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DE69809541T2 - Stichbeständiges material, zugehörender beschichteter träger und aus diesem material hergestellte kleidung - Google Patents

Stichbeständiges material, zugehörender beschichteter träger und aus diesem material hergestellte kleidung

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Publication number
DE69809541T2
DE69809541T2 DE69809541T DE69809541T DE69809541T2 DE 69809541 T2 DE69809541 T2 DE 69809541T2 DE 69809541 T DE69809541 T DE 69809541T DE 69809541 T DE69809541 T DE 69809541T DE 69809541 T2 DE69809541 T2 DE 69809541T2
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DE
Germany
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material according
adhesive
carrier
abrasive particles
fabric
Prior art date
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Application number
DE69809541T
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English (en)
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DE69809541D1 (de
Inventor
Judith Breukers
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Aramid GmbH
Original Assignee
Teijin Twaron GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Twaron GmbH filed Critical Teijin Twaron GmbH
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Publication of DE69809541T2 publication Critical patent/DE69809541T2/de
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    • F41H1/00Personal protection gear
    • F41H1/02Armoured or projectile- or missile-resistant garments; Composite protection fabrics
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F41WEAPONS
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    • F41H5/00Armour; Armour plates
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Description

  • Die Erfindung betrifft ein Stichschutzmaterial, das aus einem mit festen Teilchen beschichteten Träger besteht, der sich auf einem Gewebepaket befindet. Die Erfindung betrifft des Weiteren das mit diesem zu verwendende beschichtete Trägermaterial und Kleidung, die ein solches stichfestes Material umfasst, sowie die auf den erfindungsgemäßen Materialien basierende Füllung, die in derartige Kleidung eingebracht wird.
  • Aus der internationalen Patentanmeldung WO 94/09656 ist ein Material bekannt, welches widerstandsfähig gegen Schnitte ist. Insbesondere Handschuhe für Chirurgen werden aus diesem Material hergestellt. Der Chirurg muss gegen ein Ausrutschen des Messers, das er beim Durchführen einer Operation verwendet, oder gegen Verletzungen durch herausstehende gebrochene Knochen und dergleichen geschützt sein. Das für solche Handschuhe zu verwendende Material ist aus mehreren Lagen aufgebaut, insbesondere einer Außen-, einer Innen- und einer Zwischenlage. Zwischen diesen Lagen befinden sich Körner aus einem abschleifenden Material. Die verwendeten Körner haben einen Durchmesser von maximal 0,15 mm. Es ist hierbei wichtig, dass der Chirurg, der die aus einem derartigen Material hergestellten Handschuhe trägt, nicht nur durch die Handschuhe geschützt ist, sondern auch sein Tastgefühl in den Händen behält. Dies ist nur möglich, wenn das Material, aus dem der Handschuh gefertigt wird, dünn ist, und in der oben genannten internationalen Patentanmeldung wird für das Material eine Gesamtdicke von maximal 1,5 mm angegeben. Handschuhe dieser Art sind geeignet, den vorgesehenen Zweck für einen Chirurgen zu erfüllen. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es jedoch, ein Material zur Verfügung zu stellen, das widerstandsfähig gegen kräftige Stiche mit einem Messer ist, sodass das durch die Erfindung angestrebte Material bei der Kleidung für Polizisten, Soldaten und ähnliches Personal verwendet werden kann.
  • Aus der internationalen Patentanmeldung WO 96/03277 ist ein Material bekannt, welches einen Schutz gegen Messerstiche sowie Kugeleinschlag und dergleichen bietet, womit das Material für eine Weste, die kugelsicher und gleichzeitig widerstandsfähig gegen Messerstiche ist, verwendet werden kann. Der Kern des Materials wird erhalten, indem ein Träger aus Aramid mittels Plasma-Sputtern mit Keramik beschichtet wird. Auf diese Weise wird eine Keramikbeschichtung mit einer Dicke von maximal 100 um (unter 0,1 mm), vorzugsweise 20-40 um, auf die Schicht aus Kunststoffmaterial aufgebracht. Das Vorhandensein der Keramikbeschichtung auf dem Träger aus Kunststoffmaterial macht den Kleidungsartikel relativ steif. Aufgabe der Erfindung ist es, einen Kleidungsartikel zur Verfügung zu stellen, der biegsam und gut zu tragen ist, jedoch trotzdem für die erforderliche Widerstandsfähigkeit gegen Messerstiche sorgt.
  • Aus EP-A-0-499 812 ist ein Kleidungsartikel bekannt, der sowohl gegen Einschläge von Kugeln als auch gegen Messerangriffe widerstandsfähig ist. Dabei sind Körner aus Glas oder einem keramischen Material mit einem Durchmesser von 4 bis 18 mm auf einen Träger aufgebracht. Ein solches Material ist relativ schwer und nicht sehr biegsam, es verhindert jedoch wirksam das Durchdringen durch eine Kugel, obgleich es gegen Messerstiche weniger wirksam ist.
  • Forschungen, die sich mit der Entwicklung eines gegen Messerstiche widerstandsfähigen Materials, das gut zu tragen ist, befassen, führten zu dem eingangs erwähnten Material, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die Beschichtung auf dem Träger aus Schleifteilchen mit einem Durchmesser von 0,1 bis 3 mm besteht, und dass das Gewebepaket dicker als 1,5 mm ist.
  • Aus US-A-4,292,882 ist ein Material zur Herstellung einer kugelsicheren Weste bekannt. Das Material ist aus mehreren Gewebelagen aufgebaut, wobei insbesondere die mit M bezeichnete Lage Keramikteilchen enthält. Diese Teilchen sind mit Hilfe eines Harzes oder dergleichen in das Gewebe eingebettet und sind miteinander verbunden. Etwaige Öffnungen zwischen den Teilchen sind mit kleineren Teilchen ausgefüllt. Darüber hinaus sind die Teilchen von dem bindenden Harzmaterial praktisch vollständig eingeschlossen und die verschiedenen Lagen sind an vielen Stellen untereinander verbunden, sodass ein Laminat resultiert. Diese US- Patentschrift befasst sich in keiner Weise mit der Wirkungsweise des Materials zur Verhinderung der Durchdringung durch Stichwaffen. Außerdem ist das Material steif und nicht sehr biegsam beim Tragen, sodass es einen unzureichenden Tragekomfort aufweist.
  • Das erfindungsgemäße Material kann als Stichschutzlage und insbesondere als leichte und dreidimensional flexible und geschmeidige Lage(n) eingesetzt werden oder es kann in Kombination mit einem darunter liegenden Gewebepaket verwendet werden. Das Material bietet dem menschlichen Körper einen sehr hohen Grad an Schutz vor Stichwaffen und scharfen und/oder spitzen Gegenständen wie beispielsweise Messern, Stiletten, Äxten, Nadeln und dergleichen. Damit lässt sich eine Schutzkleidung für Polizisten, Aufseher und andere Ordnungshüter erhalten, sodass diese Personen mit einem besseren Schutz gegen Stichwaffen versehen werden. Dieser bessere Schutz kann mit einem gewünschten Tragekomfort der Schutzkleidung verbunden werden, da das Material flexibel, geschmeidig und leicht ist. Genauer gesagt erhält man diese gewünschten Eigenschaften durch die Verwendung eines Materials gemäß den Unteransprüchen.
  • Gemäß dem Prinzip der Erfindung werden die Spitze und die Schneidfläche des Messers beschädigt, wenn die Stichwaffe in Kontakt mit den Schleifteilchen kommt, wonach dann die darunterliegenden Schutzlagen, wie z. B. das Aramidgewebepaket, das beschädigte Messer aufhalten oder es so stark abbremsen können, dass der letztendliche Durchdringungsgrad der Schutzkleidung akzeptabel ist. Diese Beschädigung wird durch Schleifteilchen bewirkt, welche mit Hilfe eines Klebstoffes auf den Träger aufgebracht sind. Ein weiterer Vorteil besteht darin, dass der Schutzgrad nicht von dem Winkel abhängt, in welchem das Messer auf die Schutzlage trifft. Die Schutzlage besitzt keine bevorzugte Ausrichtung, sodass das Material in allen möglichen Richtungen zur Herstellung von Kleidungsartikeln verwendet werden und für den Träger der Schutzkleidung maßgeschneidert zugeschnitten werden kann.
  • Gemäß der Erfindung wird ein Material hergestellt, das aus feinkörnigen Schleifteilchen mit einem Durchmesser von 0,1 bis 3 mm, vorzugsweise 0,3 bis 0,9 mm, aufgebaut ist, welche mittels eines Klebstofffilms an ein synthetisches Trägergewebe oder einen synthetischen Träger gebunden sind. Ein oder zwei Lagen dieses beschichteten Trägermaterials sind auf einem Gewebepaket angeordnet. Das so erhaltene Material besitzt die stichsicheren Eigenschaften. Der Klebstoff wird auf den Träger aufgetragen, bevor die Schleifteilchen darüber gestreut werden. Dann werden die nicht gebundenen Schleifteilchen entfernt, indem der Träger umgedreht oder ausgeklopft wird, und zum Schluss wird der Klebstoff gehärtet oder getrocknet. Bei dem Träger handelt es sich vorzugsweise um ein Aramidgewebe (930 dtex- Garn, wie z. B. Twaron CT oder Kevlar 129 mit einem Gewicht von 200 g/m²). Das Gewebepaket ist vorzugsweise aus demselben Aramidgewebe hergestellt wie der Träger.
  • Im Prinzip ist es möglich, für den Träger synthetische Gewebe einzusetzen. Experimente haben jedoch ergeben, dass man die besten Resultate erhält, wenn Gewebe aus ballistischen Polyamid- oder Aramidgeweben verwendet werden. Üblicherweise sind Aramidfasern zum Teil mit Öl oder anderen Präparationen beschichtet, um das Weben zu erleichtern. Aramidgewebe sind oft mit einem wasserabweisenden Stoff behandelt, da Feuchtigkeit eine nachteilige Wirkung auf die ballistische Leistungsfähigkeit von Aramid hat. Gemäß der Erfindung werden vorzugsweise Aramidgewebe verwendet, von denen diese Hilfsstoffe vor dem Weben entfernt wurden und die keiner wasserabweisenden Behandlung unterzogen worden sind. Dies führt - aufgrund einer besseren Haftung des Klebstofffilms am Aramidträger - zu einer verbesserten Bindung zwischen den Schleifteilchen und dem Trägergewebe.
  • Aus EP-A-0 499 812 ist es bekannt, dass relativ große Schleifteilchen einen positiven Effekt auf die ballistischen Eigenschaften einer Verbundwerkstoffes haben. Projektile wie z. B. Kugeln werden durch diese Schleifteilchen beschädigt und zertrümmert, wodurch sie beträchtlich weniger Schaden anrichten können. In Versuchen hat sich jedoch gezeigt, dass vergleichsweise kleine Schleifteilchen, die von der geringstmöglichen Menge an Harz oder Klebstoff umgeben sind, stichsichere Eigenschaften verleihen. Zu diesem Zweck ist es möglich, insbesondere Schleifteilchen wie Siliciumcarbid, Titancarbid, Aluminiumoxid, Wolframcarbid, Titannitrid, Siliciumnitrid, Hartglas oder andere Materialien mit einer Härte von 8 auf der Mohs'schen Härteskala zu verwenden. Die gewünschten Eigenschaften werden vor allem bei Verwendung von Siliciumcarbidteilchen mit einer Teilchengröße von 0,3 bis 0,9 mm erhalten. Die Härte der Schleifteilchen muss die der Stichwaffe übersteigen und die Schleifteilchen müssen sicherstellen, dass die scharfe Spitze der Stichwaffe beim Auftreffen der Stichwaffe abgestumpft wird, sodass die Durchdringungskraft und insbesondere die Schneidkraft der Stichwaffe in sehr kurzer Zeit soweit verringert wird, dass die darunterliegenden Lagen der Schutzkleidung (das Gewebepaket) das Messer stoppen und die Auftreffenergie aufnehmen können. Es muss verhindert werden, dass die Schleifteilchen beim Auftreffen der Stichwaffe vom Träger abgelöst oder durch das Stechen zur Seite geschoben werden. Dies wird insbesondere mit Hilfe eines geeigneten Klebesystems realisiert.
  • Der Klebstofffilm bewirkt, dass die Schleifteilchen während des Stechens an ihrem Platz bleiben und nicht bewegt oder zur Seite geschoben werden, sodass sie ihre abstumpfende Wirkung ausüben können. Außerdem verhindert der Klebstofffilm das Ablösen der Schleifteilchen vom Träger. Demzufolge muss die Zusammensetzung des Klebstofffilms so sein, dass eine richtige Bindung, sowohl zu den Schleifteilchen als auch zu dem gewebeähnlichen Träger, erhalten wird. Darüber hinaus darf der Klebstofffilm nicht zu weich oder zu nachgiebig sein. Da Härte und Steifigkeit von wärmehärtbaren Klebstofffilmen im Allgemeinen Hand in Hand gehen, muss gewährleistet sein, dass der Klebstofffilm so dünn wie möglich aufgetragen wird, bevor er mit den Schleifteilchen bestreut wird. Untersuchungen haben gezeigt, dass der Klebstoff nach dem Härten einen biegsamen, elastischen Film ergeben muss. Zu diesem Zweck kann insbesondere ein polyurethanhaltiger oder ein bituminöser Klebstoff mit Erfolg eingesetzt werden. In der Praxis kann ein von der Fa. Cindu Chemicals (Uithoorn, NL) unter dem Handelsnamen Cinducoat vertriebener Klebstoff verwendet werden. Dieser Klebstoff ist eine bituminöse Emulsion. Um eine Verschiebung der Teilchen noch weiter zu verhindern, kann es sich als vorteilhaft erweisen, einen zweiten Klebstofffilm auf den mit Teilchen beschichteten Träger aufzutragen. Der so beschichtete Träger wird auf das Gewebepaket in ein oder zwei Lagen aufgebracht. Im Prinzip liegt der beschichtete Träger lose auf dem Gewebepaket. Um das Einpassen des beschichteten Trägers in die Kleidung zu erleichtern und sein Verrutschen innerhalb der Kleidung zu verhindern, kann er in der Nähe der Ecken oder entlang der Kanten am Gewebepaket befestigt werden. Das Gewebepaket an sich besteht im Prinzip aus Lagen von Aramidgewebe oder dergleichen, die lose aufeinander gelegt sind. Um ein Verrutschen dieser Lagen zu verhindern, kann man die Lagen, aus denen das Gewebepaket aufgebaut ist, auch an einigen Stellen untereinander verbinden. Es ist jedoch vorzuziehen, die Lagen, aus denen das Gewebepaket aufgebaut ist, an möglichst wenig Stellen zu verbinden, damit die Struktur so lose wie möglich bleibt. Um es zu ermöglichen, das gesamte Gewebepaket zusammen mit dem darauf befindlichen Träger problemlos in ein Kleidungsstück hineinzubringen, ist es vorzuziehen, das Ganze in einer Hülle aus einem Futtermaterial, insbesondere einem Polyester-Futtermaterial, einzuschließen.
  • Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele genauer beschrieben.
  • Beispiel 1
  • Ein bituminöser Klebstoff wird mit Hilfe eines Pinsels auf ein aus 930 dtex-Garn der Marke Twaron CT aufgebautes Trägergewebe mit einem Gewicht von 200 g/m², aufgetragen. Bei dem Klebstoff handelt es sich um "Cinducoat" (von der Fa. Cindu Chemicals, Uithoorn (NL) vertrieben). Der Klebstoff wird in einer Menge von 130 g/m² Gewebe aufgetragen. Auf den nassen Klebstofffilm werden die Schleifteilchen gestreut. Hierfür werden 750 g/m² Siliciumcarbid mit einer Teilchengröße von ca. 0,4 mm verwendet. In der Praxis ist eine Teilchengröße wie die oben genannte unter der Bezeichnung F40 bekannt. Die Teilchen werden von der Fa. Orkla Exolon (Orkanger, Norwegen) vertrieben. Mit der Menge 750 g/m² ist die Menge gemeint, die nach dem Entfernen nicht gebundener, überschüssiger Teilchen auf dem Klebstofffilm verbleibt. Nach dem Entfernen der überschüssigen Siliciumcarbidteilchen wird der Klebstoff bei Raumtemperatur getrocknet. Nach ca. 4,5 Stunden ist der Klebstoff ausreichend trocken.
  • Auf diese Weise wird ein beschichteter Träger erhalten, auf welchen man einen zweiten Klebstofffilm auftragen kann, um die Teilchen auf beiden Seiten richtig zu befestigen. Zu diesem Zweck wird ein möglichst dünner Klebstofffilm in einer Menge aufgetragen, die ungefähr halb so groß ist wie die im ersten Bearbeitungsschritt verwendete Klebstoffmenge.
  • Beispiel 2
  • Der in Beispiel 1 erhaltene beschichtete Träger wird auf ein aus 24 Lagen Aramidgewebe bestehendes Gewebepaket aufgebracht. Der beschichtete Träger wird stets so auf dem Gewebepaket angeordnet, dass ein Messer zuerst die Schleifteilchen trifft, bevor es mit dem Träger in Kontakt kommt. Die verschiedenen Lagen des Aramidgewebes in dem Gewebepaket entsprechen dem in Beispiel 1 verwendeten Trägermaterial. Das Gewebepaket mit dem darauf befindlichen beschichteten Träger wird in ein Polyester-Futtermaterial eingehüllt, damit das Ganze einfacher zu handhaben ist. Das erfindungsgemäße Material, welches aus einem Gewebepaket und einem darauf befindlichen beschichteten Träger besteht, lässt sich somit leicht als Füllung in einen Kleidungsartikel hineinschieben.
  • Beispiel 3
  • Die Vorgehensweise ist wie in Beispiel 1, jedoch wird anstelle eines bituminösen Klebstoffes ein polyurethanhaltiger Klebstoff eingesetzt. Als polyurethanhaltiger Klebstoff wird Sikaflex 221 verwendet. Dieser Klebstoff wird von der Fa. Sika B. V. (Maarssen) vertrieben. Wenn dieser Polyurethan-Kleber verwendet wird, ist es nicht erforderlich, einen zweiten Klebstofffilm auf den beschichteten Träger aufzutragen.
  • Beispiel 4
  • Die Vorgehensweise ist wie in Beispiel 2, wobei das erfindungsgemäße Material aus einem Gewebepaket mit zwei darauf befindlichen und gemäß Beispiel 1 mit Schleifteilchen beschichteten Trägern aufgebaut wird und wobei die beschichteten Träger so aufeinander gelegt werden, dass das Trägermaterial des zweiten beschichteten Trägers oben auf der ersten Schicht Schleifteilchen zu liegen kommt.
  • Test
  • Das in Beispiel 2 erhaltene Material wurde einem Test unterzogen. Zu diesem Zweck wurde das erfindungsgemäße Material auf einen Tonblock gelegt. Ein Fallrohr wurde oberhalb des erfindungsgemäßen Materials positioniert und ein mit einem Gewicht von 2,6 kg beschwertes Messer wurde aus einer Höhe von 1,8 m durch das Fallrohr fallengelassen. Dies führt zu einer Auftreffenergie von 46 Joule. Das Messer wird als Artikel L-113 von der Fa. H. M. Slater Ltd., Sheffield (GB) vertrieben. Dieses Messer ist auch in der Stichsicherheitsprüfung gemäß PSDB (Police Scientific Development Branch, Großbritannien) vorgeschrieben. Nach dem Fallenlassen des Messers ergab die Untersuchung, dass das Messer das Gewebepaket nicht durchstochen, sondern nur einen Eindruck im Ton verursacht hatte. Aus diesem Grund ließ sich kein klar definierter Abdruck des Messers feststellen.

Claims (18)

1. Stichschutzmaterial, welches aus festen Schleifteilchen und einem Gewebepaket besteht, dadurch gekennzeichnet, dass das Stichschutzmaterial des Weiteren einen Träger enthält, der mit den Schleifteilchen, die einen Durchmesser von 0,1 bis 3 mm aufweisen, beschichtet ist und der sich auf dem Gewebepaket befindet, und dass das Gewebepaket dicker als 1,5 mm ist.
2. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Schleifteilchen einen Durchmesser von 0,3 bis 0,9 mm aufweisen.
3. Material nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Schleifteilchen eine Härte von mindestens 8 auf der Mohs'schen Härteskala besitzen.
4. Material nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Schleifteilchen aus einem Material bestehen, das aus der Gruppe von Siliciumcarbid, Titancarbid, Aluminiumoxid, Wolframcarbid, Titannitrid und Siliciumnitrid ausgewählt ist.
5. Material nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Schleifteilchen mittels eines Films aus Klebstoff auf den Träger aufgebracht sind.
6. Material nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff nach dem Härten einen biegsamen, elastischen Film bildet.
7. Material nach den Ansprüchen 5 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff ein bituminöser Klebstoff ist.
8. Material nach den Ansprüchen 5 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff ein polyurethanhaltiger Klebstoff ist.
9. Material nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass auf den beschichteten Träger ein zweiter Klebstofffilm aufgebracht ist.
10. Material nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Träger aus einem Aramidgewebe oder einem Polyamidgewebe gefertigt ist.
11. Material nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Träger aus einem Aramidgewebe besteht, welches aus Fasern gewebt ist, aus denen Hilfsstoffe wie z. B. Präparationen und wasserabweisende Substanzen entfernt wurden, um eine bessere Bindung zwischen den Schleifteilchen und dem Klebstoff zu bewirken.
12. Material nach den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass der beschichtete Träger praktisch lose auf einem Gewebepaket liegt, welches aus mehr als 10 Lagen eines Aramid- oder Polyamidgewebes besteht.
13. Material nach den Ansprüchen 12, dadurch gekennzeichnet, dass der beschichtete Träger an den Stellen, an denen ein Schutz gegen Messerstiche erforderlich ist, lose auf dem Gewebepaket liegt.
14. Material nach den Ansprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass mehrere beschichtete Träger aufeinander liegen und die beschichteten Träger als Ganzes auf dem Gewebepaket vorliegen.
15. Material nach den Ansprüchen 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Lagen, aus denen das Gewebepaket aufgebaut ist, im Wesentlichen lose aufeinander liegen.
16. Beschichtetes Trägermaterial zur Herstellung des Materials nach den Ansprüchen 1 bis 15, welches aus einem Träger besteht, der Schleifteilchen umfasst, die mittels eines Klebstoffs gemäß den Ansprüchen 1 bis 11 auf den Träger aufgebracht sind.
17. Füllung zum Schutz vor Stichen, bei der das Material nach den Ansprüchen 1 bis 15 in ein Polyesterfutter eingeschlossen ist.
18. Schutzkleidung, die einen Schutz insbesondere gegen Stichwaffen bietet, dadurch gekennzeichnet, dass die Kleidung mit einem Material nach den Ansprüchen 1 bis 15 und 17 versehen ist.
DE69809541T 1997-04-04 1998-04-03 Stichbeständiges material, zugehörender beschichteter träger und aus diesem material hergestellte kleidung Expired - Lifetime DE69809541T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1005731A NL1005731C2 (nl) 1997-04-04 1997-04-04 Lichtgewicht en flexibel niet-metallisch steekwerend materiaal.
PCT/NL1998/000188 WO1998045662A1 (en) 1997-04-04 1998-04-03 A stab-resisting material, a coated carrier to be used therewith, and clothing made of said material

Publications (2)

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DE69809541D1 DE69809541D1 (de) 2003-01-02
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