DE69907404T2

DE69907404T2 - Verfahren zur herstellung von eisenoxidschwarzpigment

Info

Publication number: DE69907404T2
Application number: DE69907404T
Authority: DE
Inventors: Barry David MOBBS; James Matthew Warrington JACKSON
Original assignee: Rockwood Pigments NA Inc
Current assignee: Rockwood Pigments NA Inc
Priority date: 1998-01-26
Filing date: 1999-01-05
Publication date: 2004-03-04
Anticipated expiration: 2019-01-06
Also published as: ZA99323B; EP1051447A1; BR9907229B1; BR9907229A; EP1051447B1; DE69907404D1; NO20003437D0; NO20003437L; WO1999037719A1; CA2318638A1; KR20010015911A; GB9801477D0; GB2333518A; AU2064199A; ES2196757T3; US6302952B1; JP2002501002A

Description

Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von schwarzen Eisenoxidpigmenten und insbesondere die Herstellung von schwarzem Eisenoxidpigment aus Hämatit.
Pigmentartiges schwarzes Eisenoxid besitzt die Formel Fe₃O₄ und eine kubische Kristallstruktur, die typisch für einen Magnetit ist. Es kann beispielsweise zur Einfärbung von Baumaterialien, wie z. B. Beton, Mörtel, Gipshalbhydrat, Dachschindeln, Pflastersteinen, künstlichen Steinprodukten und anderen ähnlichen Produkten verwendet werden.
Eine große Menge von etwas verunreinigtem Eisen(II)chlorid fällt als ein Nebenprodukt in der Stahlbeizindustrie an und es wäre von Wert, dieses Nebenprodukt als ein Rohmaterial nutzbar zu machen. Entsprechend den wohlbekannten "Ruthner" oder "Sprüh-Röst"-Verfahren wird das aus der Beizmühle als Abfall anfallende wässrige Eisenchlorid zu einem Eisenoxid umgesetzt, das die Formel Fe₂O₃ besitzt sowie eine hexagonale Kristallstruktur, die typisch für einen durch ein Sprüh-Röst-Verfahren hergestellten Hämatit ist. Das Produkt eines solchen Verfahrens und Rohmaterials ist ein rotes Pigment, das einen nennenswerten Anteil an Chlorid enthält sowie eine große Zahl von weiteren Verunreinigungen. Überlicherweise kann dieses Produkt mehr als 90 Gew.-% von Fe₂O₃ enthalten, eine beschränkte Menge an FeO, beispielsweise von 0,005 Gew.-% bis 0.5 Gew.-%, eine wesentliche Menge an Chloridion, beispielsweise von 0,002% bis 1% oder mehr, möglicherweise bis zu 5 Gew.-%, eine nennenswerte Menge an Mn₂O₃, beispielsweise von 0,1% bis 1 Gew.-%, ebenso wie überlicherweise einige oder alle Oxide der Elemente Aluminium, Chrom, Magnesium, Titan, Zink, Blei, Kupfer, Arsen und Vanadium, sowie auch Oxide von Calcium, Silicium und Phosphor, sowie einen Gehalt an Kohlenstoff.
Es wäre ein nützlicher Beitrag für die Pigmentindustrie, die Herstellung eines schwarzen Eisenoxids aus einem natürlichen oder chemischen Hämatit zu ermöglichen. Jedoch kann Hämatit ein verhältnismäßig unreaktives Material sein und kein Verfahren, das auf einer wässrigen Aufschwemmung basiert und dies ermöglicht, war bekannt. Sowohl natürlicher mineralischer Hämatit als auch synthetischer Hämatit aus dem Sprüh-Röst-Verfahren durchliefen für einen Zeitraum eine erhöhte Temperatur, die einen Grad von Trägheit aufgrund der Calcinierung herbeiführt.
Das französische Patent Nr. 2244716-A von Ruthner Akt. beschreibt die Herstellung eines schwarzen Eisenoxid-Pigmentpulvers aus Fe₂O₃, das durch thermische Dissoziation einer Eisenchloridlösung mittels einer Festkörper-Dampfreaktion bei hoher Temperatur hergestellt wird, und eine Hitzebehandlung unter oxidierenden, reduzierenden oder neutralen Bedingungen bei einer Temperatur von über 400°C und anschließender Hitzebehandlung unter reduzierenden Bedingungen bei einer Temperatur von weniger als 550°C umfasst. Das Produkt ist Fe₃O₄, das eine Magnetitstruktur besitzt und 0,02% Chlorid enthält. Dieses Produkt wird anschließend in einer Schwingungsmühle gemahlen, und ergibt eine Partikelgröße, die wesentlich unterhalb von 0,045 mm liegt.
Die vorliegende Erfindung stellt ein alternatives Verfahren zur Herstellung eines schwarzen Eisenoxidpigmentes aus Fe₂O₃ Hämatiteisenoxid bereit, welches durch das "Ruthner"-Verfahren oder mit anderen Mitteln hergestellt worden sein kann, oder das ein mineralischer Hämatit sein kann. Das Verfahren kann verwendet werden, um synthetischen Hämatit von minderer Qualität oder natürlichen Hämatit zu schwarzem Eisenoxid umzusetzen, oder deren Nutzeffekt als rote Pigmente durch Umsetzung zu schwarzen Pigmenten und nachfolgender Oxidation des so hergestellten Magnetits zu Hämatit zu verbessern. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendet eine Niedertemperaturreaktion und beruht auf einem wässrigen Schlamm.
Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur Herstellung von schwarzem Eisenoxidpigment aus Eisenoxid bereit, das eine Hämatitkristallstruktur besitzt, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, dass der Hämatit in Verbindung gebracht wird mit einer löslichen Quelle von Fe(II)-Ionen in Gegenwart einer löslichen Quelle von Fe(III)-Ionen, und in einem wässrigen alkalischen Medium von pH 7 bis 11, um dasselbe zu Fe₃O₄ umzusetzen.
Es wurde gefunden, dass die Deckkraft des Schwarzpigmentes in sehr beträchtlicher Weise verstärkt werden kann, indem eine Menge einer löslichen Quelle von Fe(III)-Ionen, beispielsweise Eisen(III)sulfat, in ein wässriges alkalisches Medium eingeführt wird, wie es in den Beispielen 5a bis 5c und 6a bis 6c nachstehend gezeigt ist.
Bei der Ausführung der Erfindung ist das Eisenoxid mit einer Hämatitstruktur vorzugsweise ein Sprüh-Röst-Produkt, das aus Eisenchlorid, wie vorstehend beschrieben, hergestellt wurde. Ein derartiges Produkt wird normalerweise in Form von Teilchen vorliegen, von denen mindestens 50 Gew.-% einen Durchmesser von mindestens 5 Mikrometer haben, beispielsweise 5 bis 20 Mikrometer.
Die lösliche Quelle für Fe(II)-Ionen kann ein wasserlösliches Eisensalz sein, wie z. B. das Chlorid oder das Sulfat. Vorzugsweise ist das Eisensalz Eisensulfat, das in geeigneter Weise in Form von Eisen(II)sulfat-Heptahydrat vorliegen kann, oder Eisenvitriol von technischer Qualität. Die lösliche Quelle von Fe(II)-Ionen wird in geeigneter Weise von der Reaktionsmischung umfasst in Form einer Lösung in Wasser, vorzugsweise einer konzentrierten Lösung, beispielsweise im Falle des technischen Eisenvitriols, einer Lösung, die ungefähr 450 g/l enthält oder bis zur Löslichkeitsgrenze des technischen Eisenvitriols bei der verwendeten Temperatur. Vorzugsweise ist die Menge der löslichen Quelle von Fe(III)-Ionen mindestens 1 g/l, und beispielsweise bis zu 20 g/l der löslichen Quelle von Fe(II)-Ionen oder eine äquivalente Menge.
Die Alkalinität des Mediums kann in geeigneter Weise bereitgestellt werden von eine Base, wie z. B. Ammoniumhydroxid oder Natriumcarbonat, jedoch wird vorzugsweise ein Alkalimetallhydroxid, wie z. B. Natriumhydroxid verwendet. Als allgemeines Verfahren zur Durchführung der Erfindung kann der Hämatit in Wasser suspendiert werden, wobei in geeignetem Ausmaß gerührt wird, und falls ein Suspensionsmittel erforderlich ist, kann die Fe(II)-Verbindung zur Suspension in Form einer wässrigen Lösung zugegeben werden oder sie kann als ein Feststoff zugegeben werden und in situ gelöst werden. Die Reaktionsmischung kann bis zur Reaktionstemperatur erhitzt werden, die Base kann anschließend zugegeben werden, und die erhaltene Reaktionsmischung kann für einen Zeitraum aufrecht erhalten werden, um ein Fortschreiten der Reaktion zu ermöglichen, und die Bildung des geforderten Kristallhabitus zu ermöglichen.
In einem Standardverfahren gemäß der Erfindung kann die anfängliche Feststoffkonzentration des Hämatits in geeigneter Weise von 50 bis 150 g/l betragen, die Temperatur der Reaktionsmischung kann in geeigneter Weise bei mindestens 60°C gehalten werden und in geeigneter Weise unterhalb der Siedetemperatur bei Umgebungsdruck, jedoch vorzugsweise von 70° bis 100°C, das Aufrühren kann in geeigneter Weise durch Rühren bei einer Geschwindigkeit der Rotorspitze von mindestens 0,3 m/sec erfolgen, in geeigneter Weise bis zu 3,5 m/sec, jedoch bevorzugt von 0,5 bis 2 m/sec, das Verhältnis Fe(II)/Fe(III), d. h. das Verhältnis von löslichem Fe(II) zum Fe(III)-Gehalt des Hämatits, kann in geeigneter Weise mindestens 0,25 betragen, in geeigneter Weise bis zu 1, der Gehalt von zugegebener Quelle an löslichen Fe(III)-Ionen in wässriger Lösung liegt bei mindestens 5 g/l, die Base kann in geeigneter Weise über einen Zeitraum von 1 Minute bis 60 Minuten eingeführt werden, jedoch vorzugsweise über einen Zeitraum von 5 bis 30 Minuten, die Base kann in geeigneter Weise in Form einer Lösung von mindestens 100 g/l, in geeigneter Weise bis zu 600 g/l vorliegen, der pH-Wert kann in geeigneter Weise bei mindestens 7,5 liegen, in geeigneter Weise bis zu 11, jedoch vorzugsweise unterhalb von 9,0, beispielsweise unterhalb von 8,75, um die Schwärzeintensität des Pigmentes zu steigern, und die Reaktionsmischung kann in geeigneter Weise von 2 bis 24 Stunden nach Zugabe der Base aufrecht erhalten werden.
Um die Pigmenteigenschaften des Produktes dieser Erfindung zur Geltung zu bringen, werden dessen folgende Verfahrensmerkmale bevorzugt verwendet, einzeln oder in beliebiger Kombination.
Es wurde festgestellt, dass die Intensität des schwarzen Pigments gesteigert werden kann, indem die Teilchengröße des Hämatits kontrolliert wird. Vorzugsweise wird die Teilchengröße so kontrolliert, dass mindestens 97 Gew.-% einen Durchmesser von unter 15 Mikrometer, insbesondere vorzugsweise von unter 10 Mikrometer besitzen. Vorzugsweise besitzen mindestens 90 Gew.-% der Teilchen einen Durchmesser von unter 10 Mikrometer, insbesondere vorzugsweise von unter 5 Mikrometer. Vorzugsweise besitzen mindestens 10 Gew.-% der Teilchen einen Durchmesser von unter 0,75 Mikrometer, insbesondere vorzugsweise von unter 0,5 Mikrometer. Dieses Merkmal wird nachstehend in den Beispielen 3a, 3b und 3c erläutert.
Es wurde ebenso gefunden, dass die Schwärzeintensität des Pigments gesteigert werden kann, indem das vorstehend definierte Fe(II)/Fe(III) Verhältnis genau kontrolliert wird. Bevorzugt beträgt das Verhältnis 0,4 bis 0,55, insbesondere bevorzugt 0,45 bis 0,55, in geeigneter Weise 0,5 +/– 0,025. Dieses Merkmal ist nachstehend in den Beispielen 6a bis 6c erläutert.
Es wurde ebenso festgestellt, dass die Intensität des schwarzen Pigments gesteigert werden kann, indem ein Suspensionsmittel dem wässrigen alkalischen Medium hinzugegeben wird, bevor oder nachdem die Suspension des Oxides mit der Hämatitkristallstruktur gebildet wird, oder zum Oxid selbst. Vorzugsweise ist das Suspensionmittel ein Phosphat, wie z. B. eine Phosphorsäure, oder deren Salz, oder ein Poly- oder Pyro-Phosphat. Vorzugsweise wird das Phosphat in mindestens 50 mg/l, in geeigneter Weise bis zu 250 mg/l des wässrigen alkalischen Mediums zugegeben. Ein besonders geeignetes Phosphat ist Orthophosphorsäure. Dieses Merkmal ist nachstehend in Beispiel 6c erläutert.
Es wurde ebenso festgestellt, dass die Intensität des schwarzen Pigments gesteigert werden kann, falls ein Hämatit, der vom Rösten der Eisenchloride herstammt, als Ausgangsmaterial eingesetzt wird, indem ein Hämatit mit einem anfänglich hohen Gehalt an freiem Eisen(II)clorid verwendet wird, auch wenn der besagte Chloridgehalt vorher in einem Verfahren entsprechend der Erfindung reduziert wird, um die Korrosivität gegenüber den Herstellungsanlagen zu vermindern. Ein solcher anfänglicher Gehalt an Eisen(II)chlorid kann beispielsweise mindestens 25 g/kg, vorzugsweise mindestens 50 g/kg und z. B. bis zu 150 g/kg betragen, berechnet als Cl^–. Das Eisen(II) kann durch Präzipitation als Hydroxid mittels einer verdünnten alkalischen Wäsche vermindert werden und das Chlorid kann durch Dekantieren oder anderes Entfernen der Mutterlauge beseitigt werden. Das präzipizierte Eisenhydroxid kann mit dem Hämatit während der weiteren erfindungsgemäßen Verarbeitung verbleiben. Die Erfindung schließt die Möglichkeit nicht aus, dass die Gegenwart von Eisenhydroxid selbst ein vorteilhaftes Merkmal sein kann, und die Bevorzugung für einen hohen Chloridgehalt im Ausgangshämatit drückt sich folglich hierin aus, in der Alternative, wie einer Bevorzugung für den entsprechenden Gehalt an Eisenhydroxid, beispielsweise mindestens 10 g/kg, berechnet als Hydroxyl-Ion, im Hämatit, ohne notwendigerweise irgendeine Beschränkung auf eine besondere Quelle des Eisenhydroxids. Vorzugsweise beträgt der restliche Chloridgehalt des Eisenoxids nicht mehr als 0,1 g/l, beispielsweise von 0,01 bis 0,8 g/l der Suspension. Dieses Merkmal ist nachstehend in den Beispielen 4a, 4b und 4c erläutert.
Obwohl das hier beschriebene Verfahren hauptsächlich die Herstellung eines schwarzen Pigmentes zum Gegenstand hat, kann das Magnetitprodukt seinerseits wieder verwendet werden, um Rotpigment, d. h. Hämatit, durch thermische oder hydrothermische Oxidation herzustellen. Die Erfindung schließt nicht die Verwendung der Eisenoxidprodukte für Anwendungen aus, bei denen man von nicht-pigmentartigen Eigenschaften Gebrauch macht, beispielsweise magnetischen Eigenschaften, und der Schutzumfang der hierzu anhängenden Ansprüche sollte entsprechend aufgefasst werden.
Die Stärke und der Farbton des schwarzen Eisenoxidpigments kann durch bekannte Testverfahren bewertet werden, deren Ergebnisse unter Verwendung des CIELAB Farbsystems anhand der Farbkoordinaten L*, a* und b* ausgewiesen werden. Die L* Koordinate drückt die schwarze Intensität eines Pigments auf einer Skala von 0 bis 100 aus, wobei die kleineren Werte einen stärkeren schwarzen Farbton anzeigen. Bezugswerte bezüglich der Farbstärke des schwarzen Pigments sollen sich hierin auf den Wert der L* Koordinate beziehen. Die a* Koordinate drückt den Rot/Grünton des Pigments aus, wobei die höheren Werte einen stärkeren Rotton anzeigen und die geringeren Werte einen stärkeren Grünton. Die b* Koordinate drückt den Gelb/Blauton eines Pigments aus, wobei die höheren Werte einen stärkeren Gelbton anzeigen und die geringeren Werte einen stärkeren Blauton anzeigen. Im Falle eines farbstarken schwarzen Eisenoxidpigments kann die L* Koordinate im angenäherten Bereich von 50 bis 60 liegen, und die a* und b* Koordinate können im angenäherten Bereich von 0 bis 10 liegen.
Die Erfindung gemäß der Erfindung wird anhand der nachstehenden Beispiele 1 bis 6 erläutert, die Wiederholungen des Verfahrens der vorliegenden Erfindung darstellen unter Verwendung verschiedener verfahrenstechnischer Merkmale.
Die Farbkoordinaten wurden durch Malen einer Standardmischung des Testpigments mit einem weißen Portlandzement bestimmt, die Mischung wurde zu Tabletten gepreßt und die Oberflächenreflexion unter Verwendung eines Minolta CM-5081 Spektralphotometers gemessen. Für die Beispiele 1 bis 5 wurden identische Testverfahren verwendet, jedoch für Beispiel 6 wurde ein geringfügig abweichendes Testverfahren angewandt, und obwohl die Ergebnisse für sich genommen innerhalb dieses Beispiels miteinander in Einklang stehen, sind sie nicht genau mit jenen der Beispiele 1 bis 5 vergleichbar.
Um einen Vergleich mit im Handel erhältlichen schwarzen Eisenpigmenten zu ermöglichen, wurden die Farbkoordinaten von kommerziellen Pigmenten, nämlich Bayferrox 330 von Bayer AG und Duploxide 77 von Silo SpA nach den Verfahren der Beispiele 1 bis 5 bestimmt, und, im Falle des letzteren Pigments, ebenso nach der Methode von Beispiel 6. Bayferrox 330 und Duploxide 77 sind Handelsnamen. Die Ergebnisse dieser Tests lauteten wie folgt: Verfahren der Beispiele 1 bis 5.
Verfahren des Beispiels 6.
In Beispiel 1 wurde eine Standardzubereitung verwendet, bei der eine Suspension eines Eisenoxids mit einer Hämatitkristallstruktur, das mittels eines Sprüh-Röst-Verfahrens aus Eisenchlorid, das als Abfall bei der Stahlbeize anfällt, hergestellt wurde, und das eine Teilchengrößenverteilung von mindestens 90 Gew.-% unter 20 Mikrometer besaß, bei einer Konzentration von 95 g/l hergestellt, und durch Rühren bei einer Geschwindigkeit der Rotorspitze von 1,57 m/sec (500 rpm) bei einer Temperatur von 92°C in Suspension gehalten wurde. Eisen(II)sulfat-Heptahydrat wurde als Lösung, die eine Konzentration von 400 g/l aufwies, zugegeben, um ein Fe(II) zu Fe(III)-Verhältnis von 0,49 zu ergeben. NaOH wurde über eine Zugabezeit von 10 Minuten bei einer Konzentration von 400 g/l zugegeben, um einen pH-Wert von 8 bis 8,2 zu ergeben. Nach der Zugabe des NaOH wurde die Reaktionsmischung bei derselben Temperatur für einen weiteren Zeitraum von mindestens 4 Stunden gehalten. Das Produkt dieses Standardherstellungsverfahrens ergab die Farbkoordinaten L* 57,8, a* 2,8 und b* 4,8.
In Beispiel 2 wurde die Geschwindigkeit der Rotorspitze auf 2,82 m/sec (900 rpm) erhöht und die Farbkoordinaten waren L* 56,2, a* 3,1 und b* 4,9. Es ist ersichtlich, dass ein Erhöhen der Rührenergie die L* Koordinate des Produktes erniedrigt.
In den Beispielen 3a bis 3c lag das Hämatiteisenoxid ungemahlen vor, es wurde trocken gemahlen unter Verwendung einer Circoplex Mühle (Handelsname), und wurde feucht gemahlen unter Verwendung einer Discoplex Mühle (Handelsname). Die Größenverteilungen dieser Eisenoxide waren mindestens 90 Gew.-% unter 20 Mikrometer für das ungemahlene Oxid, und mindestens 90 Gew.-% unter 10 Mikrometer für die gemahlenen Oxide. Nach der Zugabe von NaOH wurde die Reaktionsmischung bei der selben Temperatur 4 Stunden lang im Falle des ungemahlenen Eisenoxids gehalten (Beispiel 3a), 4 Stunden 15 Minuten für die trocken gemahlenen Eisenoxide und nur 2 Stunden 50 Minuten für die naß vermahlenen Eisenoxide. Die Farbkoordinaten, welche die Produkte dieser Beispiele ergaben, lauteten:
Es ist ersichtlich, dass Vermahlung, und insbesondere Naßvermahlung, eine beträchtliche Verminderung der L* Koordinate ergab.
In den Beispielen 4a bis 4c wurden Hämatite eingesetzt, die unterschiedliche Gehalte an freiem Eisen(II)chlorid aufwiesen, wie indirekt anhand der Menge des entfernten Chlorids angedeutet wird. Das Chlorid wurde durch Präzipitation des Eisen(II) entfernt, wobei überschüssige verdünnte NaOH eingesetzt wurde und das Chlorid durch Dekantieren entfernt wurde.
Es ist ersichtlich, dass, je mehr Eisenchlorid entfernt wird, d. h. je mehr anfänglich vorhanden war, desto mehr die L* Kooriinate herabgesetzt wird.
In den Beispielen 5a bis 5c gibt es eine zunehmende Menge an möglichen Eisen(III) in der Lösung des technischen Eisenvitriols.
Es ist ersichtlich, dass die Verwendung einer Eisen(II)-Lösung, welche einen höheren Gehalt an Eisen(III) besitzt, die L* Koordinate herabsetzt, d. h., die schwarze Farbintensität des Pigmentproduktes erhöht.
In den Beispielen 6a und 6b wurde eine Standardherstellung ausgeführt unter Verwendung von Sprüh-Röst-Hämatit, technischem Eisenvitriol als einer Quelle für Eisen(II), bei einer Geschwindigkeit der Rotorspitze zum Rühren von 0,8 m/sec, einer Reaktionstemperatur von 92°C und einer Reaktionszeit von 2 Stunden. Die anderen Herstellungsparameter lauteten wie folgt:
In den Beispielen 6a, 6b und 6c wurde der Hämatit auf eine Größe naß vermahlen, bei der 90% unter 5 Mikrometer lagen. In den Beispielen 6b und 6c wurde eine zunehmende Menge an Eisen(III) in der Lösung der Quelle von Eisen(II) verwendet. In Beispiel 6c würden 100 mg/l Orthophosphorsäure zum Fe₂O₃ zugegeben.
Die Produkte dieser Beispiele gaben die folgenden Farbkoordinaten:

Claims

Verfahren zur Herstellung eines schwarzen Eisenoxidpigmentes aus Eisenoxid, das die Hämatitkristallstruktur besitzt, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, dass der Hämatit in Kontakt gebracht wird mit einer löslichen Quelle von Eisen(II)-Ionen in Gegenwart einer löslichen Quelle von Eisen(III)-Ionen, und in einem wässrig alkalischen Medium vom pH 7,5 bis 11, um dasselbe zu Fe₃O₄ umzusetzen.
Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei das Verhältnis des löslichen Eisen(II) zum Fe(III)-Gehalt des Hämatits mindestens 0,25 beträgt.
Verfahren wie in Anspruch 1 oder Anspruch 2 beansprucht, wobei mindestens 1 g/l einer löslichen Quelle von Eisen(III), basierend auf der Menge der löslichen Quelle von Eisen(II), vorhanden ist.
Verfahren wie in Anspruch 3 beansprucht, wobei die lösliche Quelle von Eisen(II)-Ionen in der Reaktionsmischung in Form einer Lösung von technischem Eisenvitriol umfaßt ist, welches eine Konzentration von 450 g/l bis zur Löslichkeitsgrenze besitzt.
Verfahren wie einem der vorhergehenden Ansprüche beansprucht, wobei das Eisenoxid mit der Hämatitkristallstruktur vor der Vereinigung mit dem wässrig alkalischen Medium vermahlen wird.
Verfahren wie in Anspruch 5 beansprucht, wobei die Teilchengrößenverteilung des vermahlenen Oxids so ist, dass mindestens 90 Gew.-% unter 10 Mikrometer liegen.
Verfahren wie in einem der vorhergehenden Ansprüche beansprucht, wobei ein Suspensions-Stabilisator in der Suspension des Eisenoxids mit der Hämatitkristallstruktur umfasst ist.
Verfahren wie in Anspruch 7 beansprucht, wobei der Stabilisator ein Phosphatstabilisator ist.
Verfahren wie in Anspruch 8 beansprucht, wobei der Phosphatstabilisator in einer Konzentration von mindestens 50 mg/l im wässrig alkalischen Medium vorliegt.
Verfahren wie in einem der vorhergehenden Ansprüche beansprucht, wobei die Suspension des Eisenoxids mit der Hämatitkristallstruktur aufgerührt wird durch Rühren bei einer Geschwindigkeit der Rotorspitze von mehr als 0,3 m/sec und bis zu 2 m/sec während der Zugabe des Alkalis.
Verfahren wie in einem der vorhergehenden Ansprüche beansprucht, wobei das Eisenoxid mit der Hämatitkristallstruktur behandelt wird, um den Gehalt an Chlorid darin sowie im wässrig alkalischen Medium herabzusetzen.
Verfahren wie in Anspruch 11 beansprucht, wobei der verminderte Chloridgehalt, berechnet als Cl^–, weniger als 0,1 g/l des wässrig alkalischen Mediums beträgt.
Verfahren wie in Anspruch 11 oder 12 beansprucht, wobei das Eisenoxid mit der Hämatitkristallstruktur einen anfänglichen Gehalt von Eisen(II)chlorid, berechnet als Cl^–-Ion, von mindestens 25 g/kg besitzt.
Verfahren wie in einem der vorhergehenden Ansprüche beansprucht, wobei das Eisenoxid mit der Hämatitkristallstruktur Eisenhydroxid in einer Konzentration von mindestens 10 g/kg, berechnet als Hydroxidion, enthält.
Verfahren wie in einem der vorhergehenden Ansprüche beansprucht, wobei das Fe₃O₄-Produkt zu rotem Eisenoxid mit einer Hämatitstruktur durch thermische oder hydrothermale Oxidation umgesetzt wird.