DE69725900T2 - KEIMTÖTENDE, NIEDER-pH IODZUSAMMENSETZUNGEN MIT ERHÖHTER STABILITÄT - Google Patents
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Description
- HINTERGRUND DER ERFINDUNG
- 1. Gebiet der Erfindung
- Die vorliegende Erfindung befasst sich allgemein mit wässrigen germiziden Iod/Iodid/Iodat-Zusammensetzungen mit sehr niedrigem pH-Wert (2 bis 5,5) mit verbesserter Stabilität des verfügbaren Iods und des freien Iods über längere Lagerungszeiträume von mindestens drei Monaten. Die Erfindung betrifft insbesondere jene Zusammensetzungen, die 0,01 bis 1,4 Gew.-% verfügbares Iod, 10 bis 125 ppm freies Iod, 0,004 bis 0,50 Gew.-% Iodid-Ion und 0,005 bis 0,5 Gew.-% Iodat-Ion in Kombination mit einem Iodkomplexierungsmittel enthalten. Zu den optionalen Bestandteilen können erweichende Mittel, Puffermittel und Verdickungsmittel gehören.
- 2. Beschreibung des Standes der Technik
- US-A-4 271 149 beschreibt wässrige Detergens-Iod-Zusammensetzungen der Iod/Iodid/Iodat-Variante mit pH-Werten von 5 bis 7 mit Mengen an elementarem Iod bis zu 1 Gew.-%. In der Regel haben repräsentative Zusammensetzungen, die in US-A-4 271 149 beschrieben sind, Konzentrationen an freiem (d. h. nicht komplexiertem) Iod von weniger als 10 ppm. In Zusammensetzungen dieses Typs finden während der Lagerung zwei konkurrierende Primärreaktionen statt, um die Stabilität aufrechtzuerhalten. Zuerst gibt es eine gewisse Umwandlung von elementarem Iod in Gegenwart von organischem Material zu Iodid-Ion, zweites gibt es eine konkurrierende Reaktion zwischen Iodat-Ion, Iodid-Ion und H+ unter Bildung von I2. Idealerweise sind diese beiden Reaktionen ausgewogen, so dass der I2-Gehalt der Zusammensetzungen im Wesentlichen konstant bleibt.
- US-A-4 954 351 offenbart eine Iodophorzubereitung mit vorhersagbarer mikrobiozider Effizienz und langer Wirkungsdauer, die Polyvinylpyrrolidon-Iod, freies Iod, eine Quelle für Iodid-Ionen und eine Quelle für Iodat-Ionen umfasst, wobei die Zubereitung einen pH-Wert zwischen 5 und 6 und eine Konzentration an freiem Iod zwischen 2 und 20 ppm für mindestens zwölf Monate bei 20°C aufweist.
- In den vergangenen Jahren haben Anwender von germiziden Iodzusammensetzungen nach immer größeren Mengen an freiem Iod verlangt, z. B. etwa 20 ppm und darüber. Um diesen Bedarf zu erfüllen, müssen die pH-Werte der Zusammensetzungen herabgesetzt werden, um diese höheren Konzentrationen an freiem Iod zu erreichen. Es ist jedoch bekannt, dass bei niedrigen pH-Werten unter 5 die Reaktion zwischen Iodid und Iodat unter Bildung von elementarem Iod überwiegt und übermäßige Mengen an Iod erzeugen kann. Produkte des in US-A-4 271 149 beschriebenen Typs fehlt bei niedrigem pH-Wert jedoch die erforderliche Langzeitstabilität. Fachleute auf diesem Gebiet wurden somit mit einem unlöslichen Dilemma konfrontiert: Durch Absenken des pH-Werts, um die erwünschten höheren Konzentrationen an freiem Iod zu erreichen und zu halten, ist die Stabilität der Zusammensetzungen sehr erheblich beeinträchtigt, insbesondere über längere Lagerungszeiten.
- Es gibt somit einen echten und unerfüllten Bedarf in der Technik nach verbesserten wässrigen germiziden Gebrauchszusammensetzungen der Iod/Iodid/Iodat-Variante, die einen sehr niedrigen pH-Wert haben, um darin hohe Konzentrationen an freiem Iod zu erzeugen/zu halten, und die über lange Lagerungszeiträume stabil sind.
- ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
- Die vorliegende Erfindung überwindet die oben beschriebenen Probleme und liefert stabile wässrige germizide Detergens-Iod-Gebrauchszusammensetzungen mit einem niedrigen pH-Wert von 2 bis 5,5 und einem Gehalt an freiem Iod in der Größenordnung von 10 bis 125 ppm, während akzeptable Bereiche der Gehalte an verfügbarem Iod und an freiem Iod über einen Lagerungszeitraum bei Raumtemperatur von mindestens drei Monaten und insbesondere mindestens einem Jahr erhalten bleiben. Das wesentliche Aufrechterhalten der Mengen an verfügbarem und freiem Iod bezieht sich auf die Fähigkeit der Zusammensetzungen, die nominellen Mengen an freiem und verfügbarem Iod, wie hergestellt, innerhalb von ± 20% zu halten.
- Allgemein gesagt schließen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sowohl wie ursprünglich formuliert als auch nach einer Gleichgewichtseinstellungsperiode von einer Woche 0,01 bis 1,4 Gew.-% verfügbares Iod ein. Im Fall von Desinfektionsmitteln für harte berflächen beträgt der verfügbare Iodgehalt bei der Herstellung vorzugsweise 0,01 bis 0,20 Gew.-%, während für topische Hautanwendungen das verfügbare Iod einen Gehalt von 0,10 bis 1,4 Gew.-% hat. Der Gehalt an freiem Iod sollte 10 bis 125 ppm und insbesondere 25 bis 125 ppm betragen. Der Iodat-Iongehalt der Zusammensetzungen sollte auf einem Niveau von 0,005 bis 0,5 Gew.-% liegen und insbesondere 0,01 bis 0,4 Gew.-% betragen. Der Iodid-Iongehalt sollte 0,004 bis 0,50 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,45 Gew.-% betragen. Die pH-Werte der Zusammensetzungen sollten 2 bis 5,5 und insbesondere 2 bis 4,5 betragen.
- Ein Hauptvorteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist das Aufrechterhalten extrem hoher Konzentrationen an frei em Iod über längere Lagerungszeiträume. Wie bereits gesagt sollte der Gehalt an freiem Iod allgemein 10 bis 125 ppm betragen. In bevorzugteren Formen halten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine Konzentration an freiem Iod von mindestens 25 ppm und am meisten bevorzugt mindestens 40 ppm über einen Lagerungszeitraum bei Umgebungstemperatur von mindestens 3 Monaten aufrecht. Im Fall der Desinfektionsmittel für harte Oberflächen ist somit erwünscht, dass sie einen Gehalt an freiem Iod von mindestens 40 ppm über einen Lagerungszeitraum bei Raumtemperatur von mindestens 3 Monaten zeigen. Bei einigen Zubereitungen, die für die topische Aufbringung auf die Haut angepasst sind, mag es erwünscht sein, den Gehalt an freiem Iod über einen Lagerungszeitraum von mindestens 3 Monaten bei Raumtemperatur auf einem Niveau von 20 bis 50 ppm zu halten.
- Die vorliegenden Zusammensetzungen schließen auch ein Komplexierungsmittel ein, das in ausreichender Menge verwendet wird, um zu gewährleisten, dass der Gehalt der Zusammensetzungen an verfügbarem Iod in Lösung verbleibt. Das Komplexierungsmittel sollte im Allgemeinen in einer Konzentration von 0,1 bis 15 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 10 Gew.-% verwendet werden. Es können viele unterschiedliche Komplexierungsmittel verwendet werden, wie jene ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkylphenolethoxylaten, Alkoholethoxylaten, Alkoholalkoxylaten, Polyalkylenglycolethern, Polyoxyethylensorbitanmonolaurat und -monopalmitat, Polyvinylpyrrolidon, polyethoxylierten Polyoxypropylenen und Mischungen derselben.
- Normalerweise schließen erfindungsgemäße Zusammensetzungen ein Puffermittel ein, wie eine Säure ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zitronensäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure, Phosphorsäure, Salzen derselben und Mischungen derselben. Ein solches Puffermittel wird normalerweise in einer Konzentra tion von 0,02 bis 1 Gew.-% verwendet, um während der längeren Lagerung den gewünschten pH-Wert aufrechtzuerhalten. Zur leichten Verwendung kann auch ein Verdickungsmittel in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingebracht werden. Geeignete Verdickungsmittel können ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus den Alginaten, Xanthangummis, Cellulose tragenden Mitteln und Mischungen derselben, und wird üblicherweise in einer Konzentration von 0,05 bis 1,5 Gew.-% verwendet. In erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden auch üblicherweise erweichende Mittel verwendet, wie jene ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Glycerin, Lanolin und dessen Derivaten, Sorbit, Fettsäureestern von polyhydroxylierten Verbindungen, Propylenglykol und Mischungen davon. Der Gehalt an erweichendem Mittel liegt in der Regel im Bereich von 1 bis 15 Gew.-%.
- Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können nach mehreren Weisen hergestellt werden. Allgemein gesagt ist es in Anbetracht der niedrigen Zusammensetzungen des verwendeten Iodids möglicherweise nicht zweckmäßig, von einem flüssigen Konzentrat mit dem gewünschten Iodid : Iod-Verhältnis auszugehen. Es ist jedoch möglich, mit Iodid allein anzufangen und den gewünschten Anteil Iod in situ durch Oxidation zu bilden. Alternativ kann eine konzentrierte Iodlösung (z. B. 57 Gew.-% Iod und 20 Gew.-% Iodid-Ion) in einer Konzentration verwendet werden, die das gesamte erwünschte Iodid zuführt, gefolgt von der Zugabe des verbleibenden Iods durch Einbringung von kristallinem Iod unter Rühren. Eine weitere Alternative besteht in dem Ausgehen von einer konzentrierten Iodlösung, die den gewünschten Gesamtiodgehalt (Iod plus Iodid) liefert, jedoch mit einem höheren Iodid : Iod-Verhältnis als letztendlich erwünscht, und dem anschließenden Einstellen des Anfangs-pH-Werts auf ein festgesetztes niedrigeres Niveau, um eine ziemlich rasche Umwandlung des Iodids zu Iod durch Reaktion mit dem zugefügten zusätzlichen Iodat zu induzieren. Dies erfolgt im Allgemeinen innerhalb des ersten oder der ersten beiden Tage nach der anfänglichen Herstellung der Zusammensetzungen und wird als Teil des Herstellungsprozesses angesehen.
- Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch direkt aus Mischungen fester Komponenten, z. B. Povidon-Iodpulver, einem geeigneten Iodatsalz wie Natriumiodatkristallen, Zitronensäure und einem alkalischen Salz hergestellt werden. Diese Bestandteile werden in Wasser gelöst, um die gewünschte Zusammensetzung zu bilden.
- DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORM
- Die vorliegende Erfindung basiert auf der Feststellung, dass germizide Detergens-Iod/Iodid/Iodat-Zusammensetzungen mit sehr niedrigen pH-Werten in der Größenordnung von 2 bis 5,5 hergestellt werden können, um relativ große Mengen an freiem Iod zu erzeugen, während sie gleichzeitig Langzeitstabilität in Bezug auf die enthaltenen Mengen an verfügbaren und freiem Iod zeigen. Dies wird durch sorgfältige Auswahl der Mengen und Typen von Bestandteilen erreicht, die in den Zusammensetzungen vorhanden sind, so dass die in den Zusammensetzungen stattfindenden konkurrierenden Reaktionen sich effektiv gegeneinander aufheben, so dass insgesamt die Stabilität der Zusammensetzung erhalten bleibt. Die Hauptgleichgewichtsreaktionen, die während der Lagerung der Zusammensetzung nach der Herstellung stattfinden, sind:
- Wie erklärt wurde, sind die Ziele der Erfindung relativ hoher Gehalt an freiem Iod zusammen mit Langzeitstabilität. Niedriger Anfangs-pH-Wert des Systems ist erforderlich, um das erforderliche freie Iod zu erzeugen, weil das überschüssige H+ Ion Reaktion II nach rechts treibt. Wenn das H+ Ion verbraucht wird und der pH-Wert steigt, verlangsamt sich Reaktion II, dies wird jedoch durch die Tatsache ausgeglichen, dass Reaktion I am Anfang auch am schnellsten ist und sich selbst im Zeitverlauf verlangsamt. Reaktionen I und II sind daher im Allgemeinen über die Lagerungsdauer des Produkts ausgeglichen. Reaktion III wird auch gesteuert, und die Bildung von überschüssigem komplexierten I2 wird aufgrund des Verbrauchs von I– in den Reaktionen I und II vermieden, wodurch Reaktion III nach links getrieben wird. In der Summe werden daher die ablaufenden konkurrierenden Reaktionen I bis III in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen effektiv über die Lagerungszeiten der Produkte ausgeglichen, um Stabilität der Zusammensetzungen zu erreichen.
- BEISPIEL
- Die folgenden erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wurden unter Verwendung dreier unterschiedlicher Verfahren hergestellt, die nachfolgend detailliert beschrieben sind. Die folgenden Tabellen beschreiben die in jeder Formulierung verwendeten Bestandteile (wobei alle Bestandteildaten in Form von Gewichtsprozent beschrieben sind, und die Daten des freien I2 in ppm angegeben sind) sowie die Daten der drei- oder viermonatigen Stabilität für Zusammensetzungen, die auf einer nominellen Gewichtsbasis 1,0% verfügbares Iod (Tabelle 1), 0,75 verfügbares Iod (Tabelle 2), 0,50% verfügbares Iod (Tabelle 3), 0,25% verfügbares Iod (Tabelle 4), 0,10% verfügbares Iod (Tabelle 5), 0,05% verfügbares Iod (Tabelle 6) und 0,025 verfügbares Iod (Tabelle 7) enthalten. Der Gehalt an verfügbarem Iod variiert während der Lagerungszeit der Produkte in der Regel um ± 10% . Der Iodatgehalt nimmt während der Lagerung ab, und es kann im Allgemeinen erwartet werden, dass er innerhalb von 2 bis 4 Jahren Lagerung bei Raumtemperatur völlig verschwunden ist. Die pH-Werte der Zusammensetzungen nehmen im Allgemeinen zu, mitunter um bis zu 0,5 bis 1 pH-Einheiten nach der anfänglichen Herstellung.
- Zusammensetzungen 1 und 2 von Tabelle 1 und alle Zusammensetzungen der Tabellen 3 bis 7 wurden hergestellt, indem alle Bestandteile außer Natriumiodat in wässriger Lösung gelöst wurden, der Anfangs-pH-Wert unter Verwendung von Natriumhydroxidlösung eingestellt und das Natriumiodat zugegeben wurde.
- Zusammensetzungen 3 bis 6 von Tabelle 1 wurden hergestellt, indem zuerst alle Bestandteile außer dem 0,5% Natriumiodat in wässriger Lösung gelöst wurden. Hierzu wurden 0,06 Gew.-% Natriumiodat gegeben, und die Mischung wurde über einen Zeitraum von 2 Stunden reagieren gelassen. Der pH-Wert der Probe wurde dann unter Verwendung einer Lösung von Natriumhydroxid auf einen festgelegten Anfangswert eingestellt, und das 0,5 Gew.-% Natriumiodat wurde dann zugegeben und unter Rühren gelöst.
- Zusammensetzungen 7 bis 10 von Tabelle 1 wurden in der gleichen Weise wie Zusammensetzungen 3 bis 6 hergestellt, außer dass vor der pH-Einstellung der Probe 0,05 Gew.-% Natriumiodat verwendet wurden. Nach dieser Einstellung wurde der Rest des Iodats zugegeben.
- Die Zusammensetzungen von Tabelle 2 wurden hergestellt, indem alle Bestandteile außer dem Natriumiodat in wässriger Lösung gelöst wurden, wobei eine Menge an Iodkomplex verwendet wurde, die eine festgelegte Menge Iodid-Ion lieferte. Um das gewünschte Iodid : Iod-Verhältnis zu erreichen, wurde den Lösungen dann unter Rühren kristallines Iod zugefügt, bis es gelöst war. Der pH-Wert der Probe wurde dann auf den festgelegten Anfangswert eingestellt, und das Natriumiodat wurde unter Rühren zugegeben, bis es gelöst war.
- Tabelle 1 1% verfügbares Iod (nominell)
- Tabelle 2 0,75% verfügbares Iod (nominell)
- Tabelle 3 0,50% verfügbares Iod
- Tabelle 4 0,25% verfügbares Iod
- Tabelle 5 0,10% verfügbares Iod
- Tabelle 6 0,05% verfügbares Iod
- Tabelle 7 0,025% verfügbares Iod
Claims (35)
- Stabile wässrige germicide Zusammensetzung umfassend: von 0,01 bis 1,4 Gew.-% verfügbares Iod, von 10 bis 125 ppm freies Iod, von 0,005 bis 0,5 Gew.-% Iodat-Ion, eine Menge an Komplexierungsmittel, die ausreicht, um das verfügbare Iod in Lösung zu halten, von 0,004 bis 0,50 Gew.-% Iodid-Ion; und wobei die Zusammensetzung einen pH-Wert von 2,0 bis 4,5 aufweist und die Mengen an verfügbarem Iod und freiem Iod über einen Zeitraum von mindestens drei Monaten bei Lagerung bei Raumtemperatur im wesentlichen beibehält.
- Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung einen Gehalt an verfügbarem Iod von 0,01 bis 0,2 Gew.-% aufweist.
- Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung einen Gehalt an verfügbarem Iod von 0,10 bis 1,4 Gew.-% aufweist.
- Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Gehalt an freiem Iod 25 bis 125 ppm beträgt.
- Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Gehalt an Iodat-Ion von 0,01 bis 0,4 Gew.-% beträgt.
- Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Komplexierungsmittel in einem Gehalt von 0,1 bis 15 Gew.-% vorliegt.
- Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung die Mengen an verfügbarem Iod und freiem Iod über einen Zeitraum von mindestens einem Jahr beibehält.
- Zusammensetzung nach Anspruch 1, die ein Puffermittel einschließt, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Zitronensäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure, Phosphorsäure, Salzen derselben und Mischungen derselben.
- Zusammensetzung nach Anspruch 8, wobei das Puffermittel in einem Gehalt von 0,02 bis 1 Gew.-% vorliegt.
- Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Komplexierungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus den Alkylphenolethoxylaten, Alkoholethoxylaten, Alkoholalkoxylaten, Polyalkylenglycolethern, Polyoxyethylensorbitanmonolaurat und -monopalmitat, Polyvinylpyrrolidon, polyethoxylierten Polyoxypropylenen und Mischungen derselben.
- Zusammensetzung nach Anspruch 1, die ein Verdickungsmittel einschließt.
- Zusammensetzung nach Anspruch 11, wobei das Verdickungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alginaten, Xanthangummis, Cellulose tragenden Mitteln und Mischungen derselben.
- Zusammensetzung nach Anspruch 11, wobei das Verdickungsmittel in einem Gehalt von 0,05 bis 1,5 Gew.-% vorliegt.
- Zusammensetzung nach Anspruch 1, die ein erweichendes Mittel einschließt.
- Zusammensetzung nach Anspruch 14, wobei das erweichende Mittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Glycerin, Lanolin, Sorbit, Fettsäureestern von polyhydroxylierten Verbindungen, Propylenglycol und Mischungen derselben.
- Zusammensetzung nach Anspruch 14, wobei das erweichende Mittel in einem Gehalt von 1 bis 15 Gew.-% vorliegt.
- Wässrige germicide Zusammensetzung, die die jeweiligen Mengen an verfügbarem Iod, freiem Iod, Iodat-Ion, Iodid-Ion und Komplexierungsmittel umfasst, wobei die Zusammensetzung über einen Zeitraum von mindestens drei Monaten bei Lagerung bei Raumtemperatur mindestens 25 ppm freies Iod aufweist.
- Zusammensetzung nach Anspruch 17, wobei die Zusammensetzung über einen Zeitraum von mindestens drei Monaten bei Lagerung bei Raumtemperatur mindestens 40 ppm freies Iod aufweist.
- Stabile wässrige germicide Zusammensetzung umfassend: von 0,01 bis 1,4 Gew.-% verfügbares Iod, mindestens 25 ppm freies Iod, von 0,005 bis 0,5 Gew.-% Iodat-Ion, eine Menge an Komplexierungsmittel, die ausreichend ist, um das verfügbare Iod in Lösung zu halten, von 0,004 bis 0,50 Gew.-% Iodid-Ion; und wobei die Zusammensetzung einen pH-Wert von 2 bis 5,5 aufweist und die Mengen an verfügbarem Iod und freiem Iod über einen Zeitraum von mindestens drei Monaten bei Lagerung bei Raumtemperatur im wesentlichen beibehält.
- Zusammensetzung nach Anspruch 19, wobei die Zusammensetzung einen Gehalt an verfügbarem Iod von 0,01 bis 0,2 Gew.-% aufweist.
- Zusammensetzung nach Anspruch 19, wobei die Zusammensetzung einen Gehalt an verfügbarem Iod von 0,10 bis 1,4 Gew.-% aufweist.
- Zusammensetzung nach Anspruch 19, wobei der Gehalt an freiem Iod 25 bis 125 ppm beträgt.
- Zusammensetzung nach Anspruch 19, wobei der Gehalt an Iodat-Ion 0,01 bis 0,4 Gew.-% beträgt.
- Zusammensetzung nach Anspruch 19, wobei das Komplexierungsmittel in einem Gehalt von 0,1 bis 15 Gew.-% vorliegt.
- Zusammensetzung nach Anspruch 19, wobei der pH-Wert 2,0 bis 4,5 beträgt.
- Zusammensetzung nach Anspruch 19, wobei die Mengen an verfügbarem Iod und freiem Iod über einen Zeitraum von mindestens einem Jahr im wesentlichen beibehalten werden.
- Zusammensetzung nach Anspruch 19, die ein Puffermittel einschließt, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Zitronensäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure, Phosphorsäure, Salzen derselben und Mischungen derselben.
- Zusammensetzung nach Anspruch 27, wobei das Puffermittel in einem Gehalt von 0,02 bis 1 Gew.-% vorliegt.
- Zusammensetzung nach Anspruch 19, wobei das Komplexierungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus den Alkylphenolethoxylaten, Alkoholethoxylaten, Alkoholalkoxylaten, Polyalkylenglycolethern, Polyoxyethylensorbitanmonolaurat und -monopalmitat, Polyvinylpyrrolidon, polyethoxylierten Polyoxypropylenen und Mischungen derselben.
- Zusammensetzung nach Anspruch 19, die ein Verdickungsmittel einschließt.
- Zusammensetzung nach Anspruch 30, wobei das Verdickungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alginaten, Xanthangummis, Cellulose tragenden Mitteln und Mischungen derselben.
- Zusammensetzung nach Anspruch 30, wobei das Verdickungsmittel in einem Gehalt von 0,05 bis 1,5 Gew.-% vorliegt.
- Zusammensetzung nach Anspruch 19, die ein erweichendes Mittel einschließt.
- Zusammensetzung nach Anspruch 33, wobei das erweichende Mittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Glycerin, Lanolin, Sorbit, Fettsäureestern von polyhydroxylierten Verbindungen, Propylenglycol und Mischungen derselben.
- Zusammensetzung nach Anspruch 34, wobei das erweichende Mittel in einem Gehalt von 1 bis 15 Gew.-% vorliegt.
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