine beträchtliche Loslichkeit in Wasser und wird leicht zu Propylenglykol (PG) in der Gegenwart großer Mengen Wasser hydrolysiert" - d.h. im Blasenabschnitt des Turms.
  • U.S.-Patent Nr. 4,971,661 offenbart die Verwendung einer Extraktion mit wäßrigem Aceton, um Methanol aus Propylenoxid zu entfernen.
  • U.S.-Patent Nr. 3,578,568 offenbart die Verwendung von Glykolen oder Glykolethern in einer Extraktivdestillation, um sauerstoffhaltige Verunreinigungen, wie etwa Aceton, Acetaldehyd und Methanol, zu entfernen. Es wird beansprucht, daß die Konzentration des Lösungsmittels im Dampfraum in der Extraktivdestillationszone des Destillationsturms vorzugsweise zwischen 15 und 50 Molprozent des Gesamtdamptes liegt.
  • Verglichen mit U.S.-Patent Nr. 3,578,568 verwendet diese Erfindung beträchtlich niedrigere Lösungsmittelkonzentrationen in der Extraktivdestillationszone, um Wasser und sauerstofthaltige Verunreinigungen, wie etwa Aceton, zu entfernen. Da die Konzentration des Triethylenglykols niedriger ist, werden die Größe und Wärmeanforderungen des verbundenen Triethylenglykol-Regenerators verringert.
  • U.S.-Patent Nr. 3,607,669 offenbart die Verwendung eines C&sub8;- bis C&sub1;&sub2;-Kohlenwasserstoffs, um Propylenoxid von Wasser zu trennen.
  • U.S.-Patent Nr. 5,000,825 (Shih et al.) offenbart die Reinigung von Monoepoxiden, wie etwa Propylenoxid, die mit sauerstoffhaltigen Verunreinigungen, wie etwa Wasser, niedermolekularen Alkoholen, niedermolekularen Ketonen, niedermolekularen Aldehyden und dergleichen verunreinigt sind, durch die Extraktivdestillation des verunreinigten Monoepoxids unter Verwendung eines niederen Glykols, das 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält. Beispiele für niedere Glykole, die im Patent angegeben sind, schließen Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,2-Butandiol, 1,3-Butandiol und 2,3-Butandiol ein. Es wird angegeben, daß höhere Diole oder höhere Glykolether keine ausreichende Selektivität für die Entfernung solcher Verunreinigungen bereitstellen und nicht als zur Verwendung in der Erfindung geeigneten Extraktionsmittel eingeschlossen sind.
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, ein Destillationsverfahren zur Entfernung kontaminierender Mengen von Verunreinigungen, einschließlich sauerstoffhaltigen Verunreinigungen, wie etwa Methanol, Aceton und Wasser, aus einer unreinen Propylenoxid-Charge bereitzustellen.
  • Die vorliegende Erfindung stellt ein Extraktivdestillationsverfahren zur Entfernung sauerstoffhaltiger Verunreinigungen, einschließlich Wasser, Methanol und Aceton, aus einer unreinen Propylenoxid-Charge, die mit Wasser, Methanol und Aceton verunreinigtes Propylenoxid umfaßt, zur Verfügung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die besagte unreine Propylenoxid- Charge in die untere Hälfte einer Destillationskolonne eingeführt wird, ein Extraktionsmittel, das Triethylenglykol umfaßt, oberhalb des Zuführungspunktes des unreinen Propylenoxids eingeführt wird, in einem Verhältnis von Charge zu Extraktionsmittel von 1:1 bis 20:1, aus besagter Destillationskolonne eine Überkopf-Destillattraktion abgezogen wird, die im wesentlichen wasserfreies Propylenoxid umfaßt, das mit verringerten Mengen an Aceton und Methanol verunreinigt ist, und eine Bodenkörper-Destillationsfraktion, die in wesentlichen das gesamte Triethylenglykol, Wasser und Aceton und einen Teil des in besagte Destillationskolonne eingeführten Methanols enthält. Vorzugsweise wird das unreine Proplylenoxid der unteren Hälfte einer Destillationskolonne zugeführt, die wenigstens 25 theoretische Böden enthält, und das Extraktionsmittel wird an einem Punkt zugeführt, der wenigstens 4 theoretische Böden oberhalb des Zuführpunktes des unreinen Propylenoxids liegt. Es ist auch bevorzugt, daß die Destillationsbedingungen einen Druck von 69 bis 276 kPA (10 bis 40 psia), ein Rückflußverhältnis von 1:1 bis 5:1 und eine Blasentemperatur im Bereich von 100º bis 250ºC und eine Kopftemperatur von 20º bis 80ºC umfassen.
  • Wenn Propylen in flüssiger Phase mit einem organischen Hydroperoxid, wie etwa tert.-Butylhydroperoxid, in Lösung in einem Lösungsmittel, wie etwa tert.-Butylalkohol, in der Gegenwart eines löslichen Epoxidationskatalysators, wie etwa eines Molybdän-Epoxidationskatalysators, zur Reaktion gebracht wird, wird eine Reaktionsmischung gebildet, die Propylenoxid, einen der organischen Hydroperoxid-Charge entsprechenden Alkohol und Verunreinigungen, einschließlich Wasser und anderen sauerstoffhaltigen Verunreinigungen, wie etwa Methylformiat, Acetaldehyd, Aceton und Methanol, umfaßt.
  • Propylenoxid ist eine hygroskopische Substanz, so daß Wasser nur unter Schwierigkeiten entfernt wird. Es ist jedoch wichtig, so viel Wasser wie möglich zu entfernen, weil das im Propylenoxid vorhandene Wasser dazu neigen wird, mit dem Propylenoxid zu reagieren, um Propylenglykol zu bilden.
  • Es ist auch wichtig, den Gehalt an anderen sauerstoffhaltigen Verunreinigungen, wie etwa Methanol und Aceton, auf den niedrigsten, vernünftigerweise erreichbaren Gehalt zu verringern.
  • Gemäß herkömmlicher Praxis wird ein Epoxidationsreaktionsprodukt, das durch die Molybdän-katalysierte Reaktion von Propylenoxid mit tert.-Butylhydroperoxid in Lösung in tert.-Butylalkohol gebildet wird, durch Destillation in die Hauptbestandteile getrennt, um Destillationsfraktionen zu bilden, die eine Propylen-Destillationsfraktion, eine Propylenoxid-Destillationsfraktion, eine tert.-Butylalkohol-Destillationsfraktion und eine hochsiedende Destillationsfraktion, die den Molybdänkatalysator und andere Produkte und Nebenprodukte der Epoxidationsreaktion enthält, einschließen. Destillationsfraktionen, die so erhalten werden, sind jedoch gekennzeichnet durch den Einschluß von Verunreinigungen und müssen normalerweise weiter behandelt werden, wenn kommerziell annehmbare Produkte erhalten werden sollen. Dies trifft insbesondere zu auf eine Propylenoxid-Destillationstraktion, die mit Wasser und sauerstoffhaltigen Verunreinigungen, einschließlich Methanol und Aceton, verunreinigt ist.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung ist überraschenderweise entdeckt worden, daß im wesentlichen das gesamte anfänglich vorhandene Wasser in einer verunreinigten Propylenoxid-Charge daraus entfernt werden kann, wenn die Propylenoxid-Charge in der Gegenwart eines Extraktionsmittels, das im wesentlichen aus Triethylenglykol besteht, extraktiv destilliert wird. Sogar noch überraschender ist unsere Entdeckung, daß im wesentlichen das gesamte Aceton und der Großteil des Methanols, die in der verunreinigten Charge vorhanden sind, ebenfalls aus dem Propylenoxid entfernt werden können, wenn Triethylenglykol als das Extraktionsmittel verwendet wird.
  • Die Erfindung wird unter Bezugnahme auf die beigefügte Zeichnung weiter beschrieben werden. Die Zeichnung ist ein schematisches Fließdiagramm, bei dem herkömmliche Teile weggelassen sind, das die allgemeine Gewinnungsabfolge zeigt, die gemäß der vorliegenden Erfindung bei der Reinigung von Propylenoxid verwendet wird.
  • In der Zeichnung ist die vorliegende Erfindung aus Bequemlichkeit in Verbindung mit einem Verfahren veranschaulicht, bei dem das Propylenoxid durch die Epoxidation von Propylen mit tert.-Butylhydroperoxid in Lösung in tert.-Butylalkohol hergestellt ist, um ein Reaktionsprodukt zu liefern, das Propylenoxid und zusätzlichen tert.-Butylalkohol umfaßt.
  • Wenn man sich nun der Zeichnung zuwendet, ist dort ein schematisches Fließdiagramm dargestellt, das ein bevorzugtes Verfahren zur praktischen Umsetzung des Verfahrens der vorliegendenden Erfindung veranschaulicht. In der Zeichnung sind herkömmliche Teile, wie etwa Ventile, Pumpen, Temperatursensoren, Drucksensoren, Heizeinrichtungen, Kühleinrichtungen und Durchflußkontrollsteuerungseinrichtungen weggelassen worden.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird Propylenoxid in einer vorbereitenden Destillationszone (nicht dargestellt) von anderen Bestandteilen einer Epoxidationsreaktionsmischung getrennt, um eine unreine Propylenoxid-Fraktion bereitzustellen, die mit sauerstoffhaltigen Verunreinigungen, wie etwa Aceton, Methanol und Wasser, verunreinigt ist.
  • Die unreine Propylenoxid-Charge, die so in der vorbereitenden Destillationszone erhalten wird, wird dann in einer Propylenoxid-Reinigungsdestillationszone gereinigt, die gemäß der bevorzugten Ausführungstorm der vorliegenden Erfindung zwei Destillationskolonnen umfaßt, von denen jede mit einer geeigneten Rückflußkühlereinrichtung und einer geeigneten Blasenheizeinrichtung versehen ist.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine unreine Propylenoxid-Fraktion, die mit von etwa 50 bis 4.000 ppm Methanol, von 0.01 bis 2 Gew.-% Aceton und etwa 0,01 bis 2 Gew.-% Wasser und anderen sauerstoffhaltigen Verunreinigungen verunreinigt ist, über eine Leitung 120 zugeführt, die zu einer Destillationskolonnen 100 führt, die gemäß der vorliegenden Erfindung vorzugsweise eine Kolonne sein wird, die wenigstens etwa 10 theoretische Böden und bevorzugter von etwa 30 bis etwa 100 theoretische Böden enthält. Die Kolonne 100 wird geeigneterweise unter Destillationsbedingungen betrieben, die einen Druck von 69 bis 276 kPA (10 bis 40 psia), ein Rückflußverhältnis von 2:1 bis 10:1, eine Blasentemperatur im Bereich von etwa 100º bis 250ºC (z.B. 210ºC) und eine Kopftemperatur von etwa 20º bis 80ºC (z.B. 20ºC) einschließen.
  • Das unreine Propylenoxid wird der Destillationskolonne 100 vorzugsweise in deren unterer Hälfte zugeführt. Ein Extraktionsmittel, das im wesentlichen aus Triethylenglykol besteht, wird zur oberen Hälfte de Destillationskolonne 100 durch eine Extraktionsmittelleitung 106 zugeführt.
  • Im wesentlichen wasserfreies gereinigtes Propylenoxid, das etwa 100 ppm oder weniger Wasser enthält, wird aus der Kolonne 100 als eine niedrigsiedende Destillationsfraktion 112 abgezogen, wobei das gereinigte Propylenoxid in der Leitung 112 beträchtlich verringerte Mengen an Methanol und Aceton enthält, wie etwa 15 bis 900 ppm Methanol und etwa 0,1 bis 100 ppm Aceton. Eine höhersiedende Fraktion 110 wird aus der Destillationskolonne 100 abgezogen, die im wesentlichen das gesamte Extraktionsmittel enthält, das durch Leitung 106 zugeführt worden ist, und im wesentlichen auch das gesamte Wasser, Aceton und andere sauerstoffhaltige Verunreinigungen, die in die Kolonne 100 mit dem unreinen Propylenoxid 120 eingeführt worden sind.
  • Die höhersiedende Destillationsfraktion 110 aus der Kolonne 100, die Wasser, Methanol, Aceton, tert.-Butylalkohol und andere Verunreinigungen und Extraktionsmittel umfaßt, wird einer zweiten Destillationskolonne 200 zugeführt, in der niedrigsiedende Verunreinigungen, wie etwa Methanol, Aceton, Wasser etc., über Kopf als eine Destillationsfraktion 204 abgetrennt werden, die für irgendeine geeignete Verwendung aus dem System abgezogen wird, wie etwa zur Verwendung als eine Dampfkesselcharge oder zur Rückgewinnung.
  • Eine höhersiedende Destillationsfraktion 106 wird aus der Destillationskolonne 200 abgezogen, die Triethylenglykol umfaßt, das durch Leitung 106 zur Destillationskolonne 100 zurückgeführt wird.
  • Triethylenglykol ist eine Verbindung mit der Formel:
  • HO-CH&sub2;CH&sub2;-O-CHCH&sub2;-O-CH&sub2;CH&sub2;-OH
  • Triethylenglykol ist eine farblose, hygroskopische, praktisch geruchsfreie Flüssigkeit mit einem Siedepunkt von 287,4ºC, einem Dampfdruck von weniger als 0,01 mm (20ºC) und einer spezifischen Dichte von 1,1254 (20/20ºC). Technische Qualitäten von Triethylenglykol werden eine merkbare Menge Wasser enthalten (z.B. etwa 0,01 bis etwa 0,1 Gew.-%). Daher würde, wenn frisches Triethylenglykol technischer Qualität direkt in die Kolonne 100 eingeführt würde, eine beträchtliche Menge an unerwünschtem kontaminierenden Wasser ebenfalls eingeführt werden. Gemäß der vorliegenden Erfindung wird frisches Triethylenglykol, entweder als die ursprüngliche Charge oder als Zusatzlösungsmittel, in das System durch eine Zweigleitung 230 eingeführt, die zur Zuführleitung 110 für die zweite Destillationskolonne 200 führt, so daß jegliches mit dem frischen Triethylenglykol in das System eingeführte Wasser in der Kolonne 200 daraus abgetrennt und aus der Säule 200 durch die Leitung 204 abgezogen werden wird.
  • Wasser und sauerstoffhaltige Verunreinigungen, wie etwa Aceton und Methanol, sind durch Standard-Destillation schwierig aus Propylenoxid zu entfernen. Die Verwendung von Extraktivdestillationskolonnen mit Triethylenglykol als dem Lösungsmittel verbessert die Abtrennung dieser Verunreinigungen aus Propylenoxid.
    • BEISPIELE
  • Die Erfindung wird weiter durch die folgenden nicht-beschränkenden Beispiele veranschaulicht werden.
    • Beispiel I
  • Vergleichsdestillationsläufe ohne die Verwendung eines Extraktionsmittels und mit Triethylenglykol als dem Lösungsmittel sind unten tabelliert. Die Läufe wurden in einer 2,54 cm(1")- Glasdestillationskolonne vom Oldershaw-Typ mit 25 Böden, die bei atmosphärischem Druck betrieben wurde, durchgeführt. Kein Lösungsmittel: Komponente Charge Gew.-% Lösungsmittel Gew.-% Überkopfprodukt Gew.-% Bodenkörper Gew.-% Wasser (WASSERFREIE BASIS) niedrigersiedend als MeoH/MF Aceton höhersiedend als TBA Bemerkung: ND bedeutet nicht nachgewiesen N/A bedeutet nicht anwendbar N/An bedeutet nicht analysiert Triethylenglykol-Extraktions Lösungsmittel: Komponente Charge Gew.-% Lösungsmittel Gew.-% Überkopfprodukt Gew.-% Bodenkörper Gew.-% Wasser (WASSERFREIE BASIS) niedrigersiedend als MeOH/MF Propanol/Propenal Aceton höhersiedend als TBA Triethylenglykol Bemerkung: ND bedeutet nicht nachgewiesen N/An bedeutet nicht analysiert Lösungsmittel: Chargen-Verhältnis 0,697 (kg/kg)
  • Diese Destillationen belegen, daß das Triethylenglykol-Lösungsmittel die Abtrennung von Methanol und Wasser aus Propylenoxid verbessert.
    • Beispiel II
  • Eine Aldushan-Extraktivdestillationskolonne aus Glas mit einem Durchmesser von 5,08 cm(2"), Vakuummantel und 120 praktischen Böden wurde für zusätzliche Läufe verwendet. Die rohe Propylenoxid-charge von Beispiel I wurde auf Boden 80 (vom Kopf) eingeführt und das Ethylenglykol-Extraktionsmittel wurde auf Boden 30 eingeführt. Das Lösungsmittel:Chargen-Verhältnis betrug (gewichtsbezogen) 5:1. Der Turm-Arbeitsdruck betrug 159 kPa (23 psia) am Kühler. Die Ergebnisse zeigen im wesentlichen vollständige Entfernung von Wasser und Aceton aus dem Eintrags-Propylenoxid. Zusätzlich wird das Methanol im Überkopf- Propylenoxidprodukt beträchtlich verringert, wie durch die folgenden Tabellen veranschaulicht: TABELLE I EXTRAKTIVDESTILLATION VON UNREINEM PROPYLENOXID MIT TRIETHYLENGLYKOL Überkopfproduktzusammensetzungen, Gew.-% Lauf Nummer Propylenoxid (Gew.-%) Methanol (ppm) Aceton (ppm) Wasser (ppm) TABELLE II EXTRAKTIVDESTILLATION VON UNREINEM PROPYLENOXID MIT TRIETHYLENGLYKOL Bodenkörperzusammensetzungen, Gew.-% Lauf Nummer Propylenoxid (Gew.-%) Methanol (ppm) Aceton (ppm) Wasser (ppm) * TEG stellt Triethylenglykol dar. In den Läufen 4, 12, 13 wurden keine Bodenkörpermessungen durchgeführt.

Claims (3)

1. Ein Extraktivdestillationsverfahren zur Entfernung von sauerstoffhaltigen Verunreinigungen, einschließlich Wasser, Methanol und Aceton, aus einer unreinen Propylenoxid-Charge, die Propylenoxid umfaßt, das mit Wasser, Methanol und Aceton verunreinigt ist, dadurch gekennzeichnet, daß die besagte unreine Propylenoxid-Charge in die untere Hälfte einer Destillationskolonne eingeführt wird, ein Extraktionsmittel, das Triethylenglykol umfaßt, oberhalb des Zuführpunktes des unreinen Propylenoxids eingeführt wird, in einem Verhältnis von Charge zu Extraktionsmittel von 1:1 bis 20:1, aus besagter Destillationskolonne eine Überkopf-Destillatfraktion abgezogen wird, die im wesentlichen wasserfreies Propylenoxid umfaßt, das mit verringerten Mengen an Aceton und Methanol verunreinigt ist, und eine Bodenkörper-Destillationsfraktion, die im wesentlichen das gesamte Triethylenglykol, Wasser und Aceton und einen Teil des in besagte Destillationskolonne eingeführten Methanols enthält.
2. Ein Verfahren nach Anspruch 1, wobei das unreine Propylenoxid der unteren Hälfte einer Destillationskolonne zugeführt wird, die wenigstens 25 theoretische Böden enthält, und das Extraktionsmittel an einem Punkt wenigstens 4 theoretische Böden oberhalb des Zuführpunktes des unreinen Propylenoxids zugegeben wird.
3. Ein Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei die Destillationsbedingungen einen Druck von 69 bis 276 kPa (10 bis 40 psia), ein Rückflußverhältnis von 1:1 bis 5:1 und eine Blasentemperatur im Bereich von 1000 bis 250ºC und eine Kopftemperatur von 200 bis 80ºC umfassen.
DE69200392T 1991-10-03 1992-10-01 Reinigung von Propylenoxid durch Extraktivdestillation. Expired - Fee Related DE69200392T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/770,493 US5139622A (en) 1991-10-03 1991-10-03 Purification of propylene oxide by extractive distillation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69200392D1 DE69200392D1 (de) 1994-10-13
DE69200392T2 true DE69200392T2 (de) 1995-01-05

Family

ID=25088742

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69200392T Expired - Fee Related DE69200392T2 (de) 1991-10-03 1992-10-01 Reinigung von Propylenoxid durch Extraktivdestillation.

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5139622A (de)
EP (1) EP0535949B1 (de)
JP (1) JP3150795B2 (de)
CA (1) CA2070865A1 (de)
DE (1) DE69200392T2 (de)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5139622A (en) * 1991-10-03 1992-08-18 Texaco Chemical Company Purification of propylene oxide by extractive distillation
US5160587A (en) * 1991-11-01 1992-11-03 Texaco Chemical Company Extractive distillation of propylene oxide
IT1255264B (it) * 1992-05-22 1995-10-25 Giuseppe Messina Procedimento per il recupero di fenolo da sue miscele contenenti cumene e alfa-metilstirene
US5340446A (en) * 1992-10-23 1994-08-23 Texaco Chemical Company Purification of propylene oxide by cosolvent extractive distillation
US5262017A (en) * 1993-04-19 1993-11-16 Texaco Chemical Company Plural stage purification of propylene oxide
US5354430A (en) * 1993-10-26 1994-10-11 Texaco Chemical Company Staged purification of contaminated propylene oxide
JP3301245B2 (ja) * 1994-03-24 2002-07-15 住友化学工業株式会社 プロピレンオキシドの回収方法
US5453160A (en) * 1994-05-31 1995-09-26 Texaco Chemical Inc. Use of mixed polyoxypropylene glycols in the extractive distillation of propylene oxide
US5464505A (en) * 1994-05-31 1995-11-07 Texaco Chemical Inc. Use of propylene oxide adducts in the purification of propylene oxide by extractive distillation
CA2159281A1 (en) * 1995-01-25 1996-07-26 Huntsman Specialty Chemicals Corporation Controlled continuous purification of propylene oxide bt extractive distillation
WO1997012654A1 (en) * 1995-10-05 1997-04-10 Exxon Chemical Patents Inc. Method for recovering acetone
US5620568A (en) * 1996-06-03 1997-04-15 Texaco Chemical, Inc. Extractive distillation of propylene oxide using propanol
US6024840A (en) * 1997-08-08 2000-02-15 Arco Chemical Technology, L.P. Propylene oxide purification
US5958192A (en) * 1997-08-27 1999-09-28 Huntsman Specialty Chemicals Corporation Purification of propylene oxide using ethylene glycol monomethyl ether as an extractive distillation agent
US5849938A (en) * 1997-09-02 1998-12-15 Arco Chemical Technology, L.P. Separation of methanol and propylene oxide from a reaction mixture
DE10032884A1 (de) * 2000-07-06 2002-01-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Propylenoxid
DE10032885A1 (de) * 2000-07-06 2002-01-17 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Propylenoxid
JP2003238548A (ja) * 2002-02-15 2003-08-27 Sumitomo Chem Co Ltd プロピレンオキサイドの精製方法
DE602004023825D1 (de) * 2003-03-18 2009-12-10 Dow Global Technologies Inc Aufreinigung von aus der epoxidierung von propylen mit wasserstoffperoxid stammendem propylenoxid
CA2597988A1 (en) 2003-11-20 2005-06-16 Solvay (Societe Anonyme) Process for producing epoxy resins
KR101108422B1 (ko) * 2004-06-23 2012-01-30 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 프로필렌옥시드의 정제 방법
BRPI0610745A2 (pt) 2005-05-20 2012-10-30 Solvay processo contìnuo de produçao de cloridrina e composição
KR20080037613A (ko) 2005-05-20 2008-04-30 솔베이(소시에떼아노님) 폴리히드록실화 지방족 탄화수소의 클로로히드린으로의전환 방법
EA200801285A1 (ru) 2005-11-08 2009-02-27 Солвей (Сосьете Аноним) Способ производства дихлорпропанола хлорированием глицерина
US8124814B2 (en) 2006-06-14 2012-02-28 Solvay (Societe Anonyme) Crude glycerol-based product, process for its purification and its use in the manufacture of dichloropropanol
FR2913421B1 (fr) 2007-03-07 2009-05-15 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol.
FR2913684B1 (fr) 2007-03-14 2012-09-14 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol
TW200911740A (en) 2007-06-01 2009-03-16 Solvay Process for manufacturing a chlorohydrin
TW200911773A (en) 2007-06-12 2009-03-16 Solvay Epichlorohydrin, manufacturing process and use
TW200911693A (en) 2007-06-12 2009-03-16 Solvay Aqueous composition containing a salt, manufacturing process and use
WO2009043796A1 (en) 2007-10-02 2009-04-09 Solvay (Société Anonyme) Use of compositions containing silicon for improving the corrosion resistance of vessels
FR2925045B1 (fr) 2007-12-17 2012-02-24 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour son obtention et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
TWI478875B (zh) 2008-01-31 2015-04-01 Solvay 使水性組成物中之有機物質降解之方法
KR101618891B1 (ko) 2008-04-03 2016-05-09 솔베이(소시에떼아노님) 글리세롤을 함유한 조성물, 그 수득 방법 및 디클로로프로판올 제조에서의 그 용도
FR2935968B1 (fr) 2008-09-12 2010-09-10 Solvay Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene
CN107759771A (zh) 2010-09-30 2018-03-06 索尔维公司 天然来源的环氧氯丙烷的衍生物
US8981133B2 (en) 2011-06-07 2015-03-17 Lyondell Chemical Technology, L.P. Alkylene oxide separation systems, methods, and apparatuses
CN107108537B (zh) * 2014-10-27 2020-04-17 巴斯夫欧洲公司 部分料流蒸馏

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3265593A (en) * 1962-10-08 1966-08-09 Union Carbide Corp Removal of acetaldehyde from ethylene oxide by extractive distillation
DE1251300B (de) * 1964-12-29 1967-10-05 E I du Pont de Nemours and Company Wilmington Del (V St A) Verfahren zur Reinigung von Hexa fluorpropylenepoxyd unter Abtrennung von Hexafluorpropylen
US3578568A (en) * 1968-11-29 1971-05-11 Atlantic Richfield Co Purification of low molecular weight epoxides by extractive distillation with a glycol or glycol ether
JPS512443B2 (de) * 1971-12-03 1976-01-26
US3881996A (en) * 1973-11-21 1975-05-06 Oxirane Corp Recovery of propylene oxide by plural stage distillation
SU636232A1 (ru) * 1977-04-11 1978-12-05 Предприятие П/Я В-8415 Способ разделени смеси окись пропилена-диэтиловый эфир
JPH02268174A (ja) * 1989-03-23 1990-11-01 Arco Chem Technol Inc モノエポキシドの精製
US5000825A (en) * 1989-03-23 1991-03-19 Arco Chemical Technology, Inc. Monoepoxide purification
US4971661A (en) * 1989-10-20 1990-11-20 Texaco Chemical Company Purification of propylene oxide using an aqueous acetone extractive distillatin agent
US5139622A (en) * 1991-10-03 1992-08-18 Texaco Chemical Company Purification of propylene oxide by extractive distillation

Also Published As

Publication number Publication date
JP3150795B2 (ja) 2001-03-26
CA2070865A1 (en) 1993-04-04
EP0535949B1 (de) 1994-09-07
US5139622A (en) 1992-08-18
DE69200392D1 (de) 1994-10-13
JPH05194455A (ja) 1993-08-03
EP0535949A1 (de) 1993-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69200392T2 (de) Reinigung von Propylenoxid durch Extraktivdestillation.
DE69804638T2 (de) Trennung von methanol und propylenoxid aus einem reaktiosgemisch
DE69804630T2 (de) Reindarstellung von propylenoxid
DE69023607T2 (de) Reinigung von Propylenoxid mit wässerigem Aceton als Extraktivdestillationsmittel.
DE69201048T2 (de) Reinigung von Propylenoxid durch Extraktivdestillation.
EP1122248A1 (de) Verfahren zur Epoxidierung von Olefinen
DE69201047T2 (de) Reinigung von Propylenoxid durch Extraktivdestillation.
DE69227952T2 (de) Reinigung von Propylenoxid
DE69809759T2 (de) Reinigung von einem methanolstrom
DE10227350B4 (de) Verfahren zur Herstellung von Isobutylen und Methanol
EP0581115B1 (de) Verfahren zur Abtrennung von Methanol aus Dimethylcarbonat/Methanol-Gemischen
DE69110761T2 (de) Reiningung von niederen Alkylenoxiden.
DE60103759T2 (de) Kontinuierliches verfahren zur herstellung von oxiranen
DE69406751T2 (de) Mehrstufiges Verfahren zum Trocknen und Reinigen von Propylenoxid
DE2641131A1 (de) Verfahren zur gewinnung von aethylenglycol oder propylenglycol
DE69500749T2 (de) Reinigung von Propylenoxid durch Extraktivdestillation
DE1146067B (de) Verfahren zum Reinigen von Phenol
DE69500642T2 (de) Extraktivdestillation von Propylenoxid
EP0090308B1 (de) Verfahren zur Abtrennung von Methanol aus Wasser enthaltenden Mischungen von Methylmethacrylat und Methanol
DE69016806T2 (de) Monoepoxyd-Reinigung.
DE69514535T2 (de) Verfahren zur raffinierung von methylal
US5116466A (en) Propylene oxide purification by extractive distillation
DE69413640T2 (de) Entfernung von Methanol aus Methyl-Tert-Butylether
DE2641134A1 (de) Verfahren zur reinigung von aethylenglycol oder propylenglycol
DE69513869T2 (de) Verfahren zur Wiedergewinnung von Propylenoxid

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: TEXACO CHEMICAL, INC., HOUSTON, TEX., US

8339 Ceased/non-payment of the annual fee