DE69101110T2

DE69101110T2 - Photographisches Element mit einer Filterfarbstoff enthaltenden Schicht und einer matten Schicht.

Info

Publication number: DE69101110T2
Application number: DE69101110T
Authority: DE
Inventors: Richard Kupusniak; Louis Nagy; Ronald Schmidt
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1990-05-01
Filing date: 1991-04-29
Publication date: 1994-09-01
Anticipated expiration: 2011-04-30
Also published as: CA2081345C; EP0527843A1; JPH05502116A; EP0527843B1; CA2081345A1; DE69101110D1; WO1991017477A1; US5104777A; JPH0690443B2

Description

Diese Erfindung betrifft ganz allgemein die Photographie und insbesondere photographische Schwarz-Weiß-Elemente. Ganz speziell betrifft die Erfindung hoch-kontrastreiche photographische Schwarz-Weiß-Elemente, die zur Handhabung bei Raumlicht angepaßt sind und besonders für das graphische Gebiet geeignet sind.

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Bisher ist es bekannt, graphische photographische Elemente zu verwenden, die eine niedrige photographische Empfindlichkeit ausweisen und die dazu bestimmt sind, bei kräftigem Sicherheitslicht oder sogar unter normalen Raumlichtbedingungen verwendet zu werden. Derartige Materialien werden hier als "bei Raumlicht handhabbare" Emulsionen, Elemente oder Materialien bezeichnet. Der Ausdruck "bei Raumlicht handhabbar" bedeutet, daß das Material mehrere Minuten lang der Einwirkung von Licht von 200 Lux exponiert werden kann, ohne daß ein ins Gewicht fallender Verlust an maximaler Dichte auftritt. In typischer Weise erfordern derartige Materialien größenordnungmäßig 10.000 Erg pro Quadratmeter für eine Dmin-Exponierung.
Auf dem Graphikgebiet ist es gut bekannt, in einer Deckschicht eines photographischen Elementes lösliche Farbstoffe unterzubringen, um unerwünschtes Licht zu absorbieren und um die photographische Empfindlichkeit zu vermindern, so daß längere Belichtungszeiten angewandt werden können. Diese Technik eignet sich für hoch-kontrastreiche, bei Raumlicht handhabbare photographische Schwarz-Weiß-Elemente. Lösliche Farbstoffe neigen jedoch dazu, in andere Schichten des Elementes, wie beispielsweise die Silberhalogenidemulsionsschicht, zu wandern. Gelangt Licht durch die Emulsionsschicht, so stößt es auf einen Konzentrationsgradienten von Farbstoff und infolgedessen wird mehr Licht absorbiert, wenn es durch die Emulsionsschicht wandert. Auf den Boden der Emulsionsschicht trifft viel weniger Licht als auf die Oberseite und als Ergebnis wird der Kontrast vermindert. Ein anderes Problem besteht darin, daß der Grad der Wanderung des löslichen Farbstoffes, der in einem photographischen Element erfolgt, willkürlich ist. Infolgedessen kann eine willkürliche Empfindlichkeitsveränderung auftreten, die davon abhängt, wieviel Farbstoff in einer besonderen Position der Empfindlichkeitsschicht konzentriert ist.
In photographischen Elementen werden oftmals Mattierungsmittel verwendet, um eine rauhe Oberfläche des Elementes herbeizuführen, die oftmals erwünscht ist. Mattierungsmittel können eine irreguläre Oberfläche auf einem photographischen Element herbeiführen, wodurch eine ausreichende Oberflachenrauheit geschaffen wird, die ein Retuschieren oder eine Beschriftung der Oberfläche des Elementes ermöglicht. Eine Oberflächenrauheit kann ebenfalls erwünscht sein, um zu verhindern, daß die Oberfläche des photographischen Materials an eine benachbarte Oberfläche anklebt und sie kann ferner einen gewünschten Reibungskoeffizienten herbeiführen, der es ermöglicht, das photographische Material in einer Vorrichtung zu verwenden, in der eine rasche Handhabung und ein rascher Transport erfolgen. Weiterhin können Mattierungsmittel helfen, die Bildung von Newton'schen Ringen beim Kopieren und Vergrößern zu verhindern, da der Bereich des Kontaktes der Oberfläche des photographischen Materials mit anderen Materialien relativ klein ist aufgrund des durch das Mattierungsmittel herbeigeführten Abstandseffektes. In lithographischen photographischen Verfahren, bei denen ein nicht-exponiertes photographisches Element mit einem Originalbild zusammengebracht wird, das kopiert werden soll, oder ein ein Bild aufweisendes entwickeltes Filmelement mit einer Druckplatte zum Zwecke der Erzeugung eines Bildes auf der Platte, ermöglicht eine auf der Oberfläche des Filmelementes durch ein Mattierungsmittel erzeugte Rauheit ein relativ rasches Zusammenfügen von Filmelement und Original oder Platte im Vakuum.
Mattierungsmittel liegen normalerweise in einer separaten Deckschicht eines photographischen Elementes vor, obgleich sie auch in einer unteren Schicht, wie beispielsweise einer Emulsionsschicht oder Zwischenschicht untergebracht werden können, solange sie nur dem Element Rauheit verleihen. Beispiele für organische Mattierungsmittel sind Teilchen, oftmals in Form von Kügelchen, von Polymeren, wie beispielsweise polymeren Estern der Acryl- und Methacrylsäure, z.B. Poly(methylmethacrylat), Celluloseester, wie beispielsweise Celluloseacetatpropionat, Celluloseether, Ethylcellulose, Polyvinylharze, wie z.B. Poly(vinylacetat), Styrolpolymere und -copolymere und dgl.. Beispiele für anorganische Mattierungsmittel sind Teilchen aus Glas, Siliciumdioxid, Titandioxid, Magnesiumoxid, Aluminiumoxid, Bariumsulfat, Calciumcarbonat und dgl.. Mattierungsmittel und die Weise, in der sie verwendet werden, werden weiterhin beschrieben in den U.S.-Patentschriften 3 411 907 und 3 754 924.
Auf dem photographischen Gebiet ist es allgemeine Praxis, bei einem Beschichtungsgang mit einer Beschichtungsvorrichtung mehr als nur eine Schicht eines photographischen Elementes auf einen Träger aufzutragen. Derartige Mehrschichten-Beschichtungsverfahren werden beispielsweise beschrieben in den U.S.-Patentschriften 2 761 791 und 3 508 947. Diese Mehrschichten-Beschichtungsverfahren führen oftmals zu Einsparungen bezüglich Zeit, Leistung und Kosten bei der Beschichtung photographischer Elemente. Werden jedoch derartige mehrfache, nasse Schichten aufgetragen und getrocknet, so können die Mattierungsmittelteilchen in die Emulsionsschicht des Elementes gelangen.
Wird ein solches Element bildweise belichtet und entwickelt, so wird die Bilddichte in dem Bereich unter einem Mattierungsmittelteilchen, das in die Emulsionsschicht eingedrungen ist, vermindert, im Vergleich zu anderen Bereichen der Emulsionsschicht, die eine äquivalente Exponierung erfahren haben. Diese Bereiche von verminderter Bilddichte erscheinen im Bild in Form von kleinen Spots. Der auftretende visuelle Effekt ist als "Sternennacht"-Effekt bezeichnet worden, aufgrund der Ahnlichkeit des Aussehens mit einem Sternennacht-Himmel.
Das Problem der Wanderung von löslichem Farbstoff durch das photographische Element läßt sich verhindern durch Anwendung einer Filterfarbstoffschicht über der Emulsionsschicht, in der der Farbstoff immobil ist, beispielsweise ein Festteilchen-Dispersionsfarbstoff. Die Verwendung von solchen immobilen Farbstorfschichten in graphischen Filmen wird beschrieben beispielsweise in der U.S.-Patentschrift 4 904 565 vom 27. Februar 1990. Da der Farbstoff in einer Schicht oberhalb der Emulsion konzentriert ist, wird das Licht gleichförmig gefiltert, bevor es die Emulsionsschicht erreicht und das Ergebnis ist eine wesentliche Verbesserung im Kontrast und der Reduktion der Empfindlichkeitsveränderung. Werden jedoch Mattierungsteilchen in der immobilen Farbstoffschicht untergebracht, so neigen sie dazu, den Farbstoff beim Trocknen der Schicht zu verdrängen. Beispielsweise haben die Mattierungsteilchen in typischer Weise eine Größe von 1 bis 20 Mikron, wohingegen die immobile Farbstoffschicht eine Dicke von lediglich einem Mikron aufweist. Die Verdrängung oder Verschiebung des Farbstoffes durch ein Mattierungsmittelteilchen bewirkt, daß der Bereich der Emulsionsschicht direkt neben dem Mattierungsmittelteilchen eine größere Exponierung erfährt als sie in Bereichen auftritt, wo kein Mattierungsmittelteilchen vorliegt. Dieses Problem der Farbstoffverdrängung wird im folgenden als "matte punch through" bezeichnet. Im Falle eines Umkehrfilmes besteht die praktische Bedeutung dieses Effektes darin, daß, wird das photographische Element der Einwirkung von Raumlicht von ausreichend niedriger Intensität unterworfen, Bereiche unter Mattierungsteilchen exponiert werden, wohingegen Bereiche, die sich nicht unter Mattierungsteilchen befinden, nicht exponiert werden. Bei der Entwicklung werden exponierte Bereiche aufgehellt (clear out), während die nicht-exponierten Bereiche maximale Dichte beibehalten. Dieses Erscheinung ist die gleiche wie im Falle des "Sternennacht"-Effektes.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein verbessertes photographisches Element bereitzustellen, das sowohl das Problem der Farbstoffwanderung wie auch das Problem des "matte punch through", überwindet.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Gemäß der Erfindung umfaßt ein hoch-kontrastreiches, bei Raumlicht handhabbares photographisches Schwarz-Weiß-Element einen Träger, auf dessen einer Seite sich eine Silberhalogenidemulsionsschicht befindet, und oberhalb der Silberhalogenidemulsionsschicht sowohl eine Filterfarbstoffschicht, in der der Farbstoff immobil ist, wie auch eine Mattierungsmittelschicht aus einem Mattierungsmittel, das in einem hydrophilen Kolloid dispergiert ist, das als Bindemittel dient. Die Filterfarbstoffschicht weist eine Dicke von 0,5 bis 5 Mikron auf.
Das neue photographische Element der Erfindung vermeidet wirksam das Auftreten einer Farbstoffwanderung und das Problem der "matte punch through". Da der Filterfarbstoff immobil ist, erfolgt keine Wanderung, und da der immobile Filterfarbstoff in einer separaten Schicht von der Schicht enthalten ist, die die Teilchen des Mattierungsmittels enthält, wird der Farbstoff nicht durch Mattierungsmittelteilchen während der Trocknung des Elementes verdrängt oder verschoben. Dies bedeutet, daß sich an allen Punkten über dem gesamten photographischen Element eine praktisch gleichförmige und kontinuierliche Farbstoffschicht zwischen der Emulsionsschicht und der Belichtungsquelle befindet, weshalb als Ergebnis das Problem des "matte punch through" weitestgehend vermindert wird.
Vorzugsweise liegt die Filterfarbstoffschicht direkt über der Emulsionsschicht und die Mattierungsmittelschicht liegt direkt über der Filterfarbstoffschicht. Mit anderen Worten, die Filterfarbstoffschicht ist vorzugsweise eine Zwischenschicht und die Mattierungsmittelschicht ist vorzugsweise eine Deckschicht. Eine solche Schichtenanordnung, obwohl bevorzugt, ist jedoch nicht wesentlich, da die Teilchen des Mattierungsmittels in einer Zwischenschicht zwischen der Emulsionsschicht und einer Deckschicht untergebracht werden können, die den immobilen Farbstoff enthält, solange sie nur dazu befähigt sind, dem Element den gewünschten Oberflächenrauheitsgrad zu erteilen. Die kritischen Erfordernisse, um die Aufgabe dieser Erfindung zu lösen, bestehen darin, daß der Farbstoff immobil ist und daß der Farbstoff und die Teilchen des Mattierungsmittels in separaten Schichten angeordnet sind.

KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN

Fig. 1 ist ein Diagramm, in dem der Grad der Sternennacht in Abhängigkeit von der Sicherheitslicht-Belichtungsdauer aufgetragen ist, im Falle von zwei Vergleichselementen und zwei Elementen gemäß der vorliegenden Erfindung.
Fig. 2 ist ein ähnliches Diagramm wie in Fig. 1, betrifft jedoch Elemente mit einer höheren Konzentration an Mattierungsmittelteilchen.
Fig. 3 ist ein Diagramm, in dem die Dmax-Dichte aufgetragen ist in Abhängigkeit von der Sicherheitslicht-Belichtungsdauer im Falle von zwei Vergleichselementen und zwei Elementen gemäß der vorliegenden Erfindung.
Fig. 4 ist ein ähnliches Diagramm wie in Fig. 3 dargestellt, betrifft jedoch Elemente mit einer höheren Konzentration an Mattierungsmittelteilchen.

BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN

Die Silberhalogenidemulsionen, die zur Herstellung der hochkontrastreichen, bei Raumlicht handhabbaren, photographischen Schwarz-Weiß-Elemente dieser Erfindung geeignet sind, können oberflächenempfindliche Emulsionen sein - d.h. Emulsionen, die latente Bilder primär an der Oberfläche der Silberhalogenidkörner erzeugen (was in typischer Weise erfolgt in Abwesenheit einer beabsichtigten Kornmodifikation) oder latente Innenbildemulsionen - d.h. Emulsionen, die latente Bilder überwiegend im Inneren der Silberhalogenidkörner erzeugen (in typischer Weise erzeugt durch interne Kristall-Irregularitäten oder den Einbau von Dotierungsmitteln), wie es veranschaulicht wird durch Knott und andere in der U.S.-Patentschrift 2 456 953, von Davey und anderen in der U.S.-Patentschrift 2 592 250, von Porter und anderen in den U.S.-Patentschriften 3 206 313 und 3 327 322, von Berriman in der U.S.-Patentschrift 3 367 778, von Bacon und anderen in der U.S.-Patentschrift 3 447 927, von Evans in der U.S.-Patentschrift 3 761 276, von Morgan in der U.S.- Patentschrift 3 917 485, von Gilman und anderen in der U.S.- Patentschrift 3 979 312 und von Miller in der U.S.-Patent- schrift 3 767 413. Bei den Emulsionen kann es sich um negativ arbeitende Emulsionen handeln, wie oberflächenempfindliche Emulsionen oder unverschleierte latente Innenbilder liefernde Emulsionen oder direkt-positive Emulsionen des an der Oberfläche verschleierten Typs, wie sie näher beschrieben werden von Kendall und anderen in der U.S.-Patentschrift 2 541 472, von Shouwenaars in der GB-Patentschrift 723 019, von Illingsworth in der U.S.-Patentschrift 3 501 307, von Berriman in der U.S.-Patentschrift 3 367 778, in der Literaturstelle Research Disclosure, Band 134, Juni 1975, Nr. 13452, von Kurz in der U.S.-Patentschrift 3 672 900, von Judd und anderen in der U.S.-Patentschrift 3 600 180 und von Taber und anderen in der U.S.-Patentschrift 3 647 463 oder die Emulsionen können von dem unverschleierten, latente Innenbilder liefernden Typ bestehen, die positiv arbeitend sind mit einer verschleiernden Entwicklung, wie sie beispielsweise beschrieben werden von Ives in der U.S.-Patentschrift 2 563 785, von Evans in den U.S.-Patentschriften 3 761 276 und 4 504 570, von Knott und anderen in der U.S.- Patentschrift 2 456 953 und von Jouy in der U.S.-Patentschrift 3 511 662.
Die photographischen Elemente dieser Erfindung sind hochkontrastreiche Elemente, wobei der besondere Kontrastwert, angegeben durch Gamma (γ), von dem Typ der verwendeten Emulsion abhängt. Der Gammawert ist dabei ein Maß für den Kontrast, der auf dem vorliegenden Gebiet allgemein bekannt ist und beispielsweise beschrieben wird in dem Buch von James, The Theory of the Photographic Process, 4. Ausgabe, S. 502, Verlag MacMillan Publishing Co., 1977.
Zu den geeigneten Silberhalogenidemulsionen gehören Silberchlorid-, Silberbromid-, Silberchlorobromid- und Silberbromoiodidemulsionen.
Die Silberhalogenidkörner, die für die Durchführung der Erfindung geeignet sind, können von jeder bekannten Konfiguration sein, wozu reguläre oktaedrische, kubische oder tafelförmige Körner gehören, wie sie beispielsweise beschrieben werden in der Literaturstelle Research Disclosure Nr. 17643 vom Dezember 1978 (im folgenden als Research Disclosure I bezeichnet), Abschnitt I, und in Research Disclosure Nr. 22534 vom Januar 1983. Die Silberhalogenidkörner haben vorzugsweise eine mittlere Korngröße von nicht größer als 0,7 u und in besonders vorteilhafter Weise von etwa 0,4 u oder weniger. Wie es auf dem photographischen Gebiet bekannt ist, lassen sich höhere Kontraste erreichen durch Verwendung von relativ monodispersen Emulsionen, insbesondere, wenn Emulsionen mit größeren Korngrößen verwendet werden. Der hier gebrauchte Ausdruck "monodispers" bedeutet, daß die Emulsion einen Variationskoeffizienten von weniger als etwa 20% hat. Für höchste Kontrastgrade liegt der Variationskoeffizient vorzugsweise bei weniger als etwa 10%. Der hier gebrauchte Ausdruck "Variationskoeffizient" ist definiert als das 100- fache der Standardabweichung des Korndurchmessers dividiert durch den mittleren Korndurchmesser.
Silberhalogenidemulsionen enthalten ferner ein Bindemittel oder einen Träger. Der Anteil des Trägers kann sehr verschieden sein, liegt in typischer Weise jedoch im Bereich von etwa 20 bis 250 g/Mol Silberhalogenid. Das Vorhandensein von übermäßigen Mengen an Träger kann die maximale Bilddichte vermindern und infolgedessen den Kontrast. Infolgedessen liegt für Gamma-Werte von 10 oder mehr der Träger vorzugsweise in einer Menge von 250 g/Mol Silberhalogenid oder weniger vor. Die speziellen Trägermaterialien, die in der Emulsion und beliebigen anderen Schichten der photographischen Elemente der Erfindung verwendet werden, können aus einer Vielzahl von bekannten Trägermaterialien ausgewählt werden. Bevorzugte Träger sind hydrophile Bindemittel, wie wasserpermeable, hydrophile Kolloide, die allein oder in Kombination mit Streckmitteln verwendet werden können, wie z .B. synthetischen polymeren Peptisationsmitteln, Trägern, Latices und anderen Bindemitteln. Derartige Materialien werden im einzelnen beschrieben in der Literaturstelle Research Disclosure I, Abschnitt IX. Träger werden gewöhnlich mit einem oder mehreren Härtungsmitteln verwendet, wie sie näher beschrieben werden in Research Disclosure 1, Abschnitt X.
Für die Erfindung geeignete Emulsionen können nach einer Vielzahl von bekannten Techniken hergestellt werden, einschließlich durch Einfachdüsenausfällung, Doppeldüsenausfällung (einschließlich kontinuierlicher Entfernungstechniken), und nach Methoden mit beschleunigtem Zulauf und unterbrochener Ausfällung. Derartige Techniken sind allgemein auf dem photographischen Gebiet bekannt und brauchen hier nicht weiter beschrieben zu werden.
Im Falle von hoch-kontrastreichen photographischen Materialien sind oftmals hohe photographische Empfindlichkeitsgrade nicht erforderlich. Dies bedeutet, daß es nicht notwendig ist, die Silberhalogenidemulsionen chemisch zu sensibilisieren, obgleich eine solche Sensibilisierung akzeptiert werden kann. Zu geeigneten chemischen Sensibilisierungsmitteln gehören ein oder mehrere Mittel-Chalcogene, wie Schwefel, Selen und/oder Tellur. Eine chemische Sensibilisierung kann erreicht werden durch Verwendung von aktiver Gelatine oder durch Zusatz von Mittel-Chalcogen-Sensibilisierungsmitteln, wie es in der Literaturstelle Research Disclosure I, Abschnitt III beschrieben wird. Eine Reduktionssensibilisierung und andere übliche chemische Sensibilisierungstechniken, die dort beschrieben werden, die den Kontrast nicht in nicht akzeptierbarer Weise vermindern, können ebenfalls angewandt werden. Eine spektrale Sensibilisierung der Silberhalogenidemulsionen, die für die Praxis der Erfindung geeignet sind, ist nicht erforderlich, kann jedoch durchgeführt werden, unter Anwendung der üblichen spektralen Sensibilisierungsmittel, einzeln oder in Kombination miteinander, wie sie näher beschrieben werden in der Literaturstelle Research Disclosure I, Abschnitt IV. Im Falle der Schwarz- Weiß-Bildherstellung werden oftmals orthochromatische und panchromatische Sensibilisierungen bevorzugt. Geeignete spektral sensibilisierende Farbstoffe können beliebige der bekannten kationischen, anionischen oder nicht-ionogenen spektral sensibilisierenden Cyanin- oder Merocyaninfarbstoffe sein. Derartige Farbstoffe werden näher beschrieben in dem Buch von Hamer,"Cyanine Dyes and Related Compounds", 1964.
Direkt-Umkehremulsionen, die in vorteilhafter Weise in den photographischen Elementen dieser Erfindung verwendet werden, sind beispielsweise solche, in denen ein Polybromo- Koordinationskomplex des Iridiums in die Silberhalogenidkörner eingearbeitet ist.
Die Filterfarbstoffe, die in den photographischen Elementen dieser Erfindung verwendet werden, können im wesentlichen aus jedem beliebigen Farbstoff bestehen, der als photographischer Filterfarbstoff verwendbar ist. Zu diesen Farbstoffen gehören Oxonole, Cyanine, Merocyanine, Arylidene und dgl.. Derartige Farbstoffe sind auf dem photographischen Gebiet bekannt und werden beispielsweise in dem obenerwähnten Buch von Hamer beschrieben. Die Farbstoffe müssen Licht in dem Bereich des Spektrums absorbieren, demgegenüber das Silberhalogenid empfindlich ist und demgegenüber es exponiert wird. Vorzugsweise haben die Farbstoffe Absorptionscharakteristika und liegen in Mengen vor, die ausreichen, um eine erhöhte Bilddichte des Elementes herbeizuführen, das exponiert und entwickelt worden ist, um ein Halbtonbild zu erzeugen, mit 50% schwarzen Bereichen und 50% weißen Bereichen (erhöht im Vergleich zu einem Element, das keine Filterfarbstoffzwischenschicht aufweist). Die tatsächliche Menge an den Farbstoffen, die vorliegen, hängt von dem Bereich des Spektrums ab, demgegenüber das Silberhalogenid empfindlich ist, und von den Absorptionscharakteristika der speziellen Farbstoffe; die Filterfarbstoffe liegen jedoch in dem nicht-entwickelten Element vorzugsweise in einer Menge vor, daß eine Absorptionsdichte (absorbance density) von mindestens 0,10 Dichteeinheiten im Bereich des Spektrums erzielt wird, wo die Silberhalogenidemulsion empfindlich ist und exponiert wird.
Die Filterfarbstoffe können diffundierende oder nichtdiffundierende Farbstoffe sein, sind jedoch vorzugsweise löslich während des photographischen Entwicklungsprozesses zum Zwecke der Entfärbung und/oder Entfernung. Für diesen Zweck können in Wasser lösliche Farbstoffe verwendet werden. Derartige Farbstoffe werden in das photographische Element mit einem Beizmittel eingearbeitet, um eine Farbstoffwanderung vor der photographischen Entwicklung zu vermeiden. Zu geeigneten Farbstoffen gehören die Pyrazolon-Oxonolfarbstoffe der U.S.-Patentschrift 2 274 782, die löslichgemachten Diarylazofarbstoffe der U.S.-Patentschrift 2 956 879, die löslichgemachten Styryl- und Butadienylfarbstoffe der U.S.- Patentschriften 3 423 207 und 3 384 487, die Merocyaninfarbstoffe der U.S.-Patentschrift 2 527 583, die Merocyaninund Oxonolfarbstoffe der U.S.-Patentschriften 3 486 897, 3 652 284 und 3 718 472, die Enamino-Hemioxonolfarbstoffe der U.S.-Patentschrift 3 976 661, wie auch ultraviolettes Licht absorbierende Verbindungen, wie beispielsweise die sich von einem Cyanomethylsulfon ableitenden Merocyanine der U.S.-Patentschrift 3 723 154, die Thiazolidone, Benzotriazole und Thiazolothiazole der U.S.-Patentschriften 2 739 888, 3 253 921, 3 250 617 und 2 739 971, die Triazole der U.S.- Patentschrift 3 004 896 und die Hemioxonole der U.S.-Patentschriften 3 215 597 und 4 045 229. Geeignete Beizmittel werden beispielsweise beschrieben in den U.S.-Patentschriften 3 282 699, 3 455 693, 3 438 779 und 3 795 519.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform dieser Erfindung sind die Filterfarbstoffe Festteilchen-Dispersions-Filterfarbstoffe, wie sie beschrieben werden in der U.S.-Patentschrift 4 092 168 und der PCT-Anmeldung mit der Publikations-Nr. WO88/04794, auf die hier Bezug genommen wird. Derartige Farbstoffe lassen sich durch die folgende Formel wiedergeben:
(I) [D-(A)y]-Xn
worin D ein chromophorer lichtabsorbierender Rest ist, der einen aromatischen Ring aufweisen kann oder nicht, wenn y nicht gleich 0 ist und der einen aromatischen Ring aufweist, wenn y gleich 0 ist, worin ferner A für einen aromatischen Ring steht, der direkt oder indirekt an D gebunden ist, wobei X ein Substituent ist, entweder gebunden an A oder an einen aromatischen Ringteil von D, mit einem ionisierbaren Proton, worin y gleich 0 bis 4 ist und n gleich 1 bis 7, wobei der Farbstoff praktisch wasserunlöslich ist bei einem pH-Wert von 6 oder darunter und praktisch wasserlöslich ist bei einem pH-Wert von 8 oder darüber. Im Falle von Farbstoffen gemäß der Formel (I) weist X vorzugsweise einen pKa-Wert von 4 bis 11 auf in einer Mischung aus Ethanol und Wasser im Vol.-Verhältnis 50/50. Die Farbstoffe der Formel (I) haben vorzugsweise ferner einen logarithmischen Verteilungskoeffizienten (log P) von 0 bis 6, wenn X in nicht-ionisierter Form vorliegt.
Festteilchen-Dispersionsfarbstoffe gemäß der Formel (I) bieten den Vorteil, daß sie in photographischen Elementen bei den Beschichtungs-pH-Werten unlöslich und nicht-diffundierend sind, jedoch löslich für eine Entfärbung und/oder Entfernung bei den pH-Werten des photographischen Entwicklungsprozesses. Dies ist besonders vorteilhaft im Falle von photographischen Elementen der vorliegenden Erfindung, die mindestens einen Filterfarbstoff in einer Schicht des Elementes auf der gleichen Seite des Trägers aufweisen, auf der sich die Silberhalogenidemulsion befindet. Gebeizte lösliche Farbstoffe in solch einer Schicht können schwer zu entfernen oder zu entfärben sein während des photographischen Entwicklungsprozesses und gebeizte lösliche Farbstoffe wandern in andere Schichten des Elementes, unter nachteiliger Beeinflussung der sensitometrischen Eigenschaften der Emulsionsschicht(en).
Zu Beispielen für Filterfarbstoffe gemäß Formel (I) gehören die folgenden:
Andere Farbstoffe gemäß Formel (I) werden in der oben angegebenen U.S.-Patentschrift 4 092 168 und in der PCT- Anmeldung WO 88/04794 beschrieben.
Die Filterfarbstoffschicht dieser Erfindung weist in typischer Weise eine Dicke im Bereich von 0,5 bis 5 Mikron auf, typischer von 0,8 bis 3 Mikron.
Zusätzlich zu den Komponenten der photographischen Emulsionen und anderen hydrophilen Kolloidschichten wie oben beschrieben, können andere übliche Elementzusätze und Schichten vorliegen, die mit der Erzielung von Bildern eines relativ hohen Kontrastes verträglich sind. Beispielsweise können die photographischen Elemente der Erfindung Entwicklerverbindungen enthalten, Entwicklungsmodifizierungsmittel, Plastifizierungsmittel und Gleitmittel, Beschichtungshilfsmittel, antistatisch wirksame Materialien und dgl., wie sie in der Literaturstelle Research Disclosure I, beschrieben sind.
Die Elemente der Erfindung können ferner eine Hydrazinverbindung enthalten, um einen hohen Kontrast zu erzielen. Derartige Hydrazinverbindungen sind bekannt und werden beispielsweise beschrieben in der U.S.-Patentschrift 4 650 746.
Als photographische Elemente vom lithographischen Typ werden die Elemente dieser Erfindung vorzugsweise (exponiert und entwickelt) als blattförmige Filme verwendet. Als solche haben die Elemente vorzugsweise eine geringe Krümmung (d.h. weniger als etwa 40 ANSI-Krümmungseinheiten bei 21ºC und 15%iger relativer Feuchtigkeit nach dem ANSI-Standard PH 1.29-1971, der die Anpassung der Krümmung von Probestreifen an eine Schablone von Kurven von verschiedenen Radii verlangt, um den Radius der Krümmung zu bestimmen, wobei der Wert von 100/R angegeben wird als Grad der Krümmung, wobei R der Radius der Krümmung in Inches ist). Weiterhin haben die Elemente vorzugsweise eine hohe Dimensionsstabilität (Feuchtigkeits-Koeffizient, definiert als die prozentuale Veränderung der linearen Dimension, dividiert durch die Veränderung der Feuchtigkeit in % über einen 15 bis 50% relativen Feuchtigkeitsbereich bei 21ºC, von weniger als etwa 0,0015).
Das Element der Erfindung kann nach jeder beliebigen Entwicklungstechnik entwickelt werden, die dafür bekannt ist, daß sie zur Entwicklung von Elementen geeignet ist, um Bilder von hohem Kontrast zu erzeugen. Die Entwicklungslösungen enthalten im allgemeinen eine Hydrochinon-Entwicklerverbindung, obgleich jede beliebige Entwicklerverbindung verwendet werden kann. Liegt die Entwicklerverbindung im Element vor, so kann das Element in einer Aktivatorlösung entwickelt werden, die in ihrer Zusammensetzung identisch ist mit einer Entwicklungslösung, jedoch keine Entwicklerverbindung enthält, wie es näher beschrieben wird in der U.S.-Patentschrift 4 385 108. In Abhängigkeit von dem Element kann die Entwicklerlösung besonders angepaßt sein für die Herstellung von hoch-kontrastreichen Bildern oder es kann eine übliche Entwicklerlösung verwendet werden, die geeignet ist zur Entwicklung einer großen Vielzahl von photographischen Elementen. Als eine Alternative der Einverleibung einer Hydrazinverbindung in das photographische Element ist es auch möglich, diese Verbindung der Entwicklungslösung zuzugeben. Geeignete Entwicklungslösungen werden beschreiben von J.A.C. Yule, in Journal of the Franklin Institute, Band 239, S. 221-30 (1945), den U.S.-Patentschriften 2 410 690, 2 419 974, 2 419 975, 2 882 152, 2 892 715, 3 573 914, 4 022 621, 4 269 929, in der GB-PS 1 359 444 und von Stauffer, Smith und Trivelli in dem Journal of the Franklin Institute, Band 238, S. 291-98 (1944).
Direkt-Umkehremulsionen, die zur Durchführung dieser Erfindung geeignet sind, können mit bekannten Reduktionsmitteln oberflächenverschleiert sein, z.B. mit Thioharnstoffioxid, Aminboranen, Borohydriden und Zinnverbindungen sowie auf anderen bekannten Wegen.
Zu geeigneten photographischen Elementen gehören Elemente, die ausgehend von einer Vielzahl von verschiedenen photographischen Trägern hergestellt werden. Zu typischen photographischen Trägern gehören polymere Folien, Träger aus Holzfasern - z.B. Papier, Träger aus metallischen Blättern und Folien, Trägerelementen aus Glas und keramischen Materialien und dgl..
Typisch für geeignete Träger aus polymeren Filmen oder Folien sind Filme oder Folien aus Cellulosenitrat und Celluloseestern, wie beispielsweise Cellulosetriacetat und -diacetat, Polystyrol, Polyamiden, Homo- und Co-Polymeren von Vinylchlorid, Poly(vinylacetal), Polycarbonaten, Homo- und Co-Polymeren von Olefinen, z.B. Polyethylen und Polypropylen sowie Polyester von dibasischen aromatischen Carbonsäuren mit divalenten Alkoholen, z.B. Poly(ethylenterephthalat).
Typisch für geeignete Papierträger sind solche, die teilweise acetyliert sind oder mit einer Barytschicht beschichtet sind und/oder einem Polyolefin, insbesondere einem Polymeren aus einem alpha-Olefin mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen in der wiederkehrenden Einheit, wie beispielsweise Polyethylen, Polypropylen, Copolymeren von Ethylen und Propylen und dgl..
Polyesterfilme, wie beispielsweise Filme aus Polyethylenterephthalat weisen viele vorteilhafte Eigenschaften auf, wie beispielsweise eine ausgezeichnete Festigkeit und Dimensionsstabilität, die sie besonders vorteilhaft zur Verwendung als Träger im Rahmen der vorliegenden Erfindung machen.
Die Polyesterfilmträger, die in vorteilhafter Weise im Rahmen dieser Erfindung verwendet werden können, sind gut bekannte und in großem Umfange verwendete Materialien. Derartige Filmträger werden in typischer Weise hergestellt aus hochmolekularen Polyestern, die erhalten werden durch Kondensation eines zweiwertigen Alkohols mit einer dibasischen gesättigten Fettcarbonsäure oder Derivaten hiervon. Geeignete zweiwertige Alkohole zur Verwendung bei der Herstellung von Polyestern sind allgemein bekannt und zu ihnen gehören beliebige Glyköle, in denen die Hydroxylgruppen sich am endständigen Kohlenstoffatom befinden und die 2 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisen, wie beispielsweise im Falle von Ethylenglykol, Propylenglykol, Trimethylenglykol, Hexamethylenglykol, Decamethylenglykol, Dodecamethylenglykol und 1,4- Cyclohexandimethanol. Dibasische Säuren, die zur Herstellung von Polyestern verwendet werden können, sind allgemein bekannt und zu ihnen gehören jene dibasischen Säuren, die 2 bis 16 Kohlenstoffatome aufweisen. Zu speziellen Beispielen von geeigneten dibasischen Säuren gehören Adipinsäure, Sebacinsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure. Die Alkylester der obenerwähnten Säuren können ebenfalls in zufriedenstellender Weise verwendet werden. Andere geeignete zweiwertige Alkohole und dibasischen Säuren, die zur Herstellung der Polyester verwendet werden können, von denen flächenförmige Materialien erzeugt werden können, werden beschrieben in der U.S.-Patentschrift 2 720 503 von J.W. Wellmann vom 11. Oktober 1955.
Spezielle bevorzugte Beispiele von Polyesterharzen, die in Form von flächenförmigen Materialien in dieser Erfindung eingesetzt werden können, sind Poly(ethylenterephthalat), Poly(cyclohexan-1,4-dimethylenterephthalat) und der Polyester, der erhalten wird durch Umsetzung von 0,83 Mol Dimethylterephthalat, 0,17 Mol Dimethylisophthalat und mindestens 1 Mol 1,4-Cyclohexandimethanol. Die U.S.-Patentschrift 2 901 466 beschreibt Polyester, die hergestellt werden aus 1,4-Cyclohexandimethanol und das Verfahren zu ihrer Herstellung.
Die Dicke des flächenförmigen Polyestermaterials, das zur Durchführung dieser Erfindung geeignet ist, ist nicht kritisch. Beispielsweise können flächige Polyester einer Dicke von etwa 0,05 bis etwa 0,25 mm unter Erzielung zufriedenstellender Ergebnisse verwendet werden.
In einem typischen Verfahren zur Herstellung eines photographischen Polyesterfilmträgers wird der Polyester aus der Schmelze durch eine Schlitzform extrudiert, in den amorphen Zustand abgeschreckt, durch Verstrecken in Quer- und Längsrichtung orientiert und unter Dimensionsspannung hitzefixiert. Zusätzlich zu einer Richtungs-Orientierung und Hitzefixierung kann der Polyesterfilm einer nachfolgenden Hitze- Entspannungsbehandlung unterworfen werden, um eine weitere Verbesserung der Dimensionsstabilität und Oberflächenglätte zu erreichen.
Wie im vorstehenden beschrieben wurde, sind Mattierungsmittel auf dem photographischen Gebiet allgemein bekannt und können bestehen aus Kügelchen aus einem organischen polymeren Material, wie beispielsweise Poly(methylmethacrylat)kügelchen oder Teilchen aus einem anorganischen Material, wie beispielsweise Calciumcarbonat. In der Mattierungsmittelschicht dieser Erfindung kann jedes der vielen Mattierungsmittel verwendet werden, die auf dem photographischen Gebiet bekannt sind.
Die Mattierungsmittelschicht, die erfindungsgemäß verwendet wird, gleichgültig ob sie organische oder anorganische Mattierungsmittel enthält, enthält ferner ein hydrophiles Kolloid, das als Bindemittel dient. Das Bindemittel besteht vorzugsweise aus Gelatine, jedoch können viele andere geeignete Bindemittel, die auf dem photographischen Gebiet ebenfalls bekannt sind, verwendet werden, und zwar allein oder in Kombination mit Gelatine. Zu geeigneten hydrophilen Kolloiden zur Verwendung in einer Mattierungsmittelschicht gehören natürlich vorkommende Substanzen, wie z.B. Proteine, Proteinderivate, Cellulosederivate - z.B. Celluloseester, Gelatine - z.B. mit Alkali behandelte Gelatine (Rinderknochen- oder Rinderhautgelatine) oder mit Säure behandelte Gelatine (Schweinshautgelatine), Gelatinederivate - z.B. acetylierte Gelatine, phthalierte Gelatine und dgl., Polysaccharide, wie z.B. Dextran, Gummiarabicum, Zein, Casein, Pektin, Collagenderivate, Collodion, Agar-Agar, Pfeilwurz, Albumin und dgl..
Polymerteilchen, die als Mattierungsmittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, können praktisch jede beliebige Form aufweisen. Geeignete Teilchen haben im allgemeinen einen mittleren Durchmesser im Bereich von 1 bis 20 Mikron. Besonders bevorzugt sind Teilchen mit einem mittleren Durchmesser von 4 bis 8 Mikron. Der mittlere Durchmesser eines Teilchens ist dabei definiert als der Durchmesser eines sphärischen Teilchens von identischer Masse. In manchen Ausführungsformen der Erfindung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, Polymerteilchen zu verwenden, die in der Form von sphärischen Kügelchen vorliegen, die Durchmesser in den oben angegebenen Größenbereichen aufweisen. Die Polymerteilchen können nach bekannten Techniken hergestellt werden, beispielsweise durch Polymerisation mit anschließendem Vermahlen oder Zerkleinern, um die gewünschte Teilchengröße zu erzielen, oder in einer bevorzugteren Ausführungsform durch Emulsions- oder Suspensionspolymerisation, wobei die gewünschte Teilchengröße direkt in Form von stabilen Dispersionen erhalten werden kann. Emulsionspolymerisationstechniken können angewandt werden, um Teilchengrössen im Bereich von etwa 0,01 bis 5 um (vorzugsweise etwa 0,1 bis 2,5 um) in Form stabiler wäßriger Dispersionen zu erzielen, die direkt ohne Isolierung zur Beschichtung verwendet werden können. Größere Teilchen, d.h. über etwa 3 um, werden vorzugsweise hergestellt durch Suspensionspolymerisation, oftmals in einem organischen Lösungsmittelsystem, aus dem die Teilchen isoliert und in Wasser resuspendiert werden können für besonders ökonomische Beschichtungsverfahren, oder in besonders vorteilhafter Weise durch "beschränkte Koaleszenz"-Verfahren, wie sie in der U.S.-Patentschrift 3 614 972 beschrieben werden. Die Massen-, Emulsions- und Suspensions-Polymerisationsverfahren sind dem Fachmann auf dem Polymergebiet bekannt und werden in solchen Lehrbüchern, wie beispielsweise von W.P. Sorenson und T.W. Campbell "Preparation Methods of Polymer Chemistry", 2. Ausgabe, Verlag Wiley (1968) und M.P. Stevens "Polymer Chemistry - An Introduction", Verlag Addison Wesley Publishing Co. (1975) beschrieben.
Die Erfindung soll weiter anhand der folgenden Beispiele näher beschrieben werden.
Element A, das hier als Vergleichselement verwendet wird, bestand aus einem Poly(ethylenterephthalat)filmträger, einer Silberhalogenidemulsionsschicht auf dem Filmträger und einer schützenden Deckschicht über der Silberhalogenidemulsionsschicht. Die Silberhalogenidemulsionsschicht bestand aus einer Direkt-Umkehremulsion mit Silberbromidkörnern mit einer Korngröße von 0,25 um und 2 x 10&supmin;&sup5; Molen K&sub3;IrBr&sub6; pro Mol Silber in den Körnern.
Die schützende Deckschicht bestand aus Gelatine mit einer Festteilchendispersion des Farbstoffes Nr. 1, wie im vorstehenden angegeben.
Element B, das hier als Vergleichselement verwendet wird, war identisch mit dem Element A, mit der Ausnahme jedoch, daß Poly(methylmethacrylat)kügelchen als Mattierungsmittel verwendet wurden, deren Größe von 1 bis 20 Mikron variierte. Sie wurden in der schützenden Deckschicht gemeinsam mit dem Festteilchendispersionsfarbstoff verwendet. Im Element B wurden die Poly(methylmethacrylat)kügelchen in einer Konzentration von 10 mg pro Quadratmeter verwendet. In einem ansonsten identischen Element, hier als Element B' bezeichnet, wurden die Poly(methylmethacrylat)kügelchen in einer Konzentration von 20 mg pro Quadratmeter verwendet.
Element C, das in den Bereich der vorliegenden Erfindung fällt, bestand aus einem Poly(ethylenterephthalat)filmträger, einer Silberhalogenidemulsionsschicht über dem Filmträger, einer Filterfarbstoffschicht über der Silberhalogenidemulsionsschicht und einer Mattierungsmittelschicht über- der Filterfarbstoffschicht. Die Silberhalogenidemulsionsschicht war die gleiche wie im Falle des Elementes A. Die Filterfarbstoffschicht hatte eine Dicke von ungefähr 1,5 Mikron und bestand aus einer Festteilchendispersion des Farbstoffes Nr. 1 in einer Mischung aus Gelatine und einem Polymerlatex, der als Gelatinestreckmittel diente. Die Mattierungsmittelschicht enthielt Poly(methylmethacrylat)kügelchen, deren Größe im Bereich von 1 bis 20 Mikron lag, und die in Gelatine in einer Konzentration von 10 mg pro Quadratmeter verwendet wurde. Im Falle eines ansonsten identischen Elementes, im folgenden als Element C' bezeichnet, wurden die Poly(methylmethacrylat)kügelchen in einer Konzentration von 20 mg pro Quadratmeter verwendet.
Die Elemente D und D', die in den Bereich der vorliegenden Erfindung fallen, waren identisch mit den Elementen C bzw. C', mit der Ausnahme jedoch, daß die Filterfarbstoffschicht eine Dicke von ungefähr 3 Mikron hatte.
Die Elemente A bis D wurden auf den matte punch through- Effekt auf zweierlei Tests untersucht. In dem ersten Test wurde der Grad der Sternennacht untersucht, wenn der Film einer längeren Sicherheitslichtbelichtung ausgesetzt wurde, wobei eine Beurteilung mittels einer subjektiven Skala erfolgte, die sich von 1 bis 8 erstreckte, wobei 1 für keinen Sternennacht-Effekt steht und 8 für den stärksten Sternennacht-Effekt. in dem zweiten Test wurde der Dmax-Wert des Filmes mittels eines Densitometers bestimmt. Wird der Sternennacht-Effekt schlecht, so nimmt der Dinax-Wert ab.
Fig. 1 ist ein Diagramm, in dem die Bewertung der Sternennacht aufgetragen ist in Abhängigkeit von der Belichtungsdauer mit Sicherheitslicht für die Elemente A, B, C und D. Wie sich aus Fig. 1 ergibt, zeigt das Element A keinen Sternennacht-Effekt, da kein Mattierungsmittel vorhanden ist, weshalb es die Bewertungsnote 1 erhielt. Dieses Element hat jedoch den Nachteil, daß es nicht die vorteilhaften Eigenschaften hat, die durch Verwendung von Mattierungsmitteln erzeugt werden, wie beispielsweise ein verbessertes Aufziehen im Vakuum während der Kontaktexponierung. Element B, das außerhalb des Erfindungbereiches liegt, zeigte die höchste Sternennacht-Bewertung. In diesem Element befanden sich der Filterfarbstoff und die Teilchen des Mattierungsmittels in der gleichen Schicht, was zu einem schwerwiegenden Problem des matte punch through führt. Die Elemente C und D, die im Bereich der vorliegenden Erfindung lagen, zeigten wesentlich verbesserte Sternennacht-Bewertungen im Vergleich zum Element B, insbesondere im Bereich mäßiger Belichtungszeiten mit Sicherheitslicht von 1 bis 5 min. Im Falle dieser Elemente befanden sich der Filterfarbstoff und die Teilchen des Mattierungsmittels gemäß der Erfindung in separaten Schichten, was sich sehr effektiv bezüglich der Vermeidung des matte punch through-Effektes auswirkte. Etwas bessere Bewertungen wurden im Falle des Elementes D erzielt, da dieses Element eine dickere Filterfarbstoff-Zwischenschicht aufwies.
Fig. 2 ist ein Diagramm, in dem die Sternennacht-Bewertung aufgezeichnet ist in Abhängigkeit von der Belichtungsdauer mit Sicherheitslicht im Falle der Elemente A, B', C' und D'. Wie sich aus Fig. 2 ergibt, waren die erhaltenen Ergebnisse vergleichbar mit denen der Fig. 1, mit der Ausnahme jedoch, daß die Sternennacht-Bewertungen für B', C' und D' etwas höher lagen als für B, C und D, aufgrund der höheren Konzentration an Mattierungsmittelteilchen.
Fig. 3 ist ein Diagramm, in dem die Dmax-Dichten aufgetragen sind in Abhängigkeit von den Exponierungszeiten mit Sicherheitslicht für die Elemente A, B, C und D. Wie sich aus Fig. 3 ergibt, nimmt im Falle des Elementes A die Dmax- Dichte nicht ab, da kein Mattierungsmittel vorhanden war. Die Elemente B, C und D zeigen sämtlich einen Abfall der Dmax-Dichte, jedoch ist der Abfall viel geringer im Falle der Elemente C und D als im Falle des Elementes B.
Fig. 4 ist ein Diagramm, in dem die Dmax-Dichte aufgetragen ist in Abhängigkeit von der Belichtungsdauer mit Sicherheitslicht für die Elemente A, B', C' und D'. Wie sich aus Fig. 4 ergibt, waren die Ergebnisse vergleichbar mit denen der Fig. 3, mit der Ausnahme jedoch, daß die Abnahmen im Falle der Elemente B', C' und D' etwas größer waren als im Falle der Elemente B, C und D, aufgrund der höheren Konzentrationen an Mattierungsmittelteilchen.
Im Falle der vorliegenden Erfindung ist der Filterfarbstoff immobil und befindet sich in einer separaten Schicht von der Schicht, welche die Teilchen des Mattierungsmittels enthält. Hierdurch wird das Problem des matte punch through nicht eliminiert, jedoch in seiner Schwere vermindert. Die Teilchen des Mattierungsmittels verdrängen den Farbstoff nicht vollständig, was der Fall sein kann, wenn Farbstoff und Mattierungsmittel in der gleichen Schicht vorliegen. Liegen beispielsweise die Teilchen des Mattierungsmittels in einer Deckschicht vor und der immobile Farbstoff in einer Zwischenschicht, so neigen, wenn das Element getrocknet wird, die Teilchen des Mattierungsmittels dazu, nach unten in die Zwischenschicht zu drücken und diese lokal zu deformieren, doch befindet sich immer noch eine kontinuierliche Schicht von Farbstoff zwischen jedem Teilchen und der darunter liegenden Emulsionsschicht.

Claims

1. Hoch-kontrastreiches, bei Raumlicht handhabbares photographisches Schwarz-Weiß-Element mit einem Träger, der auf einer Seite eine Silberhalogenidemulsionsschicht aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß das Element über der Silberhalogenidemulsionsschicht aufweist eine Filter-Farbstoffschicht, in der der Farbstoff immobil ist, und eine Mattierungsschicht mit Mattierungsmittelteilchen, die in einem hydrophilen Kolloid dispergiert sind, das als Bindemittel dient, wobei die Filter-Farbstoffschicht eine Dicke von 0,5 - 5 Mikron aufweist.

2. Hoch-kontrastreiches photographisches Element nach Anspruch 1, in dem die Mattierungsschicht eine Deckschicht ist und in dem die Filter-Farbstoffschicht eine Zwischenschicht zwischen der Mattierungs-Deckschicht und der Silberhalogenidemulsionsschicht ist.

3. Hoch-kontrastreiches photographisches Element nach Anspruch 1, in dem die Filter-Farbstoffschicht eine Deckschicht ist und die Mattierungsschicht eine Zwischenschicht ist zwischen der Filter-Farbstoffdeckschicht und der Silberhalogenidemulsionsschicht.

4. Hoch-kontrastreiches photographisches Element nach einem der Ansprüche 1 - 3, in dein der Träger ein Polyesterfilm ist.

5. Hoch-kontrastreiches photographisches Element nach einem der Ansprüche 1 - 3, in dem der Träger ein Poly(ethylenterephthalat)film ist.

6. Hoch-kontrastreiches photographisches Element nach einem der Ansprüche 1 - 3, in dem die Filter-Farbstoffschicht eine Dispersion fester Teilchen eines Farbstoffes der Formel:

[D-(A)y]-Xn

in einem hydrophilen Bindemittel ist, wobei in der Formel D für einen chromophoren Licht-absorbierenden Rest steht, der einen aromatischen Ring aufweisen kann oder nicht, wenn y nicht für 0 steht und der einen aromatischen Ring aufweist, wenn y gleich 0 ist,

A für einen aromatischen Ring steht, der direkt oder indirekt an D gebunden ist,

X ein Substituent ist entweder von A oder in einer aromatischen Ringposition von D, mit einem ionisierbaren Proton,

y gleich 0 bis 4 ist, und

n gleich 1 bis 7 ist,

wobei der Farbstoff Praktisch in wäßrigen Lösungen bei einem pH-Wert von 6 oder darunter unlöslich ist und bei einem PH-Wert von 8 oder darüber in wäßrigen Lösungen im wesentlichen löslich ist.

7. Hoch-kontrastreiches photographisches Element nach einem der Ansprüche 1 - 3, in dem das Mattierungsmittel aus Teilchen mit einem mittleren Durchmesser im Bereich von 1 - 20 Mikron besteht.

8. Hoch-kontrastreiches photographisches Element nach einem der Ansprüche 1 - 3, in dem das Mattierungsmittel aus Teilchen mit einem mittleren Durchmesser im Bereich von 4 - 8 Mikron besteht.

9. Hoch-kontrastreiches photographisches Element nach einem der Ansprüche 1 - 3, in dem das Mattierungsmittel aus Poly(methylmethacrylat)teilchen besteht, die in Gelatine dispergiert sind.