DE69016563T2

DE69016563T2 - Lineare Polyester-Polyurethane enthaltende Metallüberzugszusammensetzungen.

Info

Publication number: DE69016563T2
Application number: DE69016563T
Authority: DE
Inventors: Kenneth E Fleming; Douglas H Mowrey; Patrick A Warren
Original assignee: Lord Corp
Current assignee: Lord Corp
Priority date: 1989-10-13
Filing date: 1990-10-01
Publication date: 1995-05-24
Anticipated expiration: 2010-10-02
Also published as: US5039731A; JP3298871B2; EP0422810B1; CA2027069A1; EP0422810A2; DE69016563D1; EP0422810A3; JPH03167275A

Description

Diese Erfindung betrifft neue polymere Überzugszusammensetzungen. Insbesondere betrifft die Erfindung hitzehärtende Überzugszusammensetzungen, welche die Eigenschaft sowohl der Flexibilität als auch der Korrosionsbeständigkeit besitzen.
Bei der Herstellung von Gegenständen, welche den Auftrag von Überzügen zum Schutz, zur Dekoration oder für andere Anwendungszwecke erfordern, wendeten sich die betroffenen Industrien zunehmend Überzügen zu, welche nach dem Auftrag auf den Gegenstand in dessen vorgeformtem Zustand den Spannungen von nachfolgenden Arbeitsvorgängen zur Formung des Gegenstandes widerstehen. Vorgeformter Lagerbestand mit Überzügen ist besonders für solche Industriezweige wichtig, welche in der Herstellung von Teilen aus Blechausgangsmaterial, wie Gerätegehäusen, Automobilkarosserieteile, Metallverkleidungen, um nur einige wenige zu nennen, engagiert sind. Typischerweise wird der Überzug auf eine Metallrolle in einem kontinuierlichen Arbeitsvorgang aufgebracht, was beträchtliche Vorteile für die Herstellung in der Gesamtwirtschaftlichkeit des Beschichtens und in der Bereitstellung einer Möglichkeit zur Kontrolle der Produktqualität, welche bei anderen Beschichtungstechniken nicht leicht erreichbar ist, bietet. Daher ist das Beschichten von Rollen (coil coating) ein bevorzugter Lösungsweg zum Beschichten bzw. Überziehen von Gegenständen, welche aus Metallrollen oder flachem Ausgangsmaterial hergestellt werden sollen. Jedoch ist die Entwicklung von geeigneten Überzugsformulierungen, welche als ein Rollenüberzug aufgebracht werden können, ihre Unversehrtheit während Metallformvorgängen beibehalten und dennoch den Schutz, dekoratives Aussehen und andere geforderte Vorteile beibehalten, eine wesentliche Herausforderung für den Fachmann auf dem Gebiet der Überzugsformulierung.
Die Kombination von vorgegebenen Erfordernissen bei den Eigenschaften einer zufriedenstellenden Überzugszusammensetzung für Rollen können häufig nicht mit einer einzigen Formulierung erfüllt werden. Oftmals werden Mehrfachüberzüge mit unterschiedlichen Zusammensetzungen aufeinanderfolgend aufgebracht, wobei jede eine Facette des Schutzes oder des Dekoraussehens ergibt, die sonst nicht in einer einzigen Formulierung erreichbar wären. Für Metalle ist üblicherweise ein Primerüberzug erforderlich, welcher stärkere Haftbindung, passivierenden Korrosionsschutz und eine Grenzschicht zwischen der Metalloberfläche und der abschließenden Überzugsschicht bildet, mit welcher er ebenfalls eine starke Haftbindung ausbilden muß. Primer für die Rollenbeschichtung müssen ebenfalls flexibel sein, um Metallformvorgänge ohne Verlust der Haftung Metall an Primer zu ermöglichen. Bei der Formulierung eines Primerüberzuges, welcher die zuvorgenannten Eigenschaften besitzt, muß der Lieferant ebenfalls das Erfordernis berücksichtigen, daß der Primer ebenfalls eine starke Haftbindung mit dem Endüberzug bilden muß, und daß diese Haftbindung ausreichend stark sein muß, um die großen Spannungen aus zuhalten, welche hierauf während nachfolgender Metallformvorgänge angelegt werden. In diesem Sinne gilt, daß Primer und nachfolgende Überzüge oder Endüberzüge in starkem Maße miteinander verträglich sein müssen.
Primerüberzüge finden ebenfalls beträchtliche Anwendung bei Zusammensetzungen, welche üblicherweise als Verbindungs-Überzugszusammensetzungen bezeichnet werden. Verbindungs-Überzugszusammensetzungen finden spezielle Anwendung beim Verkleben von Gummi an Metall, wobei das Metallsubstrat zuerst mit dem Primer Überzogen wird, bevor es mittels Klebstoff an einen Gummi oder andere Substrate verklebt wird. Primer mit Verbindungs-Überzugscharakteristiken, welche die Verbindung zwischen dem Metall an den Klebstoff fördern, sind hocherwünscht, insbesondere wenn sie diese Eigenschaften mit denjenigen von Flexibilität und Korrosionsbeständigkeit kombinieren.
Die zuvorgenannten Probleme hinsichtlich der Zusammensetzung, insbesondere in bezug auf Metallüberzüge und spezifisch Metallhaftprimer, zeigen die Anforderungen, denen Bearbeiter auf dem Gebiet der Überzugsformulierung für Rollen gegenüberstehen. Es sind Metallhaftprimer bekannt, welche ausgezeichnete Korrosionsbeständigkeit besitzen, jedoch wenig Flexibilität für Metalle, welche bei nachfolgender Verarbeitung gebogen werden sollen, aufweisen. Andere dieser Primer besitzen ausgezeichnete Flexibilität, ihnen mangelt jedoch die Langzeitbeständigkeit der verklebten Anordnung gegenüber der Umweltexposition wie beim Salzsprühen. Noch andere dieser Primer weisen weniger als die gewünschte Haftfähigkeit auf. Die hier beschriebene Erfindung ist auf eine Lösung der zuvorgenannten Probleme gerichtet und stellt einen überraschenden Fortschritt in der Zusammensetzung von Primerüberzügen, insbesondere Metallhaftprimern für das Beschichten von Rollen (coils) dar.
Eine weitere Komplikation bei der Formulierung von Primern und Überzügen für Rollen ist die neuerliche Entdeckung unter Berücksichtigung der Notwendigkeit zur Aufrechterhaltung einer Herstellungsumgebung, welche frei von chemischen Mitteln ist, die für die Gesundheit eines Arbeiters schädlich sein könnten. Für die Rollenüberzugsindustrie müssen neue Überzugsformulierungen diese Umweltbeschränkungen in Rechnung stellen und sicherstellen, daß als schädlich angesehene chemische Mittel nicht in die Umgebung der Anlage als Nebenprodukt des Überzugsvorganges freigesetzt werden können.
Das US-Patent No. 4 769 413 beschreibt einen Überzug, welcher ein blockiertes isocyanatfunktionelles Urethanprepolymeres einschließt.
Die Erfindung stellt daher eine neue Überzugszusammensetzung mit sowohl überragender Flexibilität als auch Korrosionsschutz für Metalle bereit.
Insbesondere stellt diese Erfindung eine ein isocyanatfreies Urethan enthaltende Überzugszusammensetzung bereit, welche in einer Weise aufgetragen werden kann, die mit dem Ziel eines umweltsicheren Arbeitsplatzes übereinstimmt.
Die Erfindung schiießt ebenfalls einen verbesserten Primerüberzug für Prozesse der Rollenbeschichtung ein, sowie einen Primer, der als Verbindungs-Überzug bei Verklebungen Metall an Gummi brauchbar ist.
Daher besteht die Erfindung gemäß einem Aspekt aus einer Überzugszusammensetzung, umfassend
A. 0,1 bis 10 Gew.-% eines linearen Polyester-Polyurethans, welches das Reaktionsprodukt von einem stöchiometrischen Überschuss von wenigstens einem linearen, zwei aktive Wasserstoffatome aufweisenden Polyester und einem Polyisocyanat ist,
B. 2 bis 25 Gew.-% wenigstens eines in organischem Lösungsmittel löslichen Phenolharzes,
C. 3 bis 18 Gew.-% eines halogenierten Harzes, ausgewählt aus der aus halogeniertem Kautschuk, halogenierten Polyolefinen und halogenierten Vinylhalogenidpolymeren bestehenden Gruppe, und
D. inertes Lösungsmittel in einer ausreichenden Menge zur Bereitstellung eines Klebstoffprimers, der einen Feststoffgehalt in dem Bereich von 10 bis 70 Gew.-% hat,
wobei die Gewichtsprozente der Komponenten A, B und C auf den kombinierten Gewichten der Komponenten A, B, C und D basieren.
Wahlweise können die Zusammensetzungen der Erfindung Füllstoffe, Pigmente und dergl. konventionelle Zusatzstoffe enthalten.
Gemäß einem anderen Aspekt der Erfindung werden. Klebstoffprimer, welche sowohl flexibel als auch korrosionsbeständig sind, durch einfaches Trocknen von Filmen oder Überzügen der Zusammensetzungen der Erfindung geformt.
Die linearen Polyester-Polyurethane, welche ein wesentliches Element der Erfindung sind, werden typischerweise durch Umsetzung von isocyanatfunktionellen Urethanprepolymeren mit linearen Polyestern unter Anwendung konventioneller, auf dem Fachgebiet wohlbekannter Arbeitsweisen hergestellt.
Polyurethane werden durch Umsetzung eines mit Hydroxygruppen am Ende abgeschlossenen Polyesters mit einem Diisocyanat oder anderen Polyisocyanaten, die bis zu acht funktionelle Isocyanatgruppen haben, hergestellt. Die linearen Polyester werden aus bifunktionellen Monomeren hergestellt, die entweder aliphatische oder aromatische Segmente hierin aufweisen. Lineare Polyester sind mit Hydroxylgruppen am Ende abgeschlossene Polymere mit niedrigem Molekulargewicht (< 3500), welche unter Verwendung eines überschusses von Hydroxyläquivalenten hergestellt wurden. Typischerweise liegen Hydroxyl:Carboxyl-Verhältnisse im Bereich von 2:1 bis 15:14.
Eine ausführliche Beschreibung von einigen der brauchbaren Arbeitsweisen zur Herstellung von isocyanatfunktionellen Urethanen können in Saunders and Frisch: Polyurethanes, Chemistry and Technology, Part II, Interscience (New York 1964), insbesondere auf den Seiten 8 bis 49 und in den hierin zitierten Referenzen gefunden werden. Andere Präparationstechniken, welche auf dem Fachgebiet bekannt sind, können ebenfalls angewandt werden. Im allgemeinen hat das bei der Durchführung dieser Erfindung verwendete Polyurethan ein Molekulargewicht von wenigstens 50.000, wobei insbesondere Werte von größer als 100.000 bevorzugt sind.
Beliebige Polyisocyanate, welche wenigstens zwei reaktionsfähige Isocyanatgruppen besitzen, können bei der Bildung der isocyanatfunktionellen Urethane, welche für die Durchführung der Erfindung brauchbar sind, benutzt werden. Solche Polyisocyanate schließen ohne Beschränkung ein: aliphatische Polyisocyanate wie 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,8-Octamethylendiisocyanat, 1,12-Dodecamethylendiisocyanat, 2,2,4- Trimethylhexamethylendiisocyanat und dergl.; 3,3'-Diisocyanatodipropylether, 3-Isocyanatomethyl-3,5,5'-trimethylcyclohexylisocyanat; Cyclopentalen-1,3-diisocyanat; Cyclohexylen-1,4-diisocyanat; Methyl-2,6-diisocyanatocaprolat; Bis-(2-isocyanatoethyl)-fumarat; 4-Methyl-1,3-diisocyanatocyclohexan; trans-Vinylendiisocyanat und ähnliche ungesättigte Polyisocyanate; 4,4'-Methylen-bis-(cyclohexylisocyanat) und verwandte Polyisocyanate; Methandiisocyanate; Bis-(2-isocyanatoethyl)-carbonat und ähnliche Carbonatpolyisocyanate; N,N',N"-Tris-(6-isocyanatohexamethylen)-biuret und verwandte Polyisocyanate; wie auch andere bekannte Polyisocyanate, welche von aliphatischen Polyaminen abstammen; aromatische Polyisocyanate wie Toluoldiisocyanate, Xyloldiisocyanate; Dianisidindiisocyanat; 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat; 1-Ethoxy-2,4-diisocyanatobenzol; 1-Chlor-2,4-diisocyanatobenzol; Tris-(4-isocyanatophenyl)-methan; Naphthalindiisocyanate; 4,4'-Biphenyldiisocyanat, Phenylendiisocyanate; 3,3'-Dimethyl-4,4'-biphenyldiisocyanat; p-Isocyanatobenzoylisocyanat; Tetrachlor-1,3-phenylendiisocyanat und dergleichen.
Derzeit sind die bevorzugten isocyanatfunktionellen Urethane die Reaktionsprodukte von Toluoldiisocyanat.
Als Phenolharz können die in organischem Lösungsmittel löslichen hitzereaktionsfähigen Kondensationsprodukte eines Aldehyds mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Isobutyraldehyd, Ethylhexaldehyd und dergl. mit phenolischen Verbindungen wie Phenol, o-Kresol, m-Kresol, p-Kresol, gemischten Kresolen, z.B. Kresylsäure und m-Kresol und/oder p-Kresol, Xylenol, Diphenylolpropan, p-Butylphenol, p-tert.-Amylphenol, p-Octylphenol, p,p'-Dihydroxydiphenylether und dergleichen verwendet werden. Mischungen von nichtähnlichen Phenolharzen können verwendet werden. Derzeit bevorzugt sind Mischungen von Phenolformaldehydharz und mit einem Kresol modifizierten Phenolformaldehydharz.
Das Phenolharz wird bevorzugt in einer konventionellen Weise aus der Kondensation von etwa 0,8 bis etwa 5 Mol Aldehyd pro Mol phenolischer Verbindung in Anwesenheit von basischen, neutralen oder sauren Katalysatoren zur Anlieferung eines in organischem Lösungsmittel löslichen Harzes, das ein Molekulargewicht in dem Bereich von etwa 300 bis etwa 2000, bevorzugt etwa 300 bis etwa 1200 aufweist, gebildet. Das Phenoiharz ist bevorzugt mit der Komponente aus blockiertem Polyurethan verträglich, und daher ist es wichtig, daß das Phenolharz in einem System aus inertem organischem Lösungsmittel, das mit der Komponente aus blockiertem Polyurethan verträglich ist, löslich ist.
Die Komponente aus halogeniertem Harz der Erfindung kann entweder ein halogeniertes natürliches oder synthetisches Material sein. Im allgemeinen haben die halogenierten Harze eine logarithmische Viskositätszahl oberhalb 100 Centipoise bei 20%iger Konzentration in Toluol und einen Halogengehalt von 58 bis 65 Gew.-%. Die Polymere sind bevorzugt mit Chlor halogeniert, jedoch können ebenso gut Brom oder Fluor verwendet werden.
Beispiele von geeigneten halogenierten synthetischen Kautschuken sind halogenierte Polymere, ausgewählt aus Dienen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen wie halogeniertes Polybutadien, halogeniertes Polyisopren, halogeniertes Polyhexadien und dergl.. Das bevorzugte halogenierte Polydien ist chloriertes Polyisopren. Halogenierte Produkte sind wohlbekannte Produkte des Handels und müssen hier nicht im einzelnen diskutiert werden.
Die halogenierten Polyolefine schließen beispielsweise ein: halogeniertes Polyethylen, halogeniertes Polypropylen und halogeniertes Polybutylen wie auch halogenierte Copolymere von unterschiedlichen alpha-Olefinen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen. Die bevorzugten halogenierten Polyolefine sind chloriertes Polyethylen und chloriertes Polypropylen.
Die halogenierten Vinylhalogenidpolymere schließen halogenierte Homopolymere oder Copolymere von Vinylhalogenid ein. Diese halogenierten Materialien können durch Nachhalogenieren des Vinylhalogenidharzes, bevorzugt durch Nachchlorierung von Polyvinylchlorid, hergestellt werden. Solche Materialien sind im Handel erhältlich und schließen beispielsweise ein: Genchlor S und Genchlor T, hergestellt von Imperial Chemical Industries, Ltd..
Die neuen Überzugszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung, bestehend aus dem Phenolharz, dem linearen Polyesterurethan und dem halogenierten Kautschuk können für die nachfolgende Auflösung in einem geeigneten wasserfreien organischen Lösungsmittelmedium vorgemischt werden. In den meisten Fällen werden die Komponenten jedoch alle gleichzeitig in dem organischen Lösungsmittel aufgelöst, um eine für den Auftrag fertige Überzugszusammensetzung herzustellen. Jedes beliebige nichtreaktionsfähige flüchtige, gegenseitige oder verträgliche Lösungsmittel für die harzartigen Komponenten kann verwendet werden wie Ethylendichlorid, Trichlorethylen und dergl., einschließlich Mischlösungsmittelsystemen, welche Ketone, Kohlenwasserstoffe, Ester und dergl. einschließen. Bei der Auswahl des Urethans, des Phenolharzes und des Lösungsmittelsystems ist es ein wesentliches Kriterium, daß die ausgewählten Inhaltsstoffe ausreichend miteinander verträglich sind, so daß sie eine im wesentlichen homogene Zusammenmischung bilden. Das Lösungsmittelsystem liegt im allgemeinen in einer ausreichenden Menge vor, um eine Zusammenmischung der harzartigen Komponenten in einem Lösungsmittel mit einem Gesamtfeststoffgehalt im Bereich von etwa 10 bis etwa 70, bevorzugt von etwa 25 bis etwa 65 % bereitzustellen.
Wie zuvor angegeben, können die Zusammensetzungen der Erfindung konventionelle Zusatzstoffe wie Pigmente, Füllstoffe und dergl. einschließen; wobei solche Zusatzstoffe in konventionellen Mengen eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Zusatzstoffe schließen Titandioxid, Zinkoxid und Ruß und Füllstoffe wie Kieselerde ein. Wahlweise Inhaltsstoffe können weiterhin Schwefel oder Selen einschließen.
Die neuen Überzugszusammensetzungen der Erfindung können auf eine Vielzahl von Substraten, einschließlich Stahl, rostfreien Stahl, Aluminium, Zink und andere Metalle, mittels konventioneller Arbeitsweisen des Bürstens, Sprühens, Fließbeschichtens, Tauchbeschichtens, Walzenbeschichtens oder durch Elektroabscheidung aufgebracht werden. Nachdem der Überzug aufgebracht ist, werden Überzüge mit ausgezeichneter Flexibilität und Korrosionsbeständigkeit wie auch mit anderen erwünschten Eigenschaften wie leichter Annahme von weiteren Schichten und insbesondere Klebstoffen, wie sie bei dem Verkleben von Metall an Gummi verwendet werden, durch Trocknen des Überzuges bei einer ausreichend erhöhten Temperatur zum Abtreiben des Lösungsmittels erhalten. Die Trocknungszyklen können über einem weiten Bereich von Zeit und Temperatur variieren, damit die Überzüge wie auch die Herstellungsbedingungen, welche bei dem Verfahren aus anderen Gründen erforderlich sind, erfüllt werden. Typische Trocknungstemperaturen fallen in den Bereich von etwa 300ºC bis 425ºF (177º-218ºC) Spitzenmetalltemperatur.
Das folgende Beispiel dient der weiteren Beschreibung der Erfindung.

BEISPIEL

Es wurde eine Primerzusammensetzung nach folgendem Rezept hergestellt: Inhaltsstoff Gew.-% der Gesamtmenge Lineares Polyester-Polyurethan, basierend auf TDI (a) Chlorierter Kautschuk (b) Phenolformaldehydharz mit 70% TSC Phenolformaldehydharz, modifiziert mit 12,5 % ortho-Kresol mit 70% TSC Ruß Kieselerde Zinkoxid Selen Methylisobutylketon (a) Ein Polyurethan mit einem Molekulargewicht von 207.000 Gewichtsdurchschnitt, im Handel erhältlich als Desmocoll 400 von Mobay. (b) Chlorierter Polyisoprenkautschuk (annähernd 64% Cl).
Die Inhaltsstoffe wurden in einer konventionellen Weise durch Mischen unter hoher Scherung kombiniert, wobei die Temperatur unterhalb 55ºC gehalten wurde, um ein homogenes Fluid zu erhalten. Die so hergestellte Primerzusammensetzung wurde auf ein Rollenausgangsmaterial aus Aluminium (behandelt mit einem Voranstrich-Umwandlungsüberzug) aufgeschichtet, bei einer Spitzenmetalltemperatur von 200ºC getrocknet und abgekühlt, um einen Überzug mti einer Dicke des trockenen Films von 0,15 mil (3,81 um) bereitzustellen. Das so behandelte Aluminiumausgangsmaterial wurde in zwei Gruppen unterteilt.
Eine Gruppe wurde dem T-Biegetest der National Coil Coaters Association, Test No. II-19, unterzogen. Die T-Biegeergebnisse waren 0 oder 1, was ausgezeichnete Haftung und Flexibilität anzeigt.
Die andere Gruppe wurde mit Styrol/Butadienkautschuk (SBR) mit einem konventionellen Klebstoff für Gummi-an-Metall verklebt, um Anordnungen Gummi-an-Aluminium zu bilden. Die Anordnungen wurden dem Salzsprühtest von 72 h (ASTM B 117) unterworfen, um den Primer auf Beständigkeit gegenüber Korrosion zu testen. Die Klebergebnisse waren ausgezeichnet, d.h. 90-100% Gummiretention.
Die Überzugszusammensetzung ist wenigstens genauso leistungsfähig wie solche, welche blockierte isocyanatfunktionelle Urethanprepolymere einschließen, jedoch ohne den signifikanten Nachteil solcher Zusammensetzungen, d.h.:
(1) Das Blockierungsmittel kann als Gas freigesetzt werden, dies bewirkt Blasenbildung der Klebstoffverbindung, was einen Klebebruch ergibt.
(2) Wenn das Blockierungsmittel freigesetzt wird, wird die Isocyanatgruppe freigelegt, dies führt zu Stabilitätsproblemen wie auch zu Umweltproblemen.
(3) Eine große Menge von blockierten Prepolymeren (5 bis 30 Gew.-%) ist erforderlich, um dem Klebstoff Flexibilität zu erteilen.
Das lineare Prepolymere weist im Gegensatz dazu kein Blockierungsmittel auf, welches als ein Gas freigesetzt werden kann, es ist am Ende mit OH-Gruppen abgeschlossen, so daß keine Isocyanatgruppen freiliegen oder vorhanden sind, und es wird in geringeren Mengen (0,1 bis 10 Gew.-%) benötigt, um die erforderliche Flexibilität zu erzielen, was mehr Raum für Inhaltsstoffe vom "Klebstofftyp" übrigläßt, so daß die Klebqualitäten der Zusammensetzung erhöht werden können.

Claims

1. Überzugszusammensetzung, umfassend:

A. 0,1 bis 10 Gew.-% eines linearen Polyester-Polyurethans, welches das Reaktionsprodukt von einem stöchiometrischen Überschuss von wenigstens einem linearen, zwei aktive Wasserstoffatome aufweisenden Polyester und einem Polyisocyanat ist,

B. 2 bis 25 Gew.-% wenigstens eines in organischem Lösungsmittel löslichen Phenolharzes,

C. 3 bis 18 Gew.-% eines halogenierten Harzes, ausgewählt aus der aus halogeniertem Kautschuk, halogenierten Polyolefinen und halogenierten Vinylhalogenidpolymeren bestehenden Gruppe, und

D. inertes Lösungsmittel in einer ausreichenden Menge zur Bereitstellung eines Klebstoffprimers, der einen Feststoffgehalt in dem Bereich von 10 bis 70 Gew.-% hat,

wobei die Gewichtsprozente der Komponenten A, B und C auf den kombinierten Gewichten der Komponenten A, B, C und D basieren.

2. Überzugszusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Polyurethan durch Reaktion eines Polyesterpolyols und eines Diisocyanates hergestellt worden ist.

3. Überzugszusammensetzung nach Anspruch 2, worin das Polyurethan durch Reaktion von Toluoldiisocyanat hergestellt worden ist.

4. Überzugszusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin das Phenolharz das Reaktionsprodukt wenigstens einer aromatischen Hydroxyverbindung und eines Aldehyds mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen umfaßt.

5. Überzugszusammensetzung nach Anspruch 4, worin die Hydroxyverbindung Phenol ist.

6. Überzugszusammensetzung nach Anspruch 1, worin dieses Phenolharz eine Mischung von Phenolformaldehydharz und einem mit 10 bis 20 % Kresol modifizierten Phenolformaldehydharz umfaßt.

7. Überzugszusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin das halogenierte Harz halogenierter Kautschuk ist.

8. Überzugszusammensetzung nach Anspruch 7, worin der halogenierte Kautschuk ein halogeniertes synthetisches Polydien ist.

9. Überzugszusammensetzung nach Anspruch 8, worin das halogenierte Polydien ein halogeniertes Polymeres eines Diens mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen ist.

10. Überzugszusammensetzung nach Anspruch 8, worin das halogenierte Polydien ein chloriertes Polydien ist.

11. Überzugszusammensetzung nach Anspruch 10, worin das chloriertes Polydien chloriertes Isopren ist.

12. Überzugszusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, worin das halogenierte Harz ein halogeniertes Vinylhalogenidpolymeres ist.

13. Überzugszusammensetzung nach Anspruch 12, worin das halogenierte Vinylhalogenidpolymere nachchloriertes Polyvinylchlorid ist.

14. Überzugszusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, umfassend:

A. 0,1 bis 10 Gew.-% des linearen Polyester-Polyurethans von Anspruch 1,

B. 8 bis 15 Gew.-% des in organischem Lösungsmittel löslichen Phenolharzes, und

C. 5 bis 12 Gew.-% des halogenierten Harzes.

15. Überzugszusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, weiter umfassend Selen oder Schwefel.