DE69717986T2

DE69717986T2 - Verfahren zur herstellung einer strahlungshärtbaren optischen glasfaser-überzugzusammensetzung mit verlängerter lagerbeständingkeit

Info

Publication number: DE69717986T2
Application number: DE69717986T
Authority: DE
Inventors: P. Chawla; Marvin Julian; R. Schmid; John Zimmerman
Original assignee: DSM NV
Current assignee: DSM IP Assets BV
Priority date: 1996-05-07
Filing date: 1997-05-06
Publication date: 2003-11-13
Anticipated expiration: 2017-05-07
Also published as: DK0897375T3; EP0897375B1; US6214899B1; CN1225077A; US20020013383A1; CN1108998C; JP4594452B2; JP2000509699A; DE69717986D1; WO1997042130A1; HK1022680A1; AU724850B2; CA2253599A1; EP0897375A1; AU2653197A

Description

1. Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur Herstellung einer durch Strahlung härtbaren Beschichtungszusammensetzung für eine optische Glasfaser mit verlängerter Lagerfähigkeit bereit, wenn sie einen Haftvermittler umfaßt, der, wenn er entsprechend vernetzt wurde, Beschichtungen auf optischen Glasfasern liefert, die eine konsistente und eine vorhersehbare Beständigkeit gegen Abspaltung bzw. Delaminierung und Mikrobiegung liefern. Die Erfindung stellt ebenso eine durch Strahlung härtbare Beschichtungszusammensetzung für eine optische Glasfaser, insbesondere innere Primärschichten, mit verlängerter Lagerfähigkeit bereit, die durch das obige Verfahren erzeugt wird.

2. Beschreibung des Standes der Technik

Optische Glasfasern werden häufig mit zwei oder mehreren überlagerten strahlungshärtbaren Beschichtungen beschichtet, die zusammen eine Primärbeschichtung bilden. Die Schicht, die in Kontakt mit der Glasfaser ist, wird innere Primärbeschichtung genannt und die Deckschicht wird äußere Primärschicht genannt. In anderen Zusammenhängen wird die innere Primärschicht oft Primärschicht genannt, und die äußere Primärschicht wird Sekundärschicht genannt.
Die innere Primärschicht ist für gewöhnlich eine weiche Schicht, die Beständigkeit gegen Mikrobiegung liefert. Mikrobiegung kann zur Schwächung der Signalübertragungsfähigkeit der beschichteten optischen Glasfaser führen und ist daher unerwünscht. Die äußere Primärschicht, die freiliegt, ist typischerweise eine härtere Schicht, die die gewünschte Beständigkeit gegen Gebrauchskräfte liefert, wie sie auftreten, wenn die Faser verlegt wird.
Beschichtungszusammensetzungen zur Herstellung innerer Primärschichten umfassen im allgemeinen ein polyethylenisch ungesättigtes Monomer oder Oligomer, das in einem wässerigen ethylenisch ungesättigten Medium gelöst oder dispergiert ist. Diese Beschichtungszusammensetzungen umfassen im allgemeinen ebenso einen Glas-Haftvermittler, der eine Verbindung zwischen der inneren Primärpolymerschicht und der Oberfläche der optischen Glasfaser herstellt. Als Glas-Haftvermittler sind Silan-Haftvermittler verwendet worden.
Optische Glasfasern werden, wenn sie Wasser ausgesetzt sind, geschwächt. Beispielsweise kann Luftfeuchtigkeit Schwächung und schließlich Bruch der optischen Glasfasern verursachen. Es ist deshalb wünschenswert, daß die innere Primärschicht verhindert, daß Feuchtigkeit die optische Glasfaser angreift.
Zusätzlich zu der verursachten Schwächung der optischen Glasfaser, kann Feuchtigkeit auch die Delaminierung der inneren Primärbeschichtungsschicht von der optischen Glasfaser verursachen. Im Ergebnis der Delaminierung würde sich die Schwächung erhöhen. Weiterhin resultiert die Delaminierung der inneren Primärschicht von der optischen Glasfaser für gewöhnlich in einer geschwächten optischen Glasfaser, weil die innere Primärschicht die optische Glasfaser nicht länger vor dem Angreifen der Feuchtigkeit schützen kann.
Um Feuchtigkeitsbeschädigung der optischen Glasfaser zu vermeiden, ist es wünschenswert, eine strahlungshärtbare, innere primäre, optische Glasfaserbeschichtungszusammensetzung, die, wenn sie entsprechend vernetzt wird, eine zuverlässige und konsistente Beständigkeit gegen Delaminierung von der optischen Glasfaser liefert, zu verwenden.
Für bestimmte Anwendungen liefern herkömmliche strahlungshärtbare optische Glasfaserbeschichtungszusammensetzungen keine vernetzten inneren Primärschichten mit ausreichender Zuverlässigkeit und Konsistenz an Beständigkeit gegen die durch die Feuchtigkeit verursachte Delaminierung.
Wenn beschichtete optische Glasfasern mit Wasser durchtränkt werden (im folgenden bezogen auf "Wasser-Durchtränken"), zeigen typische optische Glasfasern mit einer aus dem gleichen Material, aber unterschiedlichen Chargen, hergestellten inneren Primärschicht verschiedene Grade der Delaminierung. Dadurch haben die bekannten strahlungshärtbaren Beschichtungszusammensetzungen für optische Glasfasern das Problem, daß sie vernetzte innere Primärschichten mit unzuverlässiger und inkonsistenter Beständigkeit gegen Delaminierung liefern.
Es besteht Bedarf an einer Lösung des obigen Problems und der Bereitstellung einer strahlungshärtbaren, inneren, primären Beschichtungszusammensetzung für optische Glasfasern, die, wenn sie ausreichend vernetzt wird, eine innere Primärschicht liefert, die verbessertes vorhersehbares und konsistentes Haftverhalten gegenüber der optischen Glasfaser hat.
Es ist ebenso festgestellt worden, daß die Beständigkeit gegen die Delaminierung der vernetzten inneren Primärschicht von einer optischen Faser mit dem Altern der strahlungshärtbaren Beschichtungszusammensetzung für eine optische Glasfaser abnimmt, und diese Abnahme kann von einer Zusammensetzungscharge zu einer anderen unregelmäßig sein.
Es besteht Bedarf an der Lösung des obigen Problems der Lagerstabilität und der. Bereitstellung einer lagerfähigen, strahlungshärtbaren Beschichtungszusammensetzung für eine optische Glasfaser, die das gewünschte konsistente Haftverhalten zeigt.

Zusammenfassung der Erfindung

Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung einer durch Strahlung härtbaren Beschichtungszusammensetzung für eine optische Glasfaser bereitzustellen, die verlängerte Lagerfähigkeit besitzt, und die, wenn sie ausreichend vernetzt wird, innere Primärschichten mit zuverlässigem und konsistentem Haftverhalten gegenüber optischen Glasfasern liefert.
Ein anderer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist es, eine durch Strahlung härtbare, innere, primäre Beschichtungszusammensetzung für eine optische Glasfaser mit verlängerter Lagerfähigkeit, die, wenn sie ausreichend vernetzt wird, innere Primärschichten mit zuverlässigem und konsistentem Haftverhalten gegenüber optischen Glasfasern liefert, bereitzustellen.
Ein anderer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist es, eine durch Strahlung härtbare Beschichtungszusammensetzung für eine optische Glasfaser mit verlängerter Lagerfähigkeit bereitzustellen, deren Zusammensetzung nach dem Altern einen reaktiven Haftvermittler in einem konsistenten Niveau umfaßt.
Überraschenderweise ist nach dem ausgedehnten Testen vieler Bestandteile der durch Strahlung härtbare Beschichtungszusammensetzung für eine optische Glasfaser festgestellt worden, daß die Lagerfähigkeit der unvernetzten Beschichtungszusammensetzung und das letztendliche Haftverhalten der vernetzten inneren Primärschicht gegenüber der optischen Glasfaser von der Menge des in der unvernetzten Beschichtungszusammensetzung vorhandenen Wassers abhängen.
Die vorliegende Erfindung basiert daher auf der Feststellung, daß die Menge des Wassers bei der Herstellung der durch Strahlung härtbaren Beschichtungszusammensetzung für eine optische Glasfaser sorgfältig kontrolliert werden muß, um eine verlängerte Lagerfähigkeit der ungehärteten Zusammensetzung bereitzustellen und eine vernetzte Schicht mit zuverlässigem und vorhersehbaren Haftverhalten bereitzustellen.
Insbesondere liefert die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Verlängerung der nutzbaren Lagerfähigkeit von strahlungshärtbaren Harzbeschichtungszusammensetzungen, die der Verwendung zur Bildung von Beschichtungen auf optischen Glasfasern für Signalübertragung angepaßt sind und die einen Haftvermittler mit einer funktionell-wirksamen Glas-bindenden Gruppe enthalten, und dessen Gruppe gegen Hydrolyse unter normalen Lagerbedingungen für die Beschichtungszusammensetzung empfindlich ist. Die vernetzte Schicht liefert zuverlässige und konsistente Beständigkeit gegen Delaminierung von der optischen Glasfaser.
Das erfindungsgemäße Verfahren besteht im wesentlichen aus den Schritten des Einrichtens und Kontrollierens des Wassergehalts jedes zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung verwendeten Bestandteils, so, daß das Verhältnis des gesamten molaren äquivalenten Wassergehalts der Endbeschichtungszusammensetzung zu dem gesamten molaren Gehalt der funktionell-wirksamen Glas- bindenden Gruppen auf einem Niveau bzw. Grad von weniger als eins gehalten wird.
Die Erfindung liefert ebenso ein Verfahren zur Verlängerung der Lagerfähigkeit der durch Strahlung härtbaren Beschichtungszusammensetzungen, die auf die Verwendung zur Bildung von Beschichtungen auf optischen Glasfasern zur Signalübertragung eingestellt sind und einen Haftvermittler mit einer funktionellen Gruppe, die zur Bindung mit Glas fähig ist, und die gegen Hydrolyse unter normalen Lagerbedingungen für die Beschichtungszusammensetzung empfindlich ist, enthalten. Vernetzte innere Primärschichten sollten zuverlässige und konsistente Haftung gegenüber der optischen Glasfaser liefern. Das Verfahren besteht im wesentlichen aus den Schritten der Formulierung der Beschichtungszusammensetzung aus Komponenten mit jeweils entsprechend derartig niedrigen Wassergehalten, daß nach der Formulierung das Verhältnis des gesamten molaren äquivalenten Wassergehalts der formulierten Beschichtungszusammensetzung zu dem gesamten molaren äquivalenten Gehalt der funktionellen Gruppen weniger als eins ist.
In bekannten Verfahren zur Formulierung oder Herstellung von durch Strahlung härtbaren Beschichtungszusammensetzungen, die auf die Verwendung zur Bildung von Beschichtungen auf optischen Glasfasern zur Signalübertragung eingestellt sind und einen Haftvermittler umfassen, der zumindest eine funktionell-wirksame Glas- bindende Gruppe enthält, und die gegen Hydrolyse unter normalen Lagerbedingung für die Beschichtungszusammensetzung empfindlich sind, besteht die erfindungsgemäße Verbesserung zur Lieferung einer verlängerten Lagerfähigkeit für die Zusammensetzung im wesentlichen aus den Schritten des Aufrechterhaltens des gesamten Wassergehalts der zur Formulierung der Zusammensetzung verwendeten Komponenten, so daß der in der Beschichtungszusammensetzung vorhandene Wassergehalt weniger ist als die stöchiometrische Menge an Wasser, die zur Reaktion mittels Hydrolyse mit der in der Beschichtungszusammensetzung vorhandenen Menge an funktionell-wirksamen Glas-bindenden Gruppen erforderlich ist.
Die Erfindung liefert weiterhin eine durch Strahlung härtbare Beschichtungszusammensetzung für eine optische Glasfaser mit verlängerter Lagerfähigkeit, die, wenn sie entsprechend vernetzt wurde, zuverlässige und konsistente Beständigkeit gegen Delaminierung von der optischen Glasfaser zeigt. Die Beschichtungszusammensetzung umfaßt ein strahlungshärtbares Oligomer oder Monomer und einen Haftvermittler, der zumindest eine funktionell-wirksame Glas-bindende Gruppe enthält und die gegen Hydrolyse unter normalen Lagerbedingungen für die genannte Beschichtungszusammensetzung empfindlich ist. Die Beschichtungszusammensetzung weist einen kontrollierten stöchiometrischen Wassergehalt auf, der kleiner ist als die stöchiometrische Menge an den im Haftvermittler vorliegenden genannten funktionellen Gruppen.
Obgleich diese Erfindung in bezug auf strahlungshärtbare, innere, primäre Beschichtungszusammensetzungen für optische Glasfasern beschrieben wird, versteht es sich, daß diese Erfindung auf strahlungshärtbare, Einzelschicht- Zusammensetzungen, die auf optische Glasfasen aufgetragen werden, anwendbar ist.

Ausführliche Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen

Die Erfindung ist auf alle durch Strahlung härtbare Beschichtungszusammensetzungen für optische Glasfasern (im folgenden "innere, primäre Zusammensetzung"), die einen Haftvermittler mit einer funktionell-wirksamen Glas-bindenden Gruppe enthalten, und die gegen Hydrolyse unter normalen Lagerbedingungen für die innere, primäre Zusammensetzung empfindlich sind, anwendbar. Wenn die Beschichtungszusammensetzung als innere Primärschicht verwendet wird, besitzt der Haftvermittler eine funktionell-wirksame Glas-bindende Gruppe, die sich mit der Glasfaser verbindet. Da innere Primärschichten im allgemeinen einen Haftvermittler enthalten, ist diese Erfindung insbesondere auf strahlungshärtbare innere Primärschichten anwendbar. Diese Erfindung ist jedoch ebenso auf andere Beschichtungen, die einen Haftvermittler umfassen, anwendbar. Als ein Beispiel wird die weitere Beschreibung innere Primärschichten beschreiben.
Beispiele geeigneter innerer, primärer Zusammensetzungen umfassen die in den US-Patenten Nr. 4,624,994; 4,682,851; 4,782,129; 4,794,133; 4,806,574; 4,849,462; 5,219,896; 5,336,563 und 4,932,750 beschriebenen, die hierin durch Bezugnahme enthalten sind.
Innere, primäre Zusammensetzungen enthalten ein oder mehrere durch Strahlung härtbare Oligomere oder Monomere mit zumindest einer funktionellen Gruppe, die zur Polymerisation fähig ist, wenn sie aktinischer Strahlung ausgesetzt wird. Geeignete durch Strahlung härtbare Oligomere oder Monomere sind heutzutage bekannt und gehören zum Stand der Technik.
Im allgemeinen ist die angewandte strahlungshärtbare Funktionalität ethylenische Ungesättigtheit, die durch radikalische Polymerisation oder kationische Polymerisation polymerisiert werden kann. Besondere Beispiele geeigneter ethylenischer Ungesättigtheit sind Gruppen, die Acrylat, Methacrylat, Styrol, Vinylether, Vinylester, N- substituiertes Acrylamid, N-Vinylamid, Maleatester und Fumaratester enthalten. Bevorzugt wird die ethylenische Ungesättigtheit von einer Gruppe, die Acrylat-, Methacrylat- oder Styrolfunktionalität enthält, geliefert.
Eine andere Art von Funktionalität, die im allgemeinen angewandt wird, wird beispielsweise von Epoxydgruppen oder Thiol-en- oder Amin-en-Systemen geliefert. Epoxydgruppen können durch kationische Polymerisation polymerisiert werden, während die Thiol-En- oder Amin-En-Systeme üblicherweise durch radikalische Polymerisation polymerisiert werden. Die Epoxydgruppen können beispielsweise homopolymerisiert werden. In den Thiol-En- oder Amin-En-Systemen kann Polymerisation beispielsweise zwischen einer Gruppe, die allylische Ungesättigtheit aufweist, und einer Gruppe, die ein tertiäres Amin oder Thiol enthält, auftreten.
Die innere Primärschicht beinhaltet einen Haftvermittler mit einer funktionellwirksamen Glas-bindenden Gruppe, die sich mit der Glasfaser verbindet, und die gegen Hydrolyse unter normalen Lagerbedingungen für die innere, primäre Zusammensetzung empfindlich ist. Der Haftvermittler kann eine Vielzahl an Glas- bindenden Gruppen enthalten, von denen nicht alle funktionell-wirksame Glas- bindende Gruppen sein müssen. Funktionell-wirksame Glas-bindende Gruppen werden hierin im Zusammenhang mit den Glas-bindenden Gruppen verwendet, die die Fähigkeit besitzen, sich mit einer optischen Glasfaser zu verbinden. Silan in hydrolysierter Form reagiert mit Glas.
Beispiele für geeignete Glas-bindende funktionelle Gruppen umfassen Methoxy, Ethoxy und Butoxy. Ein spezielles Beispiel eines geeigneten Haftvermittlers ist γ-Mercaptopropyltrimethoxysilan.
Die inneren, primären Zusammensetzungen können ebenso ein reaktives Verdünnungsmittel enthalten, das verwendet wird, um die Viskosität der inneren, primären Zusammensetzung einzustellen. Das reaktive Verdünnungsmittel kann ein Monomer niederer Viskosität sein, das zumindest eine funktionelle Gruppe enthält, die, wenn sie aktinischer Strahlung ausgesetzt wird, die Fähigkeit zur Polymerisation aufweist. Diese funktionelle Gruppe kann von der gleichen Art sein, wie die in dem durch Strahlung härtbaren Oligomer oder Monomer verwendete. Vorzugsweise ist die in dem reaktiven Verdünnungsmittel vorhandene funktionelle Gruppe fähig, mit der auf dem durch Strahlung härtbaren Monomer oder Oligomer vorhandenen funktionellen Gruppe zu copolymerisieren.
Beispielsweise kann das reaktive Verdünnungsmittel ein Monomer oder ein Gemisch von Monomeren mit Acrylat- oder Vinyletherfunktionalität und einer C&sub4;-C&sub2;&sub0;-Alkyl- oder Polyetherkomponente sein. Besondere Beispiele solcher reaktiver Verdünnungsmittel umfassen: Hexylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Isobornylacrylat, Decylacrylat, Laurylacrylat, Stearylacrylat, 2-Ethoxyethoxyethylacrylat, Laurylvinylether, 2-Ethylhexylvinylether, N-Vinylformamid, Isodecylacrylat, Isooctylacrylat, Vinylcaprolactam, N-Vinylpyrrolidon und dergleichen.
Ein anderes verwendbares reaktives Verdünnungsmittel ist eine Verbindung mit einer aromatischen Gruppe. Besondere Beispiele für reaktive Verdünnungsmittel mit einer aromatischen Gruppe umfassen: Ethylenglycolphenyletheracrylat, Polyethylenglycolphenyletheracrylat, Polypropylenglycolphenyletheracrylat und Alkylsubstituierte Phenylderivate der obigen Monomere, wie Polyethylenglycolnonylphenyletheracrylat.
Das reaktive Verdünnungsmittel kann ebenso ein Verdünnungsmittel mit zwei oder mehreren zur Polymerisation fähigen funktionellen Gruppen umfassen. Besondere Beispiele derartiger Monomere umfassen: C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Kohlenwasserstoffdioldiacrylate, C&sub4;-C&sub1;&sub8;-Kohlenwasserstoffdivinylether, C&sub3;-C&sub1;&sub8;Kohlenwasserstofftriacrylate und die Polyether-Analoga hiervon und der gleichen, wie 1,6-Hexandioldiacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Hexandioldivinylether, Triethylenglycoldiacrylat, Pentaerythritoltriacrylat, ethoxyliertes Bisphenol-A-diacrylat und Tripropylenglycoldiacrylat.
Wenn die durch Strahlung härtbare funktionelle Gruppe des durch Strahlung härtbaren Monomers oder Oligomers eine Epoxydgruppe ist, können beispielsweise eine oder mehrere der folgenden Verbindungen als reaktives Verdünnungsmittel verwendet werden: Epoxycyclohexan, Phenylepoxyethan, 1,2-Epoxy-4-vinylcyclohexan, Glycidylacrylat, 1,2-Epoxy-4-epoxyethylcyclohexan, der Diglycidylether von Polyethylenglycol, der Diglycidylether von Bisphenol-A und dergleichen:
Wenn die durch Strahlung härtbare funktionelle Gruppe des durch Strahlung härtbaren Monomers oder Oligomers ein Amin-En oder Thiol-En-System aufweist, umfassen verwendbare Beispiele für reaktive Verdünnungsmittel mit allylischer Ungesättigtheit: Diallylphthalat, Triallyltrimellitat, Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat und Diallylisophthalat. Für Amin-En-Systeme verwendbare Amin-funktionelle Verdünnungsmittel umfassen: das Addukt von Trimethylolpropan, Isophorondiisocyanat und Di(m)ethylethanolamin, das Addukt von Hexandiol, Isophorondiisocyanat und Dipropylethanolamin, und das Addukt von Trimethylolpropan, Trimethylhexamethylendiisocyanat und Di(m)ethylethanolamin.
Andere Zusatzstoffe, die in der inneren, primären Zusammensetzung verwendet werden können, umfassen lichtempfindliche und Licht-absorbierende Bestandteile, Photoinitiatoren, Katalysatoren, Schmiermittel, Benetzungsmittel, Antioxidationsmittel und Stabilisatoren, sind aber nicht auf diese beschränkt. Die Auswahl und Verwendung solcher Zusatzstoffe geschieht nach dem Stand der Technik.
Nach ausgedehntem Testen ist nunmehr festgestellt worden, daß selbst in Gegenwart einer kleinen Menge Wasser in der inneren, primären Zusammensetzung, wenn sie formuliert worden ist, die Möglichkeit einer Hydrolysereaktion für die Zusammensetzung während normalen Lagerbedingungen besteht. Es scheint, daß diese Reaktion mit den in dem Haftvermittler vorhandenen funktionellen Glas-bindenden Gruppen (z. B. Si-OR) auftritt. Auf diese Weise wird der beabsichtigte Gehalt an funktionell-wirksamen Glas-bindenden Gruppen signifikant modifiziert und während normalen Lagerbedingungen reduziert. Im Ergebnis kann die beabsichtigte und erwartete Leistungsfähigkeit der Beschichtungszusammensetzung, wenn sie verwendet wird, unregelmäßig, inkonsistent und herabgesetzt sein. Die Reduktion der Anzahl an funktionell-wirksamen Glas-bindenden funktionellen Gruppen scheint zu dem unzuverlässigen und inkonsistenten Haftleistungsverhalten, das durch die endgehärtete, innere Primärschicht gezeigt wird, zu führen. Im Effekt wird die Beschichtung, die aus einer Zusammensetzung nach deren Lagerung unter normalen Bedingungen erhalten wurde, signifikant schlechter sein, als die, die aus einer frisch hergestellten Zusammensetzung erhalten wurde. Momentan sollte die Zusammensetzung innerhalb einer relativ kurzen Lagerungsphase verwendet werden, um die gewünschten, nicht herabgesetzten Funktionskennwerte der Beschichtung zuverlässig zu erhalten. Das heißt, der Wassergehalt der Zusammensetzung führt zu einer signifikant reduzierten Lebensdauer der ungehärteten inneren, primären Zusammensetzung.
Deshalb sollte während der Herstellung der inneren, primären Zusammensetzung die Wassermenge sorgfältig dahingehend kontrolliert werden, daß sie kleiner ist, als die zur Umsetzung mit den funktionell-wirksamen Glas-bindenden Gruppen erforderliche Wassermenge, so daß ein erheblicher Teil der funktionell-wirksamen Gruppen zum Zeitpunkt der Verwendung und Auftragung der inneren, primären Zusammensetzung zur Strahlungshärtung auf der optischen Glasfaser vorhanden ist.
Diese Wassermenge umfaßt jedes anfänglich in den Komponenten der inneren, primären Zusammensetzung vorhandene Wasser, ebenso wie jedes während der Formulierung der inneren, primären Zusammensetzung eingeführte Wasser. Das während des Ein- und Auspackens der inneren, primären Zusammensetzung eingeführte Wasser sollte ebenfalls beachtet werden.
Vorzugsweise verbleiben nach einer Lagerung von 100 Tagen bei normalen Lagertemperaturen zumindest 5% der funktionell-wirksamen Alkoxy-Gruppen. Im Besonderen verbleiben zumindest 50% der funktionell-wirksamen Gruppen.
Daher enthalten die Komponenten vorzugsweise wenig oder kein Wasser, insbesondere weniger als 0,01 Gew.-%. Bevorzugt wird jede Charge an Rohmaterial qualitätsgeprüft, um den Wassergehalt vor dem Einschluß in die Zusammensetzung zu bestimmen. Überdies wird das Herstellen und das (Aus-)Einpacken der Beschichtungszusammensetzung vorzugsweise unter wasserfreien Bedingungen vorgenommen. Gemäß der Erfindung sind daher Komponenten, die die kleinste Wassermenge umfassen, bevorzugt. Der Fachmann ist jedoch im Stande, eine akzeptable Wassermenge, die trotzdem eine lagerbeständige Beschichtung liefert, zu bestimmen. Daher könnten wirtschaftliche Betrachtungsweisen zu Komponenten mit einer akzeptablen Menge an Wasser führen, so lang man sich an die Lehre dieser Erfindung hält.
Verfahren zur Bestimmung der Wassermenge in inneren, primären Zusammensetzungen sind in der Technik bekannt. Beispielsweise kann die in den zur Herstellung der inneren, primären Zusammensetzung verwendeten Komponenten enthaltene Wassermenge mittels der bekannten Karl-Fischer-Titrationsmethode gemessen werden. Ein Beispiel der Karl-Fischer-Titrationsmethode wird hierin im nachstehenden Abschnitt Beispiele beschrieben.
Für gewöhnlich sollte sorgfältig darauf geachtet werden, daß die Wassermenge kleiner ist als die stöchiometrische Wassermenge, die mit den vorhandenen funktionellwirksamen Glas-bindenden Gruppen reagieren wird. Daher sollte die Wassermenge für jedes Äquivalent der genannten Gruppen kleiner als ein Äquivalent sein.
Bei der Bestimmung der für die innere, primäre Zusammensetzung zulässigen Wassermenge sollte die Wirkung von Hydrolyse auf ein oder mehrere der genannten funktionellen Gruppen auf andere nicht hydrolysierte, funktionell-wirksame Glas- bindende funktionelle Gruppen beachtet werden. So sind beispielsweise die durch Hydrolyse einer Glas-bindenden funktionellen Gruppe auf dem Haftvermittler verbleibenden, nicht hydrolysierten funktionellen Gruppen nicht länger fähig, an Glas zu binden. Auf diese Weise kann die stöchiometrische Menge Wasser zu den genannten funktionellen Gruppen kleiner sein als die tatsächliche Anzahl von solchen Gruppen, die vor der Einwirkung des Wassers ursprünglich in dem Haftvermittler vorhanden sind. Im besonderen wurde beobachtet, daß während der Gegenwart dreier funktioneller Gruppen auf dem Haftvermittler, nur eine von ihnen für Haftvermittlung und Glas-bindende Funktionalität wirksam ist. Wenn eine solche Gruppe hydrolysiert wird, können die anderen zwei Gruppen nicht fähig sein, wirksam an die Glasoberfläche zu binden. Die berechnete stöchiometrische Wassermenge sollte sich in diesem Fall auf die erste, aktive Gruppe und nicht auf die anderen zwei inaktiven (oder weniger aktiven) funktionellen Gruppen beziehen.
In einigen Fällen kann die Wassermenge, die zur Hydrolyse aller funktionellwirksamen Glas-bindenden Gruppen (ausschließlich der funktionellen Gruppen, die nach der Hydrolyse einer oder mehrerer Glas-bindenden Gruppen, die auf dem Haftvermittler vorhanden sind, nicht fähig sind, mit Glas zu binden) ausreichend sein wird, signifikant weniger sein, als die berechnete stöchiometrische Wassermenge als ein Ergebnis des Nebenprodukts Wasser, das mittels der in der Zusammensetzung stattfindenden autogenen Kondensationsreaktion erzeugt wurde. Wird solch ein Nebenprodukt Wasser erzeugt, sollte der freie Wassergehalt der Zusammensetzungskomponenten auf einem Niveau kontrolliert werden, das kleiner ist als die berechnete stöchiometrische Wassermenge zur Reaktion mit sämtlichen der genannten funktionellen Gruppen.
Ein Beispiel für ein Haftvermittlersystem, das mittels Kondensation Wasser herstellen kann, wird durch die beiden folgenden Reaktionen dargestellt.
R-Si(OCH&sub3;)&sub3; + H&sub2;O R-Si(OCH&sub3;)&sub2;(OH) + CH&sub3;OH (1)
2R-Si(OCH&sub3;)2(OH) R-Si(OCH&sub3;)&sub2;-O-Si(OCH&sub3;)&sub2;-R + H&sub2;O (2)
worin R ein Kohlenwasserstoff oder ein Ethergruppen-enthaltender Kohlenwasserstoff ist.
Die Bestimmung der zur Hydrolyse der funktionellen Gruppen gemäß der Formeln 1 und 2 erforderlichen Wassermenge wird durch das folgende Beispiel einer Zusammensetzung, die 1 Gew.-% eines Trimethoxy-γ-mercapto-propylsilan-Haftvermittlers enthält, erläutert. In 100 g der inneren, primären Zusammensetzung der formulierten Zusammensetzung, wird 1 g des obigen Mercaptosilans 0,0051 M Äquivalente der funktionell-wirksamen Glas-bindenden -Si-OCH&sub3;-Gruppen liefern. Diese Berechnung setzt voraus, daß zwei der -Si-OCH&sub3;-Gruppen von der Äquivalenzberechnung ausgeschlossen sind, da, wenn einmal eine der drei -Si-OCH&sub3;-Gruppen hydrolysiert ist, die anderen zwei für gewöhnlich zur Bindung an Glas unter typischen Bedingungen für die Strahlungshärtungs-Beschichtung, funktionell unwirksam sind.
Ebenso, wenn 0,04 g Wasser in der Zusammensetzung vorhanden sind, sind dies effektiv 0,0022 M Äquivalente von OH-Gruppen. In der Hydrolyse-Reaktion der Formei 1 werden 0,0022 Äquivalente Wasser 0,0022 Äquivalente funktionell-wirksamer Glas-bindender -Si-OCH&sub3;-Gruppen hydrolysieren, Rest 0,0029 Äquivalente von funktionell-wirksamen Glas-bindenden -Si-OCH&sub3;-Gruppen in der inneren, primären Zusammensetzung. Wenn jedoch nach der Hydrolyse der ersten -Si-OCH&sub3;-Gruppen eine oder mehrere der verbleibenden -Si-OCH&sub3;-Gruppen funktionell-wirksam sind, sollte die Berechnung dahingehend geändert werden, daß sie die zusätzlichen Äquivalente der -Si-OCH&sub3;-Gruppen umfaßt. Nichtsdestoweniger kann das resultierende hydrolysierte Mercaptosilan nunmehr einer Kondensationsreaktion gemäß der obigen Formel 2 unterliegen, um in situ zusätzlich 0,0011 Äquivalente des Nebenprodukts Wasser zu erzeugen. Diese zusätzlichen 0,00011 Äquivalente Wasser sind dann fähig, zusätzliche 0,0011 Äquivalente funktionell-wirksamer Glas-bindenden - Si-OCH&sub3;-Gruppen zu hydrolysieren, usw.
Wenn sich der ausgewählte Haftvermittler unter normalen Lagerbedingungen gemäß der Formeln 1 und 2 verhält, wird die zur Hydrolyse der funktionell-wirksarnen Glas- bindenden funktionellen Gruppen erforderliche Wassermenge ungefähr einhalb bzw. die Hälfte der berechneten stöchiometrischen Wassermenge der funktionellwirksamen Glas-bindenden Gruppen betragen. Diese Menge kann durch die folgende Formel annähernd erreicht werden:
X = worin Xn = 1/2n-1
wobei 1/X gleich den Äquivalenten des Wassers ist, das notwendig ist, um mit einem Äquivalent der funktionell-wirksamen Glas-bindenden funktionellen Gruppen zu reagieren, und n die Anzahl darstellt, wie oft Hydrolyse und Kondensationsreaktion wiederholt werden, die theoretisch endlos ist. Da sich n einer endlosen Menge nähert, läuft diese Formel auf die Zahl 2 zu. Daher ist 1/2 Äquivalent Wasser erforderlich, um mit einem Äquivalent der funktionell-wirksamen Glas-bindenden Gruppen zu reagieren.
Basierend auf der Offenbarung hierin, wird ein Fachmann im allgemeinen fähig sein, die Wasser-Äquivalente zu bestimmen, die die Äquivalente der genannten funktionell-wirksamen Glas-bindenden funktionellen Gruppen wirksam hydrolysieren, die in anderen Systemen vorhanden sind, die möglicherweise anderes Hydrolyse/Kondensationsreaktions-Verhalten zeigen als in den Formeln 1 und 2 dargestellt.
Normale Lagerbedingungen der inneren, primären Zusammensetzung umfassen Transport und Handhabung der inneren, primären Zusammensetzung, ebenso wie die Bedingungen, unter denen die innere, primäre Zusammensetzung vor der Anwendung in Glasfasern vom Endverbraucher gelagert wird. Da die inneren, primären Zusammensetzungen reaktiv sind, werden sie üblicherweise bei Raumtemperatur oder darunter gelagert. Bei erhöhten Temperaturen kann die innere, primäre Zusammensetzung reagieren. Bevorzugt beträgt die Lagertemperatur weniger als etwa 40ºC und liegt höher als die Gefriertemperatur der Zusammensetzung.
Die Erfindung wird durch die folgenden nicht einschränkenden Beispiele weiter beschrieben.

Beispiel 1

Die zur Hydrolyse der funktionell-wirksamen Glas-bindenden Gruppen von gamma- Mercaptopropyltrimethoxysilan erforderliche Wassermenge wurde bestimmt. Gamma-Mercaptopropyltrimethoxysilan enthält drei Alkoxygruppen, die zur Bindung an Glas fähig sind. Es wurde herausgefunden, daß, wenn eine der drei Alkoxygruppen mittels Hydrolyse mit Wasser reagiert, um eine Hydroxylgruppe zu bilden, die beiden anderen Alkoxygruppen signifikant weniger aktiv sind oder gänzlich unfähig sind, mit der Glasfaseroberfläche unter typischen Strahlungshärtungsbedingungen auf der Beschichtungszusammensetzung eine Bindung zu bewirken.
Es ist ebenso herausgefunden worden, daß das gamma- Mercaptopropyldimethoxyhydroxysilan, das aus der Hydrolyse des gamma- Mercaptopropyltrimethoxysilans gebildet wurde, einer in situ Kondensationsreaktion gemäß der obigen Formel 2 unterliegen wird, um unter normalen Lagerbedingungen Wasser zu produzieren.

Beispiel 2

Die Wirkung der Wassermenge, die in durch Strahlung härtbaren, inneren, primären Zusammensetzungen für eine optische Glasfaser vorhanden ist, auf die Haftbarkeit der gehärteten inneren Primärschicht auf Glas wurde getestet. Zwei durch Strahlung härtbare Zusammensetzungen wurden unter Verwendung der in Tabelle 1 gezeigten Komponenten hergestellt. Die Wassermenge wurde, wie in Tabelle 2 gezeigt, variiert.
Bestandteil Gewichts-%
Durch Strahlung härtbares Oligomer¹ 56
Photoinitiator²
Antioxdidationsmittel³ 0,5
Isodecylacylat 14
Ethoxyliertes Nonylphenolmonoacrylat 25,5
Gamma-Mercaptopropyltrimethoxysilan 1
¹HEA-(IPDI-PPG 1025)1,06-(IPDI-Permanol)1,14-IPDI-HEA
HEA = Hydroxyethylacrylat
IPDI = Isophorondiisocyanat
PPG1025 = Polypropylenglycol
Permanol = Polycarbonatpolyol
² 75/25 Gemisch von 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-on und Bis(2,6-Dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphinoxid
³ Thiodiethylen-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy)hydrocinnamat Tabelle 2

Testverfahren

Bestimmung des Wassergehalts

Der Wassergehalt wurde unter Verwendung der Karl-Fischer-Titrations-Methode, wie in ASTM D 1364 beschrieben, bestimmt. Da bekannt ist, daß Mercaptane mit der Karl-Fischer-Titrations-Methode interferieren, wurden die Proben vor der Zugabe von γ-Mercaptopropyltrimethoxysilan getestet. Jede Probe wurde in Pyridin gelöst und mit einem Karl-Fischer-Reagens direkt auf einen elektrometrischen Endpunkt titriert.
Um die Reaktion zwischen Wasser und dem Schwefeldioxid-Iod, das in dem Karl- Fischer-Reagens vorhanden ist, zu beschleunigen, wurde ein Katalysator, 1-Ethylpiperidin, zugegeben.
Es wurde ein Brinkmann-Metrohm-Herisau-Gerät verwendet. Das Gerät umfaßt einen 658 KF-Prozessor, ein 655 Dosimat, ein 681 Pumpenaggregat, ein Titrationsgefäß mit Deckel, zwei Flaschen aus dunklem Glas (eine mit Lösungsmittel und die andere für überschüssige Flüssigkeit), den Zusatzschlauch, um diese mit der Pumpe und dem Deckel des Titrationsgefäßes zu verbinden, und einen magnetischen Rührstab (Teflon-beschichtet).
Durch Zugabe von 50 ml 1-Ethylpiperidin zu einem 1-Liter-Meßkolben und deren Verdünnung bis zur 1-Liter-Marke mit Pyridin wurde ein Lösungsmittel hergestellt. Die Lösung wurde gut gemischt, um eine gleichmäßige Zusammensetzung sicherzustellen, und in die Flasche aus dunklem Glas, die für die Lösungsmittelzufuhr gekennzeichnet wurde, gereinigt.
Zuerst wurde das Karl-Fischer-Reagens wie folgt standardisiert. Das Lösungsmittel wurde in das Gefäß gegeben. Der Rührmotor wurde angeschalten und die Geschwindigkeit so eingestellt, daß der im Lösungsmittel gebildete Wirbel eine Tiefe von zumindest 1 cm erreichte. Der "COND"-Schalter auf der Prozessor-Tastatur wurde gedrückt, so daß das Karl-Fischer-Reagens in das Gefäß gepumpt wurde, bis der Endpunkt festgestellt wurde. Als der Endpunkt erreicht wurde, ging das "fertig"- Licht an. Anschließend wurde der "Standby"-Schalter auf der Prozessor-Tastatur gedrückt und ein Licht auf der Tastatur, beschriftet mit "St.by" ging an, was die Bereitschaft für den Titrationsschritt anzeigte. 20 bis 40 ul Wasser wurden in die 50 ul Spritze gezogen und Spritze und Wasser wurden auf annähernd 0,1 mg abgewogen. Das Wasser wurde dann durch die Scheidewand im Deckel in das Gefäß injiziert und die entleerte Spritze wurde abgewogen. Das Gewicht des injizierten Wassers wurde durch die erhaltene Differenz der Gewichtsmessungen berechnet. Der Schalter, der mit "Sample Mass" beschriftet war, wurde gedrückt und das Gewicht des Wassers wurde eingegeben.
Anschließend wurde das Verfahren zur Titration der Wasserinjektion durch die Zugabe des Karl-Fischer-Reagens gestartet. Die Lösung war hellfarbig, während das Karl-Fischer-Reagens aufgrund seines Iodgehalts dunkelbraun war. Das Erreichen des Endpunktes wurde durch die Verdunklung der Flüssigkeit im Gefäß signalisiert. Der Dosimat stoppte die Zugabe des Reagens kurz nach dem die Verdunklung erkennbar war. Am Ende der Titration wurden auf Druckerpapier drei Werte ausgedruckt: SAMPLE (das gerade eingegebene Gewicht), TITR. Vol (in ml) und KFR TITER (in mg/ml). Die Einheit wurde dann umgestellt und das Verfahren wurde zwei Mal wiederholt, so daß insgesamt drei Titerbestimmungen erfolgten. Anschließend wurde das Mittel der drei Werte berechnet. Danach wurde das Mittel als die Titerbestimmung festgelegt.
Danach wurde die Wassermenge der Testprobe bestimmt. Die folgende Tabelle wurde verwendet, um das geeignete Probengewicht, basierend auf dem zu erwartenden Wassergehalt der Probe, auszuwählen.
Basierend auf der zu erwartenden Wassermenge wurde eine geeignete Menge der Probenflüssigkeit in eine Einwegspritze gezogen und auf annähernd 0,1 mg abgewogen. Anschließend wurde die Probe in das Gefäß injiziert. Die leere Spritze wurde gewogen und die Menge der Probe wurde mittels der Differenz der Gewichtsmessungen berechnet.
Dann wurde die Probe titriert. Am Endpunkt wurde eine Drei-Linien-Meldung ausgedruckt: "REF. No", "TITR. Vol" und "WATER". Dieser Vorgang wurde für jede Probe wiederholt
Der Wassergehalt jeder Wiederholungsprobe wurde unter Verwendung der Gleichung
% Wasser = 0,1 · Gewicht des Wassers (mg)/Gewicht der Probe (g)
berechnet.
Der Durchschnitt der Wiederholgungen wurde berechnet und als der Wassergehalt der Probe festgehalten.

Bestimmung der Aktivität des Haftvermittlers

Nach der Bestimmung der Wassermenge unter Anwendung der Karl-Fischer- Titrations-Methode wurde das Mercaptopropyltrimethoxysilan zu der Probe gegeben.
Ein Tropfen der Probe wurde auf eine saubere, trockene Natriumchloridscheibe gegeben. Anschließend wurde ein Zwischenstück auf die Scheibe gegeben. Diese Scheibe wurde mit einer zweiten Scheibe bedeckt und es wurde Druck ausgeübt, so daß sich die Beschichtung gleichmäßig bis zum Rand der Scheiben verteilte. Der Film zwischen diesen Scheiben war frei von Luftblasen. Die Beschichtung zwischen den sandwichartig angeordneten Scheiben wurde durch UV-Belichtung gehärtet. Dieser Vorgang wurde unter Verwendung verschiedener Probenmengen wiederholt.
Unter Verwendung eines Nicolet SSXC mit einem Standard-TGS-Detektor wurde ein Infrarot-Strahlungsspektrum der gehärteten Proben wie folgt erhalten. Zuerst wurde ein Spektrum einer leeren Probenkammer erhalten und in einer Computerdatei gespeichert. Die Proben wurden dann gescannt. Das Spektrum wurde dann in die Extinktion umgewandelt. Jedes Spektrum im 700 cm&supmin;¹ - bis 1.000 cm¹-Bereich des Spektrums wurde geprüft. Die Maximalextinktion im 790 cm&supmin;¹ - bis 920 cm&supmin;¹-Bereich lag zwischen 0,5 und 1,3.
Es wurden Standards der Beschichtung erzeugt, die ungefähr 0%, 0,25%, 0,75%, 1,0% und 1,25% Mercaptosilan enthalten. Unter Anwendung der obigen Verfahren wurden von jedem Standard gehärtete Filme in doppelter Ausführung erzeugt. Die gehärteten Filme wurden dann gescannt. Das Mercaptosilan-Extinktionsverhältnis in jedem Kalibrierungsspektrum wurde berechnet. Das durchschnittliche Extinktionsverhältnis der zwei Wiederholungen für jeden Kalibrierungsstandard wurde bestimmt. Unter Anwendung des Extinktionsverhältnisses und der Konzentration jedes Standards wurde unter Verwendung linearer Regressionsanalyse die Gleichung für die beste Linie durch die Datenpunkte erhalten. Unter Verwendung dieser Gleichung wurde die Menge an Mercaptosilan in den Proben aus dem Spektrum bestimmt. Der Durchschnitt der beiden Wiederholungen von jeder Probe wurde bestimmt und festgehalten.

Claims

1. Verfahren zur Bildung einer durch Strahlung härtbaren, inneren, primären Beschichtungszusammensetzung für eine optische Glasfaser, wobei die Zusammensetzung einen Haftvermittler mit einer hydrolysierbaren funktionellwirksamen Glas-bindenden Alkoxygruppe umfaßt, wobei in dem Verfahren der Wassergehalt, der zur Formulierung der Beschichtungszusammensetzung verwendeten Komponenten so gehalten wird, daß das Verhältnis des gesamten molaren Wassergehalts der Beschichtungszusammensetzung zu dem gesamten molaren Gehalt der funktionell-wirksamen Glas-bindenden Gruppe(n) kleiner als eins ist.

2. Verfahren zur Bildung unterschiedlicher durch Strahlung härtbarer, innerer, primärer Beschichtungszusammensetzungschargen für eine optische Glasfaser, wobei die Zusammensetzungschargen einen Haftvermittler mit einer hydrolysierbaren funktionell-wirksamen Glas-bindenden Alkoxygruppe umfaßt, und wobei in dem Verfahren der Wassergehalt, der zur Formulierung der Beschichtungszusammensetzung verwendeten Komponenten so gehalten wird, daß das Verhältnis des gesamten molaren Wassergehalts der Beschichtungszusammensetzung zu dem gesamten molaren Gehalt der funktionellwirksamen Glas-bindenden Gruppe(n) kleiner als eins ist.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, wobei der gesamte Wassergehalt der zur Formulierung der Beschichtungszusammensetzung verwendeten Komponenten so gehalten wird, daß der in der Beschichtungszusammensetzung vorhandene Wassergehalt weniger als die Hälfte der berechneten stöchiometrischen Wassermenge für die funktionell-wirksamen Glas-bindenden Gruppe(n) beträgt.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei der Haftvermittler nur eine funktionell-wirksame Glas-bindende Alkoxygruppe aufweist.

5. Verfahren zur Bildung einer durch Strahlung härtbaren, inneren, primären Beschichtungszusammensetzung für eine optische Glasfaser, wobei die Zusammensetzung einen Haftvermittler mit einer Glas-bindenden Trialkoxygruppe umfaßt, wobei in dem Verfahren der Wassergehalt, der zur Formulierung der Beschichtungszusammensetzung verwendeten Komponenten so gehalten wird, daß das Verhältnis des gesamten molaren Wassergehalts der Beschichtungszusammensetzung zu dem gesamten molaren Gehalt von einer Glas- bindenden Alkoxygruppe kleiner als eins ist.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die funktionell-wirksame Glas-bindende Alkoxygruppe aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Methoxy, Ethoxy und Butoxy besteht.

7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei der Haftvermittler durch R-Si(OCH&sub3;)&sub3; dargestellt wird, wobei R ein Kohlenwasserstoff oder ein Ethergruppenumfassender Kohlenwasserstoff ist.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei der Haftvermittler ein Mercapto-funktioneller Silan-Haftvermittler ist.

9. Verfahren nach Anspruch 8, wobei der Haftvermittler γ-Mercaptopropyltrimethoxysilan ist.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei jede Charge einer Rohmaterialkomponente qualitätsgeprüft wird, um den Wassergehalt vor dem Einbringen zu der Zusammensetzung zu bestimmen.

11. Verfahren nach Anspruch 10, wobei die Beschichtungszusammensetzung hergestellt und unter wasserfreien Bedingungen (aus-)eingepackt wird.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, wobei der gesamte Wassergehalt der zur Formulierung der Beschichtungszusammensetzung verwendeten Komponenten so gehalten wird, daß zumindest 5% der funktionell-wirksamen Alkoxygruppen nach 100 Tagen Lagerung unter normalen Lagertemperaturen zurückbehalten werden.

13. Verfahren nach Anspruch 12, wobei zumindest 50% der funktionell-wirksamen Alkoxygruppen nach 100 Tagen Lagerung unter normalen Lagertemperaturen zurückbehalten werden.

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 13, wobei die normale Lagertemperatur kleiner als etwa 40ºC und größer als die Gefriertemperatur der Zusammensetzung ist.

15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, wobei die Zusammensetzung ein reaktives Verdünnungsmittel umfaßt, das aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Ethylenglycolphenyletheracrylat, Polyethylenglycolphenyletheracrylat, Polypropylenglycolphenyletheracrylat und Alkyl-substituierten Phenylderivaten der obigen Monomere, besteht.

16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, wobei das Verfahren das Beibehalten des gesamten Wassergehalts der Beschichtungszusammensetzung bei einer Menge, die kleiner oder gleich 0,07 Gew.-% ist, umfaßt.

17. Verfahren nach Anspruch 16, wobei das Verfahren das Beibehalten des gesamten Wassergehalts der Beschichtungszusammensetzung bei einer Menge von etwa 0,02 Gew.-%, umfaßt.

18. Verfahren nach Anspruch 17, wobei das Verfahren das Beibehalten des Wassergehalts jeder der zur Formulierung der Beschichtungszusammensetzung verwendeten Komponenten bei einer Menge, die kleiner als 0,01 Gew.-% ist, umfaßt.