DE69905906T2 - Kombination von zwei oder mehreren wirkstoffen unter verwendung von mikrokapsel-formulierungen - Google Patents
Kombination von zwei oder mehreren wirkstoffen unter verwendung von mikrokapsel-formulierungenInfo
- Publication number
- DE69905906T2 DE69905906T2 DE69905906T DE69905906T DE69905906T2 DE 69905906 T2 DE69905906 T2 DE 69905906T2 DE 69905906 T DE69905906 T DE 69905906T DE 69905906 T DE69905906 T DE 69905906T DE 69905906 T2 DE69905906 T2 DE 69905906T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- agricultural
- clomazone
- agent
- water
- polyfunctional compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 39
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title description 2
- 239000005499 Clomazone Substances 0.000 claims description 29
- KIEDNEWSYUYDSN-UHFFFAOYSA-N clomazone Chemical compound O=C1C(C)(C)CON1CC1=CC=CC=C1Cl KIEDNEWSYUYDSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 14
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 11
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 9
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 8
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 17
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- SCCDDNKJYDZXMM-UHFFFAOYSA-N dimethachlor Chemical compound COCCN(C(=O)CCl)C1=C(C)C=CC=C1C SCCDDNKJYDZXMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005508 Dimethachlor Substances 0.000 description 8
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 4
- -1 alkyl naphthalene sulfonate Chemical compound 0.000 description 4
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- OORLZFUTLGXMEF-UHFFFAOYSA-N sulfentrazone Chemical compound O=C1N(C(F)F)C(C)=NN1C1=CC(NS(C)(=O)=O)=C(Cl)C=C1Cl OORLZFUTLGXMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 3
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 3
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 3
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 3
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000012867 bioactive agent Substances 0.000 description 2
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- 239000005591 Pendimethalin Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004490 capsule suspension Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- XJRAOMZCVTUHFI-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;methane Chemical compound C.N=C=O.N=C=O XJRAOMZCVTUHFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- CHIFOSRWCNZCFN-UHFFFAOYSA-N pendimethalin Chemical compound CCC(CC)NC1=C([N+]([O-])=O)C=C(C)C(C)=C1[N+]([O-])=O CHIFOSRWCNZCFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf den Bereich von Formulierungen aktiver Stoffe für landwirtschaftliche oder pharmazeutische Anwendungen.
- Mikroeingekapselte Formulierungen sind entwickelt worden, um die gesteuerte Freisetzung, Flüchtigkeit oder Toxizität von bestimmten aktiven Stoffen anzusprechen, wodurch ein Mittel zum Verwenden solcher Stoffe bereitgestellt wird. Formulierungen dieser Art, die beispielsweise für das Herbizid Clomazon (siehe US 5,597,780) beschrieben sind, sind in konzentrierter Form zerbrechlich. Die Zerbrechlichkeit der Mikrokapseln stört das Vorbereiten von konzentrierten Zusammensetzungen, die eine zweite Komponente enthalten, da das Vorbereitungsverfahren dazu neigt, den vorher mikroeingekapselten aktiven Stoff freizusetzen. Die vorliegende Erfindung beschreibt Verfahren und Materialien zum Herstellen von derartigen zwei Komponenten-Konzentraten. Bisher sind auch Mikrokapseln mit zwei oder mehreren verschiedenen wirksamen Stoffen nicht beschrieben worden. Die vorliegende Erfindung stellt Verfahren und Materialien zum Herstellen von derartigen zwei Komponenten-Mikrokapseln bereit.
- US-A-5 583 090 offenbart Mikrokapseln, die Clomazon und sprühbare Herbizidformulierungen enthalten, die eine wässrige Flüssigkeit beinhalten, wobei darin eine Vielzahl solcher Mikrokapseln suspendiert sind. "Eine Mikroeinkapselung von Clomazon mit einem zweiten landwirtschaftlichen Mittel" ist jedoch nicht offenbart.
- EP-A-0 017 409 offenbart ein Verfahren zur Einkapselung, z. B. eines Herbizids. "Eine Mikroeinkapselung von Clomazon mit einem zweiten landwirtschaftlichen Mittel" ist jedoch nicht offenbart.
- Die Erfindung stellt ein Verfahren zur Mikroeinkapselung von Clomazon und einem zweiten landwirtschaftlichen Mittel bereit, das Folgendes beinhaltet:
- Mischen (i) einer wässrigen Phase, (ii) eines Emulgators und (iii) einer nicht mit Wasser mischbaren Phase, die Clomazon, das zweite landwirtschaftliche Mittel und mindestens eine erste polyfunktionelle Verbindung enthält;
- Bilden einer Dispersion aus nicht mit Wasser mischbaren Tröpfchen während der gesamten wässrigen Phase; und
- Hinzufügen von mindestens einer zweiten polyfunktionellen Verbindung zur Dispersion, und dem Reagieren der zweiten polyfunktionellen Verbindung(en) mit der/den ersten polyfunktionellen Verbindung(en) zur Bildung einer Polymerhülle um die nicht mit Wasser mischbaren Tröpfchen, wobei sich Clomazon sowie das zweite landwirtschaftliche Mittel innerhalb der nicht mit Wasser mischbaren Tröpfchen befinden.
- Die erste oder zweite polyfunktionelle Verbindung ist "polyfunktionell", was bedeutet, dass jede reagieren kann, um eine kovalente Bindung mit zwei oder mehreren Verbindungen derselben Klasse wie die andere polyfunktionelle Verbindung zu bilden. Die erste polyfunktionelle Verbindung kann zum Beispiel ein polyfunktionelles Isocyanat sein, während die zweite polyfunktionelle Verbindung ein Amin sein kann.
- Ebenfalls bereitgestellt ist eine landwirtschaftliche Zusammensetzung, die Kapseln beinhaltet, die zusammen innerhalb der Kapseln eine Kombination aus Clomazon und einem zweiten landwirtschaftlichen Mittel enthalten, wobei die landwirtschaftlichen Mittel mikroeingekapselt sind.
- Die folgende Begriffe haben für die Zwecke dieser Anwendung jeweils die unten aufgeführten Bedeutungen.
- - Landwirtschaftliches Mittel bedeutet ein bioaktives, in der Landwirtschaft verwendetes Mittel, wie etwa ein Herbizid, Insektizid oder Fungizid.
- - Bioaktives Mittel bedeutet eine Substanz, wie etwa eine Chemikalie, die auf eine Zelle, einen Virus, ein Organ oder einen Organismus wirken kann, einschließlich, aber nicht beschränkt auf, Insektizide, Fungizide und Herbizide, wobei die Substanz eine Änderung in der Funktion der Zelle, des Virus, des Organs oder des Organismus bewirkt.
- - Ein einen bioaktiven Stoff enthaltendes Partikel (das flüssig sein kann), ist eingekapselt, wenn es mit einer Menge von Polymer beschichtet oder dieser beigemischt ist, was das Freisetzen des eingekapselten Mittels verlangsamt, die Toxizität des Mittels bei Säugern vermindert, die Form des Mittels stabilisiert, das Kristallisieren des Mittels hemmt, die Flüchtigkeit des Mittels vermindert oder einen anderen Vorteil des Beschichtens eines chemischen Mittels mit einem Polymer oder des Beimischens des chemischen Mittels zu dem Polymer vorweist.
- - Eine Mikrokapsel bedeutet ein eingekapseltes Partikel, das eine Größe von nicht mehr als ungefähr 1000 um, vorzugsweise von nicht mehr als ungefähr 20 um, aufweist.
- - Eine Partikelgrößengrenze für eine Zusammensetzung bedeutet, dass mindestens ungefähr 90% der Partikel in der Zusammensetzung in einer angegebenen Größenordnung liegen, wobei die Größe durch Lichtverteilung unter Verwendung eines Instruments, wie etwa einen Partikelgrössenanalysator, Horiba Instrument Corp., Irvine, CA., gemessen wird.
- - Die Verwendung des Attributs "ungefähr" mit Bezug auf den pH- Wert wird hier verwendet, um eine Abweichung von mindestens einer halben pH-Wert-Einheit anzugeben und gibt vorzugsweise eine Abweichung von einer halben pH-Wert-Einheit an. In anderen Zusammenhängen, wo hier das Attribut "ungefähr" verwendet wird, um eine nicht-Log-Einheit zu qualifizieren, soll "ungefähr" eine Abweichung von ±15% und am besten eine Abweichung von ±10% anzeigen.
- Eine erste Ausführungsform der Erfindung umfasst die Mikroeinkapselung von Clomazon und einem anderen landwirtschaftlichen Mittel wie etwa einem Herbizid (zum Beispiel Dimethachlor). In einer bevorzugten Ausführungsform werden die mikroeingekapselten Formulierungen gemäß den folgenden Schritten hergestellt:
- Mischen (i) einer wässrigen Phase, (ii) eines Emulgators und (iii) einer nicht mit Wasser mischbaren Phase (auch als "organische" Phase bezeichnet), die Clomazon, ein zweites landwirtschaftliches Mittel und ein polyfunktionelles Isocyanat enthält;
- Bilden einer Dispersion aus nicht mit Wasser mischbaren Tröpfchen während der gesamten wässrigen Phase; und
- Hinzufügen eines Amins, vorzugsweise eines polyfunktionellen Amins, zu der Dispersion und Reagieren des Amins mit dem polyfunktionellen Isocyanat zur Bildung einer Polyharnstoff-Hülle um die nicht mit Wasser mischbaren Tropfen.
- Es sei bemerkt, dass, während das Amin eine wie oben beschriebene "polyfunktionelle Verbindung" sein kann, der Begriff "polyfunktionelles Amin" Verbindungen mit zwei oder mehreren funktionellen Gruppen eines Amins bezeichnet. In einer besonderen Ausführungsform kann die Erfindung die folgenden Schritten beinhalten: (a) Vorbereiten einer wässrigen Phase, die einen Emulgator und ein Antischaummittel enthält; (b) Vorbereiten einer nicht mit Wasser mischbaren Phase, die Clomazon, ein zweites landwirtschaftliches Mittel und ein polyfunktionelles Isocyanat enthält; (c) Emulgieren der wässrigen Phase mit der nicht mit Wasser mischbaren Phase, um eine Dispersion von nicht mit Wasser mischbaren Tröpfchen durch die gesamte wässrige Phase zu bilden; und (d) Umrühren der Dispersion, während ein Amin oder eine Mischung aus Ammen entweder unvermischt oder in einer wässrigen Lösung zu dieser hinzugefügt wird, wodurch eine Polyharnstoff-Hülle um die nicht mit Wasser mischbaren Tröpfchen gebildet wird. Wenn die Mikrokapseln gebildet sind, kann die Suspension ausgehärtet sein, d. h. über einen Zeitraum und unter Bedingungen, die das Polymerisieren unterstützen und beispielsweise mäßiges Erhitzen umfassen, inkubiert werden. Ein oder mehrere Zusatzstoffe, wie etwa Propylenglykol, Xanthangummi, Harnstoff, Bakterizide, amphoterische Tenside, Farbstoffe oder ionische Dispersionsmittel (z. B. Alkylnaphthalinsulfonat) kann/können den Mikrokapseln zugegeben werden. Der pH-Wert der Formulierung wird dann in einigen bevorzugten Ausführungsformen auf neutral eingestellt, z. B. ungefähr pH 6,5 bis ungefähr 7,5, um beispielsweise die Stabilität zu verbessern.
- Die Clomazon-/Herbizidkombination liegt vorzugsweise bei einem Verhältnis von ungefähr 1 bis ungefähr 20 (~1 : ~20) bis ungefähr 20 bis ungefähr 1 (~20 : ~1) Clomazon zu Herbizid. Das Verhältnis von Clomazon zu Dimethachlor kann beispielsweise bei ungefähr 1 bis ungefähr 12,5 Clomazon zu Dimethachlor liegen. Die Clomazon-/Herbizidkombination kann zum Beispiel zusätzlich ungefähr 5 bis ungefähr 40 Gewichtsprozent der gesamten Formulierung, und vorzugsweise ungefähr 31,0 Gewichtsprozent sein.
- Eine bevorzugte erfindungsgemäße landwirtschaftliche Zusammensetzung setzt sich aus Folgendem zusammen: Clomazon und das zweite landwirtschaftliche Mittel weisen, kombiniert, ungefähr 20 bis ungefähr 40 Gewichtsprozent auf;
- polyfunktionelles Isocyanat, ungefähr 2 bis ungefähr 5 Gewichtsprozent;
- Amin, ungefähr 1,5 bis ungefähr 4 Gewichtsprozent; und
- Wasser, ungefähr 40 bis ungefähr 60 Gewichtsprozent.
- Die mikroeingekapselten Formulierungen können zum Beispiel eine oder mehrere der folgenden zusätzlichen Komponenten in den folgenden Mengen (in Gewichtsprozent) auf der Basis des gesamten Gewichts der Formulierung enthalten: 1) Emulgator - bis ungefähr 1,5, vorzugsweise ungefähr 1 Gewichtsprozent; 2) Antischaummittel - bis ungefähr 0,5, vorzugsweise ungefähr 0,25 Gewichtsprozent; 3) polyfunktionelles Isocyanat - ungefähr 2 bis ungefähr 5, vorzugsweise ungefähr 4 Gewichtsprozent; 4) polyfunktionelles Amin - ungefähr 1,5 bis ungefähr 4, vorzugsweise ungefähr 2,4 Gewichtsprozent; 5) Wasser - ungefähr 40 bis ungefähr 60, vorzugsweise ungefähr 45 (wie ungefähr 45,1) Gewichtsprozent. Beispiel 1 stellt das Verfahren zum Vorbereiten der mikroeingekapselten Formulierungen der vorliegenden Erfindung dar.
- Die durch die Polyharnstoff-Hülle gebildeten Kapseln sind vorzugsweise ungefähr 1 um bis ungefähr 100 um und besser ungefähr 1 um bis ungefähr 20 um.
- Vorzugsweise bevorzugt das polyfunktionelle Isocyanat das Aufteilen in eine nicht mit Wasser mischbare Phase gegenüber der wässrigen Phase. Während das polyfunktionelle Isocyanat das Aufteilen in die nicht mischbare Phase bevorzugt, ist eine solche Aufteilung vorzugsweise nicht so stark wie die Aufteilung durch das Clomazon. Geeignete polyfunktionelle Isocyanate umfassen zum Beispiel Polymethylenpolyphenylisocyanat (PMPPI), Diphenylmethan-4,4'- diisocyanat, Diphenylmethan-2,4'-isocyanat, Hexamethylendiisocyanat und Methandiisocyanat. Das polyfunktionelle Isocyanat ist vorzugsweise ein difunktionelles Isocyanat, wie etwa eine Bis-Verbindung. Geeignete Amine umfassen zum Beispiel Hexamethylendiamin (HMDA), Triethylamin, Dimethylamin, Diethylentriamin und Triethylentetramin. Das polyfunktionelle Amin ist vorzugsweise Hexamethylendiamin.
- Geeignete Herbizide zum Verwenden als das zweite landwirtschaftliche Mittel umfassen zum Beispiel Dimethachlor(2-chloro-N-(2,6- dimethylphenyl)-N-(2-methoxyethyl)acetamid), Pendimethalin(N-(1- ethylpropyl)-3,4-dimethyl-2,6-dinitrobenzamin) und Trifluralin(2,6-dinitro- N,N-dipropyl-4-(trifluormethyl)benzenamin).
- Vorzugsweise beinhaltet das Aushärtungsverfahren das Erhitzen von ungefähr 15ºC bis ungefähr 60ºC, besser von ungefähr 25ºC bis ungefähr 50ºC über einen Zeitraum von ungefähr 30 Minuten bis ungefähr zehn Stunden, vorzugsweise von ungefähr 1 bis ungefähr 2 Stunden.
- Die oben beschriebene Erfindung ist ferner in den folgenden Beispielen, die in keiner Weise einschränkend sein sollen, veranschaulicht.
- Dieses Beispiel liefert ein Protokoll zum erfindungsgemäßen Vorbereiten einer 250 Gramm/Liter Clomazon- und Dimethachlor-Kapselsuspensions- Formulierung (250 CS).
- Eine Ausgangsmaterial-Mischung aus technischem Clomazon und Dimethachlor wurde vorbereitet, indem 45,0 Gramm technisches Clomazon und 913 Gramm im Handel erhältliches Dimethachlor verrührt wurden. Die Lösung wurde zum späteren Einsatz gelagert.
- Die wässrige Phase zur Mikroeinkapselung wurde in einem Vier-Liter- Edelstahlbecher vorbereitet, indem 4,0 Gramm eines Calcium- Lignosulfonats (Norlig® 11 DA, LignoTech USA, Rothschild, WI) und 1,0 Gramm eines 100%igen Polydimethylsiloxan-Antischaummittels (Dow Corning® 1520, Dow Corning Corp., Midland, MI) in 170 Gramm destilliertem Wasser gemischt wurden. Dann wurde die gesamte Mischung in einen Ein-Liter-Becher übertragen. Die Mischung wurde eine Minute lang bei hoher Geschwindigkeit gemischt, dann wurde eine vorgemischte Lösung von 160,0 Gramm der Ausgangsmaterial-Mischung aus Clomazon/Dimethachlor und 16,0 Gramm
- Polymethylenpolyphenylisocyanat (PMPPI, Papi® 27, Dow Chemical Co., Midland, MI) zugegeben und die Mischung wurde fünf Minuten lang emulgiert. Die Mischung wurde danach in einen Ein-Liter- Dreihalsrundkolben, der mit einem mechanischen Rührer ausgestattet ist, gegeben und 9,6 Gramm einer 70%igen wässrigen Lösung von Hexamethylendiamin (HMDA) in 9,6 Gramm Wasser wurden über einen Zeitraum von 30 Sekunden zugegeben. Nach dieser Zugabe wurde die Mischung auf 60ºC erhitzt und für eine Stunde gehalten. Nach dieser Zeit wurde die Mischung auf 25ºC abgekühlt und 14,0 Gramm des wässrigen 2%igen Xanthangummis (Kelzan® S. Monsanto, St. Louis, MO) wurden zugefügt. Die Formulierung wurde dann ungefähr 10 Minuten lang gemischt und dann gelagert.
- Dieses Beispiel liefert ein Protokoll zum erfindungsgemäßen Vorbereiten einer vorgemischten Formulierung aus Clomazon und Sulfentrazon.
- Eine Suspensionskonzentrat-Formulierung (SC-Formulierung) aus Sulfentrazon wurde vorbereitet, indem eine Mischung aus 350,0 Gramm technischem Sulfentrazon, 40,0 Gramm eines nicht ionischen, polymerischen Tensids (Atlox® 4913, ICI Americas Inc., Wilmington, DE, eine Tochtergesellschaft von Imperial Chemical Industries Surfactants), 5,0 Gramm eines Dispergiermittels aus Alkylnaphthalinsulfonat (Atlus® 435, ICI Americas Inc.) und 3,0 Gramm eines 100%igen Polydimethylsiloxan-Antischaummittels (Dow Corning® 1520) in 429,5 Gramm Wasser vier Stunden lang gerührt wurden. Am Ende dieses Zeitraums wurde die Mischung periodisch gemahlen, bis die Partikelgröße unter 10 um lag. Sobald die Partikelgröße unter 10 um lag, wurden 45,0 Gramm Propylenglycol, 30,0 Gramm 1%iger wässriger Xanthangummi (Kelzan® S), 50,0 Gramm Calciumchlorid und 47,5 Gramm Natriumnitrat zugegeben. 772,0 Gramm dieser Formulierung wurden danach in einen Vier-Liter-Edelstahlbecher übertragen. Die Formulierung wurde eine Minute lang gerührt, und danach wurden 1403 Gramm einer Suspension von Clomazonkapseln Command® 3 ME (FMC Corporation, Agricultural Products Group, Philadelphia, PA) zugegeben: Nach Beendigung der Zugabe wurde die Formulierung dann einheitlich vermischt bis sie einheitlich war (ungefähr eine Stunde), und gelagert.
Claims (8)
1. Ein Verfahren zur Mikroeinkapselung von Clomazon und einem
zweiten landwirtschaftlichen Mittel, das Folgende beinhaltet:
Mischen (I) einer wässrigen Phase, (ii) eines Emulgators und (iii)
einer nicht mit Wasser mischbaren Phase, die Clomazon, das zweite
landwirtschaftliche Mittel und mindestens eine erste
polyfunktionelle Verbindung enthält;
Bilden einer Dispersion aus nicht mit Wasser mischbaren
Tröpfchen während der gesamten wässrigen Phase; und
Hinzufügen von mindestens einer zweiten polyfunktionellen
Verbindung zur Dispersion, und dem Reagieren der zweiten
polyfunktionellen Verbindung(en) mit der/den ersten
polyfunktionellen Verbindung(en) zur Bildung einer Polymerhülle
um die nicht mit Wasser mischbaren Tröpfchen, wobei sich
Clomazon sowie das zweite landwirtschaftliche Mittel innerhalb der
nicht mit Wassermischbaren Tröpfchen befinden.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei die mindestens eine erste
polyfunktionelle Verbindung ein polyfunktionelles Isocyanat ist.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei die mindestens eine
zweite polyfunktionelle Verbindung ein Amin ist.
4. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, das ferner
das Umrühren der Dispersion während des Hinzufüge- und
Reaktionsschrittes beinhaltet.
5. Verfahren gemäß einem der hervorgehenden Ansprüche, wobei das
zweite landwirtschaftliche Mittel ein Herbizid ist.
6. Eine landwirtschaftliche Zusammensetzung, die Kapseln beinhaltet,
die zusammen innerhalb der Kapseln eine Kombination aus
Clomazon und einem zweiten landwirtschaftlichen Mittel enthalten,
wobei die landwirtschaftlichen Mittel mikroeingekapselt sind.
7. Landwirtschaftliche Zusammensetzung gemäß Anspruch 6 mit
folgender Zusammensetzung:
Clomazon und das zweite landwirtschaftliche Mittel, kombiniert,
ungefähr 20 bis ungefähr 40 Gewichtsprozent;
polyfunktionellem Isocyanat, ungefähr 2 bis ungefähr 5
Gewichtsprozent;
Amin, ungefähr 1,5 bis ungefähr 4 Gewichtsprozent; und
Wasser, ungefähr 40 bis ungefähr 60 Gewichtsprozent.
8. Landwirtschaftliche Zusammensetzung gemäß Anspruch 7, die
ferner Folgende beinhaltet:
das Emulgieren, bis ungefähr 1,5 Gewichtsprozent; und
Antischaummittel, bis ungefähr 0,5 Gewichtsprozent.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US9697398P | 1998-08-18 | 1998-08-18 | |
| PCT/US1999/018017 WO2000010392A1 (en) | 1998-08-18 | 1999-08-13 | Combination of two or more active ingredients using microencapsulated formulations |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69905906D1 DE69905906D1 (de) | 2003-04-17 |
| DE69905906T2 true DE69905906T2 (de) | 2003-12-18 |
Family
ID=22260037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69905906T Expired - Lifetime DE69905906T2 (de) | 1998-08-18 | 1999-08-13 | Kombination von zwei oder mehreren wirkstoffen unter verwendung von mikrokapsel-formulierungen |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6440902B1 (de) |
| EP (1) | EP1104991B1 (de) |
| JP (1) | JP2002523338A (de) |
| KR (1) | KR20010079653A (de) |
| CN (1) | CN1312679A (de) |
| AR (1) | AR020210A1 (de) |
| AT (1) | ATE234010T1 (de) |
| AU (1) | AU749191B2 (de) |
| BR (1) | BR9913057A (de) |
| CA (1) | CA2339475A1 (de) |
| CZ (1) | CZ304054B6 (de) |
| DE (1) | DE69905906T2 (de) |
| DK (1) | DK1104991T3 (de) |
| ES (1) | ES2193738T3 (de) |
| HU (1) | HU228748B1 (de) |
| ID (1) | ID28709A (de) |
| IL (1) | IL141234A0 (de) |
| IN (1) | IN2001MU00132A (de) |
| MX (1) | MXPA01001761A (de) |
| PL (1) | PL201680B1 (de) |
| PT (1) | PT1104991E (de) |
| RU (1) | RU2200390C2 (de) |
| TR (1) | TR200100558T2 (de) |
| WO (1) | WO2000010392A1 (de) |
| ZA (1) | ZA200100830B (de) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR030412A1 (es) | 2000-03-22 | 2003-08-20 | Fmc Corp | Proceso novedoso para preparar formulaciones acuosas |
| DE10022989A1 (de) * | 2000-05-11 | 2001-11-22 | Aventis Cropscience Gmbh | Kombinationen von Pflanzenschutzmitteln mit organischen oder anorganischen Trägermaterialien |
| DE10337162A1 (de) * | 2003-08-11 | 2005-03-17 | Basf Ag | Lagerstabile herbizide Mischungen mit Metazachlor |
| BRPI0507031B1 (pt) | 2004-01-23 | 2021-01-19 | Eden Research Plc. | método para exterminar nematódeos compreendendo a aplicação de uma composição nematocida compreendendo uma partícula oca de glicano que encapsula um componente de terpeno e uso da referida composição nematocida |
| SI1753529T1 (sl) | 2004-05-20 | 2013-12-31 | Eden Research Plc | Sestavki, ki vsebujejo votli delec glukana ali votli delec stene celice, ki enkapsulira komponento terpena, postopki njihove izdelave in uporabe |
| AU2006321415B2 (en) | 2005-11-30 | 2012-11-08 | Cornell University | Terpene-containing compositions and methods of making and using them |
| US9439416B2 (en) | 2005-11-30 | 2016-09-13 | Eden Research Plc | Compositions and methods comprising terpenes or terpene mixtures selected from thymol, eugenol, geraniol, citral, and l-carvone |
| CN101389218A (zh) * | 2006-02-23 | 2009-03-18 | Fmc有限公司 | 微胶囊化和未胶囊化的农药的稳定混合物 |
| US9034802B2 (en) * | 2006-08-17 | 2015-05-19 | Schlumberger Technology Corporation | Friction reduction fluids |
| WO2010070096A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Basf Se | Aqueous flowable concentrate compositions of a microencapsulated dinitroaniline herbicide |
| CA2753984C (en) | 2009-03-20 | 2017-04-18 | Basf Se | Method for treatment of crop with an encapsulated pesticide |
| CA2771006C (en) * | 2009-08-14 | 2018-05-01 | Bayer Cropscience Ag | Aluminium silicate-free, highly concentrated suspension concentrates of metribuzin |
| US20110053776A1 (en) * | 2009-09-01 | 2011-03-03 | Bahr James T | Blends of micro-encapsulated pesticide formulations |
| EA201201018A1 (ru) | 2010-01-22 | 2013-03-29 | Басф Се | Способ борьбы с членистоногими, включающий нанесение геля в виде пятен |
| UA108372C2 (uk) * | 2010-02-03 | 2015-04-27 | Склад капсульної суспензії пендиметаліну, спосіб його одержання та спосіб боротьби з небажаними видами рослин | |
| PH12012501932A1 (en) * | 2010-03-29 | 2016-09-30 | Upl Ltd | An improved formulation |
| CN102077834B (zh) * | 2010-12-20 | 2014-04-30 | 山东德浩化学有限公司 | 一种用于防除稻田杂草的微胶囊水悬浮剂及其制备方法 |
| WO2012130823A1 (en) | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Basf Se | Suspension concentrates |
| SI2701513T1 (sl) * | 2011-04-29 | 2015-04-30 | Fmc Corporation | Uporaba 3-izoksazolidinonov kot selektivnih herbicidov pri pridelkih trav in kapusnic |
| CN103929958B (zh) * | 2011-08-10 | 2016-08-03 | Upl有限公司 | 改良的除草制剂 |
| EP2744329A1 (de) | 2011-08-19 | 2014-06-25 | Basf Se | Formulierungen für rohreisfelder |
| MX2014005235A (es) * | 2011-11-02 | 2014-10-17 | Deepak Shah | Liberacion variable de composicion de granulo dispersable en agua. |
| WO2014018188A1 (en) * | 2012-07-27 | 2014-01-30 | Fmc Corporation | Formulations of clomazone |
| CN102894004A (zh) * | 2012-09-26 | 2013-01-30 | 江苏省农业科学院 | 一种防除甘薯田杂草的除草剂组合物 |
| GB201220940D0 (en) | 2012-11-21 | 2013-01-02 | Eden Research Plc | Method P |
| GB2496327B (en) | 2012-12-24 | 2016-04-20 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Method of improving plant growth with clomazone |
| GB2497901B (en) * | 2013-04-12 | 2016-03-02 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | A herbicide composition comprising clomazone encapsulated within cross-linked polyacetylene carbamide-polyurea microcapsules |
| US20160262379A1 (en) * | 2013-10-21 | 2016-09-15 | Hicap Formulations Ltd. | Controlled release formulations of herbicides |
| IL287331B2 (en) * | 2014-02-23 | 2023-10-01 | Fmc Corp | Use of 3-isoxolidinone compounds as selective herbicides |
| GB2509426B (en) * | 2014-03-26 | 2017-04-26 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Clomazone composition, its preparation and use thereof |
| GB2509427B (en) * | 2014-03-26 | 2016-09-21 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Herbicidal composition, a method for its preparation and the use thereof |
| GB2509430B (en) * | 2014-03-26 | 2016-09-14 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Herbicidal composition, a method for its preparation and the use thereof |
| GB2509431B (en) | 2014-03-26 | 2016-09-14 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Herbicidal composition, a method for its preparation and the use thereof |
| GB2509428B (en) * | 2014-03-26 | 2016-09-21 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Herbicidal composition, a method for its preparation and the use thereof |
| GB2509429B (en) * | 2014-03-26 | 2016-09-21 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Herbicidal composition, a method for its preparation and the use thereof |
| CN104273137A (zh) * | 2014-10-29 | 2015-01-14 | 山东华亚环保科技有限公司 | 一种甜菜除草剂 |
| GB201501793D0 (en) * | 2015-02-03 | 2015-03-18 | Eden Research Plc | Encapsulation of high potency active agents |
| EP3638023A4 (de) | 2017-06-13 | 2021-04-14 | Monsanto Technology LLC | Mikroverkapselte herbizide |
| EP3845304A1 (de) * | 2019-12-30 | 2021-07-07 | Bayer AG | Kapselsuspensionskonzentrate auf basis von polyisocyanaten und biologisch abbaubarem vernetzer auf amin-basis |
| WO2024160920A1 (en) | 2023-01-31 | 2024-08-08 | Calyxia | Clomazone microcapsules |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4280833A (en) * | 1979-03-26 | 1981-07-28 | Monsanto Company | Encapsulation by interfacial polycondensation, and aqueous herbicidal composition containing microcapsules produced thereby |
| US5049182A (en) * | 1989-02-03 | 1991-09-17 | Ici Americas Inc. | Single-package agricultural formulations combining immediate and time-delayed delivery |
| WO1992013450A1 (en) * | 1991-02-06 | 1992-08-20 | Zeneca Inc. | Microencapsulated herbicidal composition |
| DK0551796T3 (da) * | 1992-01-03 | 1998-03-23 | Ciba Geigy Ag | Suspension af mikrokapsler og fremgangsmåde til dens fremstiling |
| HU221738B1 (hu) | 1993-11-15 | 2002-12-28 | Syngenta Limited | Biológiailag hatásos vegyületek szuszpenzióját tartalmazó mikrokapszulák és eljárás előállításukra |
| US5597780A (en) * | 1994-11-16 | 1997-01-28 | Fmc Corporation | Low volatility formulations of microencapsulated clomazone |
| US5583090A (en) * | 1995-06-26 | 1996-12-10 | Monsanto Company | Herbicidal microencapsulated clomazone compositions with reduced vapor transfer |
| US5783520A (en) * | 1995-06-26 | 1998-07-21 | Monsanto Company | Microencapsulated herbicidal compositions comprising clomazone and edible oils |
| DE19635074A1 (de) * | 1996-08-30 | 1998-03-05 | Bayer Ag | Selektive Herbizide für den Zuckerrohranbau |
-
1999
- 1999-08-13 ID IDW20010641A patent/ID28709A/id unknown
- 1999-08-13 ES ES99940987T patent/ES2193738T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-13 HU HU0103362A patent/HU228748B1/hu unknown
- 1999-08-13 CZ CZ20010605A patent/CZ304054B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-08-13 JP JP2000565726A patent/JP2002523338A/ja active Pending
- 1999-08-13 EP EP99940987A patent/EP1104991B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-13 BR BR9913057-2A patent/BR9913057A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-08-13 DK DK99940987T patent/DK1104991T3/da active
- 1999-08-13 PT PT99940987T patent/PT1104991E/pt unknown
- 1999-08-13 CN CN99809711A patent/CN1312679A/zh active Pending
- 1999-08-13 AU AU54727/99A patent/AU749191B2/en not_active Ceased
- 1999-08-13 US US09/374,735 patent/US6440902B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-13 AT AT99940987T patent/ATE234010T1/de active
- 1999-08-13 KR KR1020017002025A patent/KR20010079653A/ko not_active Withdrawn
- 1999-08-13 CA CA002339475A patent/CA2339475A1/en not_active Abandoned
- 1999-08-13 PL PL347310A patent/PL201680B1/pl unknown
- 1999-08-13 WO PCT/US1999/018017 patent/WO2000010392A1/en not_active Ceased
- 1999-08-13 DE DE69905906T patent/DE69905906T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-13 IL IL14123499A patent/IL141234A0/xx unknown
- 1999-08-13 TR TR2001/00558T patent/TR200100558T2/xx unknown
- 1999-08-13 RU RU2001107125/13A patent/RU2200390C2/ru active
- 1999-08-18 AR ARP990104124A patent/AR020210A1/es not_active Application Discontinuation
-
2001
- 2001-01-30 ZA ZA200100830A patent/ZA200100830B/en unknown
- 2001-02-07 IN IN132MU2001 patent/IN2001MU00132A/en unknown
- 2001-02-16 MX MXPA01001761 patent/MXPA01001761A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2001605A3 (cs) | 2001-12-12 |
| TR200100558T2 (tr) | 2001-10-22 |
| EP1104991B1 (de) | 2003-03-12 |
| US6440902B1 (en) | 2002-08-27 |
| HUP0103362A3 (en) | 2003-05-28 |
| JP2002523338A (ja) | 2002-07-30 |
| WO2000010392A1 (en) | 2000-03-02 |
| BR9913057A (pt) | 2001-10-09 |
| PT1104991E (pt) | 2003-07-31 |
| ATE234010T1 (de) | 2003-03-15 |
| IN2001MU00132A (de) | 2005-11-11 |
| ID28709A (id) | 2001-06-28 |
| HU228748B1 (en) | 2013-05-28 |
| PL347310A1 (en) | 2002-03-25 |
| CN1312679A (zh) | 2001-09-12 |
| EP1104991A1 (de) | 2001-06-13 |
| DK1104991T3 (da) | 2003-07-07 |
| PL201680B1 (pl) | 2009-04-30 |
| IL141234A0 (en) | 2002-03-10 |
| ES2193738T3 (es) | 2003-11-01 |
| ZA200100830B (en) | 2002-01-30 |
| AU5472799A (en) | 2000-03-14 |
| AU749191B2 (en) | 2002-06-20 |
| RU2200390C2 (ru) | 2003-03-20 |
| AR020210A1 (es) | 2002-05-02 |
| KR20010079653A (ko) | 2001-08-22 |
| CA2339475A1 (en) | 2000-03-02 |
| HUP0103362A2 (hu) | 2002-01-28 |
| CZ304054B6 (cs) | 2013-09-04 |
| MXPA01001761A (es) | 2001-06-01 |
| DE69905906D1 (de) | 2003-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69905906T2 (de) | Kombination von zwei oder mehreren wirkstoffen unter verwendung von mikrokapsel-formulierungen | |
| DE69615453T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von mikrokapselhaltigen Zusammensetzungen | |
| DE69635484T2 (de) | Herbizide zusammensetzungen | |
| DE2855065A1 (de) | Verfahren zur einkapselung durch grenzflaechen-polykondensation | |
| DE69820677T2 (de) | Mikrokapseln mit einfach einstellbarer abgaberate | |
| DE2226941C2 (de) | Insektizide Mikrokapseln aus Parathionderivaten | |
| DE69221601T2 (de) | Suspension von Mikrokapseln und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| EP1272267B1 (de) | Mikrokapsel-suspensionen | |
| DE69027426T2 (de) | Einzelpackung landwirtschaftlicher formulierungen mit sofortiger und verzögerter verabreichung | |
| DD149471A5 (de) | Verfahren zum einkapseln eines mit wasser nicht mischbaren materials | |
| DE69710395T2 (de) | PH-empfindliche Mikrokapseln. | |
| DE69529471T2 (de) | Wenig flüchtige formulierungen von clomazone | |
| DE19840583A1 (de) | Mikrokapsel-Formulierungen | |
| CH674606A5 (de) | ||
| CN102340989B (zh) | 具有增强的残余活性的微囊化杀虫剂 | |
| EP0938259B1 (de) | Endosulfan-mikrokapseldispersion | |
| DE2312059A1 (de) | Verfahren zum einkapseln mit wasser nicht mischbarer stoffe | |
| DD142274A5 (de) | Herbizides mittel | |
| DD202393A6 (de) | Verfahren zum einkapseln von mit wasser unvermischbarem material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition |