DE69715041T2

DE69715041T2 - Schweisshemmende stifte frei von ausgewählten polaren lösungsmitteln

Info

Publication number: DE69715041T2
Application number: DE69715041T
Authority: DE
Inventors: John Guskey; Vincent Orr
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-12-20
Filing date: 1997-12-18
Publication date: 2003-04-30
Anticipated expiration: 2017-12-19
Also published as: AU5616398A; EP0949900A2; JP2001507037A; CA2275548A1; ATE222750T1; BR9715013A; CN1245418A; WO1998027951A2; ES2178032T3; DE69715041D1; EP0949900B1; WO1998027951A3; US5744130A; CA2275548C

Description

Technisches Gebiet

Die vorliegende Erfindung betrifft transpirationshemmende Zusammensetzungen in Form von Gel-Feststoff-Stiften. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ausgewählte Zusammensetzungen in Form von Gel-Feststoff-Stiften, welche eine verbesserte rückstandsarme Leistung, Wirksamkeit und Ästhetik vorsehen und welche im wesentlichen frei von polaren, wasserunmischbaren, organischen Lösungsmitteln oder flüssigen Trägern sind.

Hintergrund der Erfindung

Es gibt viele Arten von topischen transpirationshemmenden Produkten, welche im Handel erhältlich oder sonst auf dem Fachgebiet der Transpirationshemmung bekannt sind. Viele dieser Produkte werden als Aerosol- oder Pumpsprays, Roll-on-Flüssigkeiten, Cremes, Emulsionen, Gele, Gel-Feststoffe oder andere feste Stiftformulierungen zubereitet und umfassen ein adstringierendes Material, z. B. Zirkonium- oder Aluminiumsalze oder Kombinationen hiervon, eingearbeitet in einen geeigneten Träger. Diese Produkte sind so ausgelegt, daß sie eine wirksame Transpirations- und Geruchskontrolle vorsehen, während sie auch bei und nach dem Aufbringen auf den Achselhöhlenbereich oder andere Bereiche der Haut kosmetisch annehmbar sind.
Innerhalb dieser Produktgruppe wurden feste transpirationshemmende Stifte bei den Verbrauchern besonders beliebt. Diese transpirationshemmenden Stifte umfassen eine feste Matrix, innerhalb der das transpirationshemmende Wirkstoffmaterial enthalten ist. Der Wirkstoff kann in einem flüssigen Träger, umfassend Wasser, Glykole und/oder andere Alkohole, solubilisiert sein oder innerhalb einer festen Matrix in Form von dispergierten Feststoffen in einem wasserfreien System beibehalten werden. Die festen Stifte, welche den gelösten Wirkstoff enthalten, sehen oft eine rückstandsarme Leistung vor, aber neigen dazu, während und unmittelbar nach dem Aufbringen auf die Haut feucht oder klebrig zu sein und sind, was noch wichtiger ist, beim Vorsehen einer transpirationshemmenden und desodorierenden Leistung häufig nicht so wirksam wie feste Stifte, welche einen dispergierten teilchenförmigen Wirkstoff enthalten. Obwohl die transpirationshemmenden Stifte, welche teilchenförmige Wirkstoffe enthalten, wirksamer sind, neigen sie auch dazu, einen stärker wahrnehmbaren Rückstand auf der Haut zurückzulassen.
Es gab viele Versuche, wasserfreie transpirationshemmende Stifte herzustellen, welche einen dispergierten teilchenförmigen Antitranspirationswirkstoff enthalten und welche auch eine verbesserte Wirksamkeit und rückstandsarme Leistung während und nach dem Aufbringen auf die Haut vorsehen oder welche in anderer Weise eine Produktklarheit vor (als abgepacktes Produkt) oder nach einer solchen Applikation (als klarer oder rückstandsarmer Film auf der Haut) vorsehen.
Ein solcher Versuch beinhaltet die Kombination aus einem teilchenförmigen Antitranspirationswirkstoff, Geliermitteln und einem flüssigen Träger in einem Gelstift, wobei alle diese Komponenten in der Kombination aufeinander abgestimmte Brechungsindizes aufweisen. Die Anpassung des Brechungsindexes erlaubt, daß mehr Licht den Gelstift durchdringt, wobei das Licht weniger gestreut wird, wodurch Produkte erhalten werden, welche klarer oder durchsichtiger erscheinen als eine verpackte Zusammensetzung oder wenn sie anfänglich topisch auf die Haut aufgetragen werden. Die Herstellung dieser Gelstifte ist jedoch wegen der Kosten der Verwendung von Ausgangsstoffen, welche nur ausgewählte, aufeinander abgestimmte Brechungsindizes aufweisen, teuer. Die Zubereitung dieser Zusammensetzungen ist ebenfalls sehr schwierig, in Anbetracht der Tatsache, daß der auf ein Dreikomponentensystem (teilchenförmiger Wirkstoff, Lösungsmittel und Geliermittel) abgestimmte Brechungsindex äußerst schwer zu erreichen ist und die Materialien erheblich einschränkt, welche verwendet werden können, um eine solche Formulierung herzustellen.
Ein anderer Versuch, rückstandsarme transpirationshemmende Stifte herzustellen, beinhaltet die Verwendung von Geliermitteln wie Dibenzylidenalditole. Diese Geliermittel sind jedoch wie viele andere auf dem Fachgebiet bekannte Geliermittel nicht säurefest und neigen daher dazu, mit dem Antitranspirationswirkstoff infolge des sauren Charakters des Wirkstoffs in Wechselwirkung zu treten. Diese Wechselwirkung kann eine verminderte Wirksamkeit des Wirkstoffs, eine unzureichende Gelbildung und eine geringere Gelstabilität über längere Zeiträume während des Versands oder der Lagerung zur Folge haben. Diese Wechselwirkung kann auch Schwierigkeiten hinsichtlich der Verarbeitung bei den Temperaturen und Standzeiten hervorrufen, welche häufig während des Zubereitungs- und Herstellungsverfahrens verwendet werden. Diese Geliermittel werden auch gewöhnlich in Kombination mit Glykol-Trägern oder anderen Lösungsmitteln verwendet, welche dazu neigen, feucht und klebrig und hautreizend zu sein.
Ein weiterer Versuch, rückstandsarme transpirationshemmende Stifte herzustellen, beinhaltet die Verwendung rückstandsmaskierender Mittel, wie nichtflüchtige Paraffinkohlenwasserstofffluids, Phenyltrimethicon, niedrigschmelzende Wachse und Kombinationen hiervon. Diese Mittel werden in Kombination mit Stearylalkohol oder anderen Wachsen mit einem hohen Rückstand, welche gewöhnlich in festen transpirationshemmenden Stiften verwendet werden, verwendet. Diese Mittel tragen dazu bei, den wahrnehmbaren Rückstand während und unmittelbar nach dem Aufbringen des festen Stifts auf die Haut zu verringern, pflegen aber auch mit einem öligen oder klebrigen Hautgefühl während der Anwendung verbunden zu sein. Außerdem, obwohl der wahrnehmbare Rückstand bei solchen Zusammensetzungen verringert ist, verbleibt ein wahrnehmbarer Rückstand auf der Haut, wenn sie in Kombination mit Wachsen mit einem hohen Rückstand, wie Stearylalkohol, verwendet werden, und dieser verringerte Rückstand ist noch wahrnehmbarer oder offensichtlicher als der topische Rückstand, welcher von den transpirationshemmenden Stiften zurückbleibt, die einen solubilisierten Antitranspirationswirkstoff enthalten.
Andere Versuche, die rückstandsarme Leistung einer transpirationshemmenden Zusammensetzung zu verbessern, konzentrierten sich auf die Verwendung wasserfreier transpirationshemmender Cremes. Diese Cremes können durch herkömmliche Mittel oder durch eine Creme-Applikatorvorrichtung auf die Haut aufgebracht werden und ergeben einen sehr geringen Rückstand während und unmittelbar nach dem Aufbringen auf die Haut. Diese Zusammensetzungen umfassen einen teilchenförmigen Wirkstoff, welcher in einem wasserfreien Träger dispergiert ist und entweder in einer feststoffähnlichen Matrix enthalten ist oder mit einem anorganischen oder polymeren Geliermittel oder Verdickungsmittel verdickt ist. Viele Verbraucher bevorzugten jedoch noch immer die Einfachheit der Verwendung eines festen transpirationshemmenden Stifts, auch wenn der feste Stift dazu neigt, einen stärker wahrnehmbaren Rückstand auf der Haut zu hinterlassen.
Ein neueres Verfahren zur Herstellung von rückstandsarmen transpirationshemmenden Stiften ist beschrieben in US-Patent 5,429,816, erteilt an Hofrichter et al. am 4. Juli 1995, wobei die Beschreibung hier unter Bezugnahme eingeschlossen ist. Die transpirationshemmenden Stifte sehen einen geringen wahrnehmbaren Rückstand während und unmittelbar nach dem Aufbringen auf die Haut vor und sind physikalisch und chemisch über längere Zeiträume stabil. Die verbesserten transpirationshemmenden Stifte umfassen ein Dual-Geliermittelsystem mit einem primären Geliermittel, wie 12-Hydroxystearinsäure oder Ester oder Amide hiervon, und einem sekundären Geliermittel, wie n-Acylaminosäurederivate. Die Bildung eines solchen transpirationshemmenden Stifts mit einem solchen Dual-Geliermittelsystem wurde als ein transpirationshemmender "Gel-Feststoff"-Stift charakterisiert.
Ein transpirationshemmender Gel-Feststoff, wie der von Hofrichter et al. beschriebene, ist ein transpirationshemmender Stift mit einem dreidimensionalen, nichtpolymeren Gelnetzwerk, in welchem ein Lösungsmittel enthalten oder eingeschlossen ist. Diese Gel-Feststoffe werden typischerweise durch Solubilisieren des Geliermittels in dem Lösungsmittel bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunkts des Geliermittels und bei Temperaturen, bei denen das geschmolzene Geliermittel in dem Lösungsmittel löslich ist, und dann Kühlen der Zusammensetzung unter Bildung der gewünschten Gel-Feststoff- Zusammensetzung gebildet. Die von Hofrichter et al. beschriebenen rückstandsarmen Gel- Feststoffe sind außerordentlich stabil, sowohl physikalisch als auch chemisch, und behalten die erwünschte Produkthärte über einen längeren Zeitraum bei. Die von Hofrichter et al. beschriebenen Gel-Feststoffe sind jedoch auf ausgewählte Dual-Geliermittelsysteme begrenzt und umfassen oder beschreiben sonst kein Verfahren zur Herstellung eines rückstandsarmen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stifts, welcher irgendein anderes Geliermittel oder Geliermittelsystem enthält.
Es wurde nun festgestellt, daß andere rückstandsarme Gel-Feststoffe zubereitet werden können, ohne daß man auf die ausgewählte Kombination von Geliermitteln, welche von Hofrichter et al. beschrieben wurde, angewiesen ist. Die neuen rückstandsarmen Gel-Feststoffe sind wasserfreie Systeme, welche etwa 0,5 bis etwa 60 Gew.-% eines teilchenförmigen Antitranspirationswirkstoffs; etwa 1 bis etwa 15 Gew.-% eines festen nichtpolymeren Geliermittels, welches im wesentlichen frei von Dibenzylidenalditol, anorganischen Verdickungsmitteln, organischen polymeren Verdickungsmitteln, n-Acylaminosäurederivaten und Kombinationen hiervon ist; etwa 10 bis etwa 80 Gew.-% eines wasserfreien flüssigen Trägers, welcher im wesentlichen frei von polaren, wasserunmischbaren, organischen, flüssigen Trägern oder Lösungsmitteln ist, umfassen; wobei die Zusammensetzung einen wahrnehmbaren Rückstandsindex mit einem L-Wert von etwa 11 bis etwa 30, eine Produkthärte von etwa 500 Gramm. Kraft bis etwa 5.000 Gramm. Kraft und ein Verhältnis von Elastizitätsmodul (G') zu dem Viskositätsmodul (G") von etwa 0,1 bis etwa 100 aufweist. Die Zusammensetzung erfordert keinen Brechungsindex, welcher auf den teilchenförmigen Antitranspirationswirkstoff, das feste nichtpolymere Geliermittel und den wasserfreien flüssigen Träger abgestimmt ist, um eine rückstandsarme Leistungsfähigkeit zu erzielen. Die Zusammensetzungen umfassen vorzugsweise kristalline Geliermittelteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als etwa 1 um und/oder einer länglichen Teilchenmorphologie, welche durch ein Seitenverhältnis von größer als etwa 2 definiert ist.
Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen wasserfreien transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stift bereitzustellen, welcher einen teilchenförmigen Antitranspirationswirkstoff enthält, der eine verbesserte rückstandsarme Leistung, Wirksamkeit und Ästhetik vorsieht, und weiterhin die Bereitstellung einer solchen Zusammensetzung, welche nicht auf spezifische Geliermittel wie Dibenzylidenalditole oder n-Acylaminosäurederivate enthaltende, duale Geliermittelsysteme angewiesen ist. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer solchen Zusammensetzung, welche von einem auf die Komponentenmaterialien abgestimmten Brechungsindex oder von der Verwendung eines solubilisierten Antitranspirationswirkstoffs unabhängig ist, um eine Produktklarheit oder rückstandsarme Leistung zu erhalten. Eine noch andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer solchen Zusammensetzung, welche einen wasserfreien flüssigen Träger umfaßt, welcher im wesentlichen frei von polaren, wassermischbaren, organischen Lösungsmitteln ist.

Zusammenfassung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft wasserfreie transpirationshemmende Gel- Feststoff-Stiftzusammensetzungen, welche etwa 0,5 bis etwa 60 Gew.-% eines teilchenförmigen Antitranspirationswirkstoffs; etwa 1 bis etwa 15 Gew.-% eines festen nichtpolymeren Geliermittels, welches im wesentlichen frei von Dibenzylidenalditol, anorganischen Verdickungsmitteln, organischen polymeren Geliermitteln, n-Acylaminosäurederivaten oder Kombinationen hiervon ist; etwa 10 bis etwa 80 Gew.-% eines wasserfreien flüssigen Trägers, welcher im wesentlichen frei von polaren, wassermischbaren, organischen Lösungsmitteln ist, umfaßt; wobei die Zusammensetzung einen wahrnehmbaren Rückstandsindex mit einem L-Wert von etwa 11 bis etwa 30, eine Produkthärte von etwa 500 Gramm. Kraft bis etwa 5.000 Gramm. Kraft und ein rheologisches Profil, welches definiert ist durch ein Verhältnis von Elastizitätsmodul (G') zu dem Viskositätsmodul (G") von etwa 0,1 bis etwa 100, aufweist. Die Brechungsindizes des teilchenförmigen Antitranspirationswirkstoffs, des festen nichtpolymeren Geliermittels und des wasserfreien flüssigen Trägers sind nicht aufeinander abgestimmt. Die Zusammensetzungen umfassen vorzugsweise kristalline Geliermittelteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als etwa 1 um und/oder einer Teilchenmorphologie mit einem Seitenverhältnis von größer als etwa 2. Die Zusammensetzungen umfassen auch vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 50 Gew.-% eines flüssigen Trägers in Form eines modifizierten Silicons und mehr bevorzugt in Kombination mit einem flüchtigen Silicon.
Es wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen eine rückstandsarme Leistung vorsehen können, ohne daß ein solubilisierter Antitranspirationswirkstoff verwendet werden muß und ohne auf ausgewählte rückstandsarme Geliermittel wie Dibenzylidenalditole oder ausgewählte N-Acylaminosäurederivate enthaltende Geliermittelkombinationen angewiesen zu sein. Dies wird erreicht, indem eine wasserfreie Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzung formuliert wird, welche die ausgewählte Härte und das rheologische Profil, welches vorzugsweise vorgesehen wird durch ein nichtpolymeres, dreidimensionales, kristallines Netzwerk, das aus kleinen, länglichen, kristallinen Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als etwa 1 um und/oder einer Teilchenmorphologie, welche definiert ist durch ein Seitenverhältnis von mindestens etwa 2, besteht, aufweist.
Es wurde festgestellt, daß die vorliegenden transpirationshemmenden Gel- Feststoff-Stiftzusammensetzungen eine verbesserte Antitranspirations- und Deodorantwirksamkeit erzielen, wenn der wasserfreie flüssige Träger im wesentlichen frei von polaren, wassermischbaren, organischen Lösungsmitteln ist.

Ausführliche Beschreibung der Erfindung

Die erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen sind wasserfreie Systeme, welche Dispersionen eines teilchenförmigen Antitranspirationswirkstoffs sind, welcher innerhalb einer nichtpolymeren, kristallinen Gel- Feststoff-Matrix festgehalten oder enthalten ist.
Der Begriff "wasserfrei", so wie hier verwendet, bedeutet, daß die erfindungsgemäße transpirationshemmende Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzung und die wesentlichen oder wahlweisen Komponenten hiervon, welche von dem teilchenförmigen Antitranspirationswirkstoff verschieden sind, im wesentlichen frei von zugesetztem oder freiem Wasser sind. Vom Standpunkt der Zubereitung bedeutet dies, daß die erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen vorzugsweise weniger als etwa 5 Gew.-%, bevorzugt weniger als etwa 3 Gew.-%, stärker bevorzugt weniger als etwa 1 Gew.-%, am meisten bevorzugt 0 Gew.-%, freies oder zugesetztes Wasser, ausgenommen das Hydratisierungswasser, welches typischerweise mit dem teilchenförmigen Antitranspirationswirkstoff vor der Zubereitung assoziiert ist, enthalten.
Der Begriff "rückstandsarm", so wie hier verwendet, verweist allgemein auf den wahrnehmbaren Rückstand, welcher auf den Applikationsbereichen der Haut während oder unmittelbar nach dem Aufbringen zurückbleibt, und weist genauer auf den wahrnehmbaren Rückstandsindex der Zusammensetzung hin, welcher durch die nachstehend beschriebene Methodik definiert ist.
Der Begriff "Umgebungsbedingungen", so wie hier verwendet, verweist auf die umgebenden Bedingungen bei einem Atmosphärendruck von etwa 1, bei etwa 50% relativer Feuchte und bei etwa 25ºC, sofern nicht anders angegeben.
Der Begriff "im wesentlichen frei", so wie hier verwendet, verweist, sofern nicht anders angegeben, auf bevorzugte negative Einschränkungen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und betrifft die Menge oder Konzentration von anorganischen Verdickungsmitteln, organischen polymeren Verdickungsmitteln, Dibenzylidenalditol-Geliermitteln, n-Acylaminosäurederivaten oder Kombinationen hiervon in der Zusammensetzung. Der Begriff "im wesentlichen frei" bedeutet, daß die Zusammensetzungen vorzugsweise weniger als eine wirksame Menge an solchen Mitteln enthält, wenn diese allein verwendet werden, um irgendeine Verdickung oder meßbare Viskositätserhöhung für die Zusammensetzung vorzusehen. In diesem Zusammenhang betreffen die negativen Einschränkungen nur solche Verdickungs- oder Geliermittel, welche unter Umgebungsbedingungen auch fest sind und welche nicht Silicon enthaltende Materialien oder polymere Derivate von 12-Hydroxystearinsäure sind. Im allgemeinen enthalten die Zusammensetzungen vorzugsweise weniger als 5%, bevorzugt weniger als 2%, mehr bevorzugt weniger als 1%, noch mehr bevorzugt weniger als 0,5%, am meisten bevorzugt 0%, solcher Mittel, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung. Beispiele anorganischer Verdickungsmittel, auf welche sich die oben beschriebenen negativen Einschränkungen beziehen, schließen feinverteiltes oder kolloidales Silica, Kieselpuder und Silicate, welche Montmorillonittone und hydrophob behandelte Montmorillonite, z. B. Bentonite, Hectorite und kolloidale Magnesiumsilicate, einschließen, ein. Beispiele organischer polymerer Geliermittel, auf welche sich die oben beschriebenen negativen Einschränkungen beziehen, schließen organische Polymere ein, welche auf dem Fachgebiet der Transpirationshemmung oder der Körperpflege zur Verwendung beim Vorsehen einer Gelierung oder Verdickung oder von anderen physikalischen oder ästhetischen Vorteilen für eine Zusammensetzung gut bekannt sind; spezifische Beispiele hiervon schließen ein hydriertes Butylen/Ethylen/Styrol-Copolymer, Polyethylen, oxidiertes Polyethylen, Polyamide, Acrylsäure-Polymere, Ethylenacrylat-Copolymere und andere organische polymere Geliermittel ein, welche beschrieben sind in Rheological Properties of Cosmetics and Toiletries, herausgegeben von Dennis Laba, veröffentlicht durch Marcel Dekker, Inc., New York (1993), wobei die Beschreibung unter Bezugnahme hier eingeschlossen ist.
Der Begriff "substituiert", so wie hier verwendet, verweist, sofern nicht anders angegeben, auf chemische Gruppen oder Substituenten, welche zur Bindung an die Verbindungen oder andere chemische Materialien, welche hierin beschrieben oder erwähnt werden, bekannt oder in anderer Weise geeignet sind. Diese Substituenten schließen, aber sind nicht begrenzt auf, solche ein, welche bei Hansch C. und Leo A., Substituent Constants for Correlation Analysis in Chemistry and Biology (1979), aufgeführt und beschrieben sind, wobei die Liste und die Beschreibung hier unter Bezugnahme eingeschlossen sind. Beispiele solcher Substituenten schließen, aber sind nicht begrenzt auf, Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Hydroxy, Oxo, Nitro, Amino, Aminoalkyl (z. B. Aminomethyl etc.), Cyano, Halogen (z. B. Chlor, Fluor, Brom oder Iod), Carboxy, Alkoxyacetyl (z. B. Carboethoxy etc.), Thiol, Aryl, Cycloalkyl, Heteroaryl, Heterocycloalkyl (z. B. Piperidinyl, Morpholinyl, Pyrrolidinyl etc.), Imino, Thioxo, Hydroxyalkyl, Aryloxy, Arylalkyl, Amide, Ester, Ether, Kombinationen hiervon und ähnliche ein.
Der Begriff "n-Acylaminosäurederivate", so wie hier verwendet; verweist auf Geliermittel gewählt aus der Gruppe, bestehend aus n-Acylaminosäureamiden, n-Acylaminosäureestern, hergestellt aus Glutaminsäure, Lysin, Glutamin oder Asparaginsäure, und Kombinationen hiervon, welche in US-Patent 5,429,816 genauer offenbart sind.
Die Begriffe "Alkyl" und "Alkenyl", so wie hier verwendet, verweisen, sofern nicht anders angegeben, auf substituierte oder unsubstituierte, verzweigte, cyclische oder lineare Kohlenwasserstoffe mit 1 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen.
Der Begriff "flüchtig", so wie hier verwendet, verweist auf Materialien, welche einen Dampfdruck unter Umgebungsbedingungen von mindestens etwa 0,2 mm Hg aufweisen. Umgekehrt verweist der Begriff "nichtflüchtig", so wie hier verwendet, auf Materialien, welche keinen meßbaren Dampfdruck aufweisen oder welche einen Dampfdruck von weniger als etwa 0,2 mm Hg unter Umgebungsbedingungen aufweisen.
Die aus einem nichtpolymeren Geliermittel, einem Antitranspirationswirkstoff und einem wasserfreien flüssigen Träger bestehenden Komponenten der vorliegenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzung sind vorzugsweise hinsichtlich des Brechungsindexes nicht aufeinander abgestimmt und weisen stärker bevorzugt mindestens zwei solche Komponenten mit Brechungsindizes (ηD) auf, die sich um mindestens etwa 0,02, stärker bevorzugt um mindestens etwa 0,04, voneinander unterscheiden.
Die erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen können die hierin beschriebenen wesentlichen Elemente und Begrenzungen der Erfindung sowie irgendwelche der zusätzlichen oder wahlweisen Bestandteile, Komponenten oder Begrenzungen, welche hierin beschrieben sind, umfassen, aus diesen bestehen oder aus diesen im wesentlichen bestehen.
Alle Prozentsätze, Anteile und Verhältnisse sind auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung bezogen, sofern nicht anders angegeben. Da sich sämtliche Gewichte auf die aufgeführten Bestandteile beziehen, sind sie auf den spezifischen Anteil des Bestandteils bezogen und schließen daher keine Lösungsmittel, Träger, Nebenprodukte, Füllstoffe oder andere Begleitstoffe ein, welche in im Handel erhältlichen Materialien eingeschlossen sein können, sofern nicht anders angegeben.

Produkteigenschaften

Die erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen sind im Hinblick auf die Produkthärte, den wahrnehmbaren Rückstandsindex und ein rheologische Profil, welches definiert ist durch das Verhältnis von Elastizitätsmodul zu dem Viskositätsmodul, gekennzeichnet. Jede dieser Eigenschaften ist definiert gemäß den Methodiken und anderen Begrenzungen, welche nachstehend beschrieben sind.

a) Härte

Die erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen weisen eine Produkthärte von etwa 500 Gramm. Kraft bis etwa 5.000 Gramm. Kraft, vorzugsweise etwa 750 Gramm. Kraft bis etwa 2.000 Gramm. Kraft, stärker bevorzugt etwa 800 Gramm. Kraft bis etwa 1.400 Gramm. Kraft, auf.
Der Begriff "Produkthärte", so wie hier verwendet, ist eine Reflexion, wieviel Kraft erforderlich ist, um einen Penetrationskegel eine festgelegte Strecke und bei einer kontrollierten Geschwindigkeit in eine transpirationshemmende Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzung unter den folgenden Testbedingungen zu bewegen. Höhere Werte kennzeichnen ein härteres Produkt; und niedrigere Werte kennzeichnen ein weicheres Produkt. Diese Werte werden bei 27ºC, 15% relativer Feuchte, unter Verwendung eines TA-XT2- Strukturanalysengeräts, erhältlich von Texture Technology Corp., Scarsdale, New York, USA, gemessen. Der Produkthärtewert, so wie hier verwendet, gibt das Ausmaß der Kraft wieder, welche erforderlich ist, um einen 45º-Grad-Standard-Penetrationskegel durch die Zusammensetzung hindurch über eine Strecke von 10 mm in einer Geschwindigkeit von 2 mm/Sekunde zu bewegen. Der Standardkegel ist von Texture Technology Corp. als Teilenummer TA-15 erhältlich und weist eine Gesamtkegellänge von etwa 24,7 mm, eine Kegelwinkellänge von etwa 18,3 mm und einen maximalen Durchmesser der Winkelfläche des Kegels von etwa 15,5 mm auf. Der Kegel ist eine glatte Edelstahlkonstruktion und wiegt etwa 17,8 g.

b) Rückstand

Die erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen weisen einen wahrnehmbaren Rückstandsindex mit einem L-Wert von 11 bis etwa 30, vorzugsweise mit einem L-Wert von etwa 11 bis etwa 25, stärker bevorzugt mit einem L-Wert von 11 bis etwa 20, auf. Der Begriff "wahrnehmbarer Rückstandsindex", so wie hier verwendet, verweist allgemein auf das Ausmaß, in dem die erfindungsgemäße Zusammensetzung als ein dünner topischer Film nach dem Aufbringen auf die Haut wahrnehmbar ist, und verweist genauer auf wahrnehmbare Rückstandswerte (angegeben als L-Wert auf der L, a, b-Farbskala), gemessen gemäß der folgenden Methodik bei 27ºC unter Atmosphärendruck und bei 15% relativer Feuchte bei transpirationshemmenden Stiftzusammensetzungen mit einer Produkthärte von etwa 500 Gramm. Kraft bis etwa 5.000 Gramm. Kraft.
Ein Stück schwarzer Filz, etwa 10 cm · 30 cm, wird an einem beweglichen, horizontalen Schlitten befestigt, welcher an einer größeren mechanischen Einheit beweglich befestigt oder fixiert ist. Ein Beispiel eines geeigneten Stücks schwarzen Filzes zur vorliegenden Verwendung ist Supreme Robe Velour, FN-6554, Farbe 404L, Typ 31854, erhältlich von So-Fro Fabrics, Evendale, Ohio, USA. Ein Beispiel eines geeigneten mechanischen Aufbaus zur vorliegenden Verwendung ist das Freisetzungs- und Adhäsions-Prüfgerät, Seriennummer A-14934, hergestellt von Testing Machines, Inc., Amityville, New York, USA, oder ein Velmex-Einschlitten-Positionierungssystem, Unislide-Systemreihe (MB6000), erhältlich von Velmex, Inc., Bloomfield, New York, USA. Eine transpirationshemmende Stiftzusammensetzung, welche in einer herkömmlichen Verpackung oder einem Behälter enthalten ist und etwa 0,5 cm darüber hinaus teilweise verlängert ist, wird senkrecht zu und oberhalb des befestigten Filzstücks positioniert, so daß das Produkt, welches über die Verpackung oder den Behälter hinaus verlängert ist, dem Filzstück gegenübersteht, und die umgebende Verpackung wird weg von dem Filzstück positioniert. Die umgebende Verpackung wird unter Verwendung eines mechanischen Arms oder einer anderen Vorrichtung, welche zum Übertragen der erforderlichen Bewegung auf das Produkt, wie hier beschrieben, geeignet ist, in ihrer Position gehalten.
Die transpirationshemmende Stiftzusammensetzung wird dann langsam in Richtung des befestigten Stück schwarzen Filzes bewegt und vorsichtig damit in Kontakt gebracht. Ein 1.000 g-Gewicht wird auf die Produktprobe gelegt, so daß das Produkt während des Tests fortwährend mit dem Stück schwarzen Filz in Kontakt ist. Die beschwerte Probe wird dann in einer gleichbleibenden Geschwindigkeit (etwa 3 cm/Sekunde) und bei einem gleichbleibenden Wert des angelegten Drucks, welcher durch das beschwerte Produkt vorgesehen wird, wiederholt hin und her über das Filzstück bewegt, bis etwa 1,75 g der transpirationshemmenden Stiftzusammensetzung gleichmäßig über eine Fläche von 5 cm · 20 cm des Stück schwarzen Filzes aufgetragen sind. Das Filzstück wird dann vorsichtig aus der Vorrichtung entfernt.
Ein kalibriertes Minolta CR-300-Chromameter (erhältlich von Minolta Corp., Ramsey, New Jersey, USA) wird dann verwendet, um den L-Wert (auf der L, a, b-Farbskala) der Auftragsfläche zu messen. Zuerst wird eine Matrize auf das Filzstück gelegt, um die Minolta-Ablesungen zu erleichtern. Die Matrizenabmessungen sind 5 cm · 20 cm. Die Matrize weist 12 ringförmige Öffnungen (Durchmesser 2,2 cm) auf, welche innerhalb der Matrize positioniert sind, wobei jede Öffnung innerhalb der angrenzenden 6,5 cm²- Bereiche der Matrizenoberfläche zentral positioniert ist. Die Matrize wird über dem Auftragsbereich des Filzstücks positioniert, so daß jede der 12 ringförmigen Öffnungen einen nicht überlappenden Bereich der Auftragsfläche abdeckt. Das Darstellungsfenster des Chromameters wird in jede der ringförmigen Öffnungen eingebracht und Messungen des L-Werts werden genommen. Dann wird ein durchschnittlicher L-Wert wird für die 12 Messungen bestimmt (Standardabweichung weniger als etwa 0,8), welcher dem wahrnehmbaren Rückstandsindex, wie hier beschrieben, entspricht.
Es wurde festgestellt, daß eine Korrelation zwischen dem hierin definierten wahrnehmbaren Rückstandsindexbereich und der durchschnittlichen Teilchengröße der kristallinen Geliermittelteilchen in der erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel- Feststoff-Stiftzusammensetzung besteht. Im allgemeinen, da die durchschnittliche Teilchengröße von kristallinen Geliermittelteilchen in der Zusammensetzung abnimmt, wird die rückstandsarme Leistung verbessert. Insbesondere wurde festgestellt, daß ein wahrnehmbarer Rückstandsindex mit einem L-Wert von etwa 11 bis etwa 30 mit einer durchschnittlichen Teilchengröße des kristallinen Geliermittels von weniger als etwa 1 um und/oder einer Morphologie des kristallinen Geliermittelteilchens, welche gekennzeichnet ist durch ein eindimensionales Kristallwachstum, so daß kristalline Filamente, Fasern, Fäden oder andere verlängerte Teilchen resultieren, korreliert, wobei das Seitenverhältnis, definiert durch die Hauptachse und die Nebenachse des kristallinen Teilchens, größer als etwa 2, vorzugsweise größer als etwa 6, ist. Umgekehrt weisen feste Zusammensetzungen, enthaltend kristalline Geliermittelteilchen von größer als 1 um (durchschnittlicher Teilchendurchmesser), einen wahrnehmbaren Rückstandsindex mit einem L-Wert von mehr als 30 auf. Im Hinblick auf diese Korrelation zwischen den wahrnehmbaren Rückstandsindexwerten und der durchschnittlichen kristallinen Teilchengröße oder der länglichen Teilchenmorphologie kann die Messung des wahrnehmbaren Rückstandsindexes nun als ein alternatives Mittel zur Ermittlung der durchschnittlichen Teilchengröße des kristallinen Geliermittels oder der Morphologie des kristallinen Geliermittels verwendet werden, zumindest in dem Umfang, daß eine solche durchschnittliche Teilchengröße weniger als etwa 1 um beträgt.

c) Rheologie

Die erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Stiftzusammensetzungen sind Gel-Feststoffe mit dem hierin definierten, ausgewählten rheologischen Profil. Dieses rheologische Profil ist hierin definiert im Hinblick auf das Verhältnis (G'/G") von Elastizitätsmodul (G') zu dem Viskositätsmodul (G") der Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzung. Zum Vorsehen der erforderlichen Rheologie müssen die Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen ein G'/G"-Verhältnis von etwa 0,1 bis etwa 100, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 50, stärker bevorzugt etwa 1 bis etwa 20, noch stärker bevorzugt etwa 5 bis etwa 20, aufweisen. Dieses Verhältnis gibt das Ausmaß wieder, in dem die vorliegenden Gel- Feststoff-Stiftzusammensetzungen einen festen Charakter zeigen, und das Ausmaß, in dem die Zusammensetzungen einen flüssigen oder fluiden Charakter zeigen, und verweist genauer auf das Zahlenverhältnis G'/G", wie es durch die folgende Methodik bestimmt wird.
Das Elastizitätsmodul ist eine Messung, welche mit dem festen Charakter der vorliegenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen korreliert, und das Viskositätsmodul ist eine Messung, welche mit dem fluiden oder flüssigen Charakter der vorliegenden Gel- Feststoff-Stiftzusammensetzungen korreliert. Die Messungen für G' und G", um die erfindungsgemäße Zusammensetzung zu definieren, werden unter Umgebungsbedingungen unter Verwendung herkömmlicher Techniken bestimmt, welche auf den Formulierungsfachgebieten gut bekannt sind. Zum Beispiel kann ein Bohlin Spannung-Dehnung-Rheometer, erhältlich von Bohlin Reologi, Cranberry, New Jersey, unter Verwendung eines Kegels (etwa 1º) und einer Plattenanordnung verwendet werden. Etwa 1,0 mg des Produkts werden für die Zusammensetzung bei einer minimalen Anwendung von Scherkräften vorsichtig entnommen und dann für die Messungen von G' und G" zwischen die Fixiervorrichtungen des Kegels und der Platte eingebracht.
Es wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen eine verbesserte rückstandsarme Leistung zeigen, wenn sie zubereitet werden, wie hierin beschrieben, wobei die Zusammensetzung das oben beschriebene ausgewählte G'/G"-Verhältnis aufweist, besonders wenn die definierte Rheologie mit einer kristallinen Gelmatrix in Zusammenhang steht, welche eine bevorzugte kleine Teilchengröße und/oder Teilchenmorphologie, wie hierin beschrieben, aufweist. Diese Gel-Feststoff-Stiftformulierungen verteilen sich gleichmäßig über die Haut und werden schnell scherzerkleinert und schmelzen während einer solchen Verteilung unter Bildung eines dünnen, rückstandsarmen Films über der Auftragsfläche.
Insbesondere wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen rheologische Eigenschaften aufweisen, welche eine verbesserte Leistung, besonders eine rückstandsarme Leistung, ergeben. Diese ausgewählten Gel-Feststoff-Zusammensetzungen, wie hierin definiert, verhalten sich vor dem Aufbringen als Feststoffe, während sie in einem Kanister oder einer anderen Verpackung aufbewahrt werden, aber verhalten sich während oder unmittelbar nach dem Aufbringen auf die Haut als Flüssigkeiten oder Fluids. Anders ausgedrückt, werden die festen Zusammensetzungen während der Anwendung auf die Haut scherzerkleinert, sie schmelzen oder schmelzen praktisch (ausgenommen der teilchenförmige Wirkstoff, welcher ungeschmolzen bleibt) während der Anwendung mittels einem strukturviskosen Fließverhalten, wodurch ein dünner, rückstandsarmer, flüssiger oder fluider Film auf der Haut während oder unmittelbar nach dem topischen Aufbringen auf die Haut resultiert. Der aufgetragene Film ist klar oder weist einen sehr geringen wahrnehmbaren Rückstand auf und verbleibt im wesentlichen als solcher über längere Zeiträume nach dem Aufbringen.

Antitranspirationswirkstoff

Die erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen umfassen einen teilchenförmigen Antitranspirationswirkstoff, welcher zur Anwendung auf der menschlichen Haut geeignet ist. Diese teilchenförmigen Wirkstoffe müssen als dispergierte oder präzipitierte Feststoffe in den wasserfreien oder im wesentlichen wasserfreien Systemen, wie hierin beschrieben, im wesentlichen unsolubilisiert bleiben. Die Konzentration des teilchenförmigen Wirkstoffs in der Zusammensetzung sollte ausreichend sein, um die erwünschte Kontrolle der Transpirationsfeuchte und des Körpergeruchs durch die ausgewählte transpirationshemmende Gel-Feststoff-Stiftformulierung vorzusehen.
Die erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen umfassen vorzugsweise einen teilchenförmigen Antitranspirationswirkstoff in Konzentrationen von etwa 0,5 bis etwa 60%, stärker bevorzugt etwa 5 bis etwa 35%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung. Diese Gewichtsprozente sind auf einer wasserfreien Metallsalzbasis, mit Ausnahme von Wasser und irgendwelchen Komplexbildnern wie Glycin, Glycinsalzen oder anderen Komplexbildnern, berechnet. Der teilchenförmige Antitranspirationswirkstoff, so wie er in der Zusammensetzung formuliert ist, liegt in Form von dispergierten festen Teilchen vor, welche eine bevorzugte durchschnittliche Teilchengröße oder einen Durchmesser von weniger als etwa 100 um, stärker bevorzugt etwa 15 um bis 100 um, noch stärker bevorzugt etwa 20 um bis etwa 100 um, aufweisen. Ebenfalls bevorzugt werden dispergierte feste Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße oder einem Durchmesser von weniger als etwa 2 um, noch stärker bevorzugt weniger als etwa 0,4 um. Es wurde festgestellt, daß Antitranspirationswirkstoffteilchen innerhalb der bevorzugten Teilchengrößenbereiche eine geringere wahrnehmbare Rückstandsleistung durch die vorliegenden Gel-Feststoff-Zusammensetzungen vorsehen, als andere weniger bevorzugte Teilchengrößenbereiche.
Der Antitranspirationswirkstoff zur Verwendung in den erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen schließt irgendeine Verbindung, Zusammensetzung oder ein anderes Material mit einer transpirationshemmenden Aktivität ein. Bevorzugte Antitranspirationswirkstoffe schließen die adstringierenden Metallsalze, besonders die anorganischen und organischen Salze von Aluminium, Zirkonium und Zink, sowie Mischungen hiervon ein. Besonders bevorzugt werden die Aluminium- und Zirkoniumsalze, wie Aluminiumhalogenide, Aluminiumchlorhydrat, Aluminiumhydroxyhalogenide, Zirkonyloxyhalogenide und Zirkonylhydroxyhalogenide, und Mischungen hiervon.
Bevorzugte Aluminiumsalze zur Verwendung in den transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen schließen solche ein, welche der Formel entsprechen:
Al&sub2;(OH)aClb·xH&sub2;O
worin a etwa 2 bis etwa 5 ist; die Summe von a und b etwa 6 beträgt; x etwa 1 bis etwa 6 ist; und worin a, b und x nicht ganzzahlige Werte aufweisen können. Besonders bevorzugt werden die Aluminiumchlorhydroxide, welche als "5/6-basisches Chlorhydroxid", worin a = 5; und "2/3-basisches Chlorhydroxid", worin a = 4, bezeichnet werden. Verfahren zur Herstellung von Aluminiumsalzen sind offenbart in US-Patent 3,887,692, Gilman, erteilt am 3. Juni 1975; US-Patent 3,904,741, Jones et al., erteilt am 9. September 1975; US- Patent 4,359,456, Gosling et al., erteilt am 16. November 1982; und in der Britischen Patentbeschreibung 2,048,229, Fitzgerald et al., veröffentlicht am 10. Dezember 1980, welche alle hier unter Bezugnahme eingeschlossen sind. Mischungen von Aluminiumsalzen sind beschrieben in der Britischen Patentbeschreibung 1,347,950, Shin et al., veröffentlicht am 27. Februar 1974, wobei die Beschreibung hier unter Bezugnahme eingeschlossen ist.
Bevorzugte Zirkoniumsalze zur Verwendung in den transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen schließen solche ein, welche der Formel entsprechen:
ZrO(OH)2-aCla·xH&sub2;O
worin a etwa 1,5 bis etwa 1,87 ist; x etwa 1 bis etwa 7 ist; und worin a und x beide nicht ganzzahlige Werte aufweisen können. Diese Zirkoniumsalze sind beschrieben in dem Belgischen Patent 825,146, Schmitz, erteilt am 4. August 1975, wobei die Beschreibung hier unter Bezugnahme eingeschlossen ist. Besonders bevorzugte Zirkoniumsalze sind solche Komplexe, welche zusätzlich Aluminium und Glycin enthalten, gewöhnlich bekannt als ZAG-Komplexe. Diese ZAG-Komplexe enthalten Aluminiumchlorhydroxid und Zirkonylhydroxychlorid, entsprechend den oben beschriebenen Formeln. Solche ZAG- Komplexe sind beschrieben in US-Patent 3,679,068, Luedders et al., erteilt am 12. Februar 1974; der Britischen Patentanmeldung 2,144,992, Callaghan et al., veröffentlicht am 20. März 1985; und US-Patent 4,120,948, Shelton, erteilt am 17. Oktober 1978, welche alle hier unter Bezugnahme eingeschlossen sind.
Die erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen können auch formuliert werden, so daß sie andere dispergierte Feststoffe oder andere Materialien zusätzlich zu oder anstelle des teilchenförmigen Antitranspirationswirkstoffs umfassen. Solche anderen dispergierten Feststoffe oder anderen Materialien schließen irgendein Material ein, welches zur topischen Anwendung auf der menschlichen Haut bekannt oder in anderer Weise geeignet ist. Die transpirationshemmenden Gel- Feststoff-Stiftzusammensetzungen können auch als Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen formuliert werden, welche kein transpirationshemmendes oder anderes wirksames Material, teilchenförmig oder in anderer Weise, enthalten.

Geliermittel

Die erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen umfassen ein festes nichtpolymeres Geliermittel, welches zur topischen Anwendung auf der menschlichen Haut geeignet ist und von anorganischen Verdickungsmitteln, organischen polymeren Geliermitteln oder anderen Geliermitteln wie Dibenzylidenalditol und n-Acylaminosäurederivaten verschieden ist. Diese festen nichtpolymeren Geliermittel müssen innerhalb der Zusammensetzung eine kristalline Matrix bilden, in welcher ein wasserfreier flüssiger Träger oder eine andere flüssige Komponente der Zusammensetzung eingeschlossen oder enthalten ist. Diese festen nichtpolymeren Geliermittel bilden vorzugsweise kristalline Teilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser und einer Teilchenmorphologie, wie nachstehend beschrieben ist.
Die transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen sind im wesentlichen frei von anorganischen Verdickungsmitteln, organischen polymeren Verdickungsmitteln und Geliermitteln, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Dibenzylidenalditolen und n-Acylaminosäurederivaten. In diesem Zusammenhang bedeutet "im wesentlichen frei", daß die Zusammensetzungen weniger als eine wirksame Menge an solchen Mitteln enthalten, welche bei alleiniger Verwendung irgendeine Verdickung oder meßbare Viskositätserhöhung für die Zusammensetzung unter Umgebungsbedingungen vorsehen würden. Im allgemeinen enthalten die Zusammensetzungen vorzugsweise weniger als 5%, stärker bevorzugt weniger als 1%, auch mehr bevorzugt weniger als 0,5%, am meisten bevorzugt 0%, solcher Mittel, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung.
Die transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Zusammensetzungen sind vorzugsweise im wesentlichen frei von Fettalkoholen, welche unter Umgebungsbedingungen Feststoffe sind und welche 12 bis 40 Kohlenstoffatome enthalten. Genauer enthalten die Zusammensetzungen hierin vorzugsweise nicht mehr als etwa 5%, vorzugsweise 0 bis etwa 2%, bezogen auf das Gewicht, solcher Fettalkoholmaterialien. Minimale Konzentrationen solcher Materialien können jedoch in der Zusammensetzung als ein Keimbildner, wie nachstehend beschrieben, verwendet werden.
Die Konzentration der Geliermittel in den Zusammensetzungen kann bei jeder gewählten transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftformulierung, besonders bei jedem gewählten wasserfreien flüssigen Träger der Formulierung, variieren, aber solche Konzentrationen liegen im allgemeinen im Bereich von etwa 0,1 bis etwa 20%, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 15%, stärker bevorzugt etwa 3 bis etwa 12%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung. Die nichtpolymeren Geliermittel müssen unter Umgebungsbedingungen Feststoffe sein.
Die festen nichtpolymeren Geliermittel zur Verwendung in den transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen sind solche, welche schmelzen und eine Lösung oder eine andere homogene Flüssigkeit oder flüssige Dispersion mit dem gewählten wasserfreien flüssigen Träger und bei den gewählten Konzentrationen des Geliermittels und des flüssigen Trägers bei einer Verarbeitungstemperatur von etwa 28ºC bis etwa 250ºC, vorzugsweise etwa 28ºC bis etwa 100ºC, stärker bevorzugt etwa 28ºC bis etwa 78ºC, bilden können. Das geschmolzene nichtpolymere Geliermittel ist typischerweise in dem gewählten flüssigen Träger gelöst oder darin dispergiert, um auf diese Weise eine Lösung oder eine andere homogene Flüssigkeit zu bilden. Die Lösung oder die andere homogene Flüssigkeit und andere wesentlichen und wahlweisen Bestandteile werden vorzugsweise entsprechend des hierin beschriebenen Herstellungsverfahrens oder einer anderen herkömmlichen oder sonst bekannten Technik kombiniert und dann in Form einer fließfähigen Lösung oder einer homogenen Flüssigkeit in eine geeignete Verpackung eingebracht, und im Anschluß daran läßt man die Mischung sich verfestigen und die erwünschte feste Gelmatrix innerhalb der Zusammensetzung bilden, während die Temperatur auf Umgebungstemperatur zurückkehrt und unter den Erstarrungspunkt der Zusammensetzung abfällt.
Bei der Wahl einer Kombination aus einem festen nichtpolymeren Geliermittel und einem flüssigen Träger zur Verwendung in den transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen sollte die gewählte Kombination die Entwicklung einer kristallinen Geliermittelmatrix innerhalb der Zusammensetzung ermöglichen, wobei die kristallinen Teilchenkomponenten vorzugsweise eine durchschnittliche Teilchengröße von weniger als etwa 1 um, stärker bevorzugt weniger als etwa 0,4 um, noch stärker bevorzugt weniger als etwa 0,2 um, am meisten bevorzugt etwa 0,001 um bis etwa 0,2 um, aufweisen, und/oder wobei die kristallinen Teilchen die hierin beschriebene erforderliche längliche Morphologie aufweisen, wobei die Teilchengröße durch die hierin beschriebenen Methoden oder durch Methoden, welche den Fachleuten gut bekannt sind, wie Licht- oder Elektronenmikroskopie, gemessen oder bestimmt wird. Die Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen können durch Verfahren hergestellt werden, welche auf dem Formulierungsfachgebiet zur Herstellung von Gel-Feststoffen, welche eine minimale kristalline Teilchengröße oder die bevorzugte längliche Teilchenmorphologie aufweisen, gut bekannt sind. Die Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen werden vorzugsweise durch die nachstehend beschriebenen ausgewählten Verfahren hergestellt, welche auf die Minimierung der kristallinen Teilchengröße und/oder die Anlage der bevorzugten kristallinen Teilchenmorphologie ausgerichtet sind.
Feste nichtpolymere Geliermittel, welche zur Verwendung in den erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen geeignet sind, schließen Fettsäure-Geliermittel, Ester und Amide von Fettsäure-Geliermitteln, Hydroxysäuren, Hydroxyfettsäuren, Cholesterinmaterialien, Lanolinolmaterialien und andere Amid-Geliermittel ein, welche zur Verwendung als Geliermittel bekannt sind oder welche in anderer Weise nachstehend ausführlich beschrieben werden. Andere kristalline Geliermittel können in den erfindungsgemäßen Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen verwendet werden; mit der Maßgabe, daß solche anderen Geliermittel formuliert werden können, um die erforderliche kristalline Gelmatrix und die hierin definierten Produkt- und Rheologieeigenschaften vorzusehen.
Andere feste nichtpolymere Geliermittel, welche zur Verwendung in den transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen hierin geeignet sind, schließen Fettsäure-Geliermittel ein, welche Fettsäure- und Hydroxy- oder alpha-Hydroxyfettsäuren mit etwa 10 bis etwa 40 Kohlenstoffatomen einschließen, aber nicht darauf begrenzt sind; Beispiele hiervon schließen 12-Hydroxystearinsäure, 12-Hydroxylaurinsäure, 16-Hydroxyhexadecansäure, Behensäure, Erucasäure, Stearinsäure, Caprylsäure, Laurinsäure, Isostearinsäure und Kombinationen hiervon ein. Bevorzugte Fettsäure- Geliermittel sind solche, welche das Fettsäuredimer-zu-Fettsäuremonomer-Verhältnis, wie nachstehend beschrieben, aufweisen.
Bevorzugte feste nichtpolymere Geliermittel, welche zur Verwendung in den transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen geeignet sind, schließen 12-Hydroxystearinsäure, Ester von 12-Hydroxystearinsäure, Amide von 12-Hydroxystearinsäure und Kombinationen hiervon ein. Diese bevorzugten Geliermittel schließen solche ein, welche der folgenden Formel entsprechen:
worin R&sub1; OR&sub2; oder NR&sub2;R&sub3; ist; und R&sub2; und R&sub3; Wasserstoff sind oder ein Alkyl-, Aryl- oder Arylalkytrest, welcher verzweigt, linear oder cyclisch ist und etwa 1 bis etwa 22 Kohlenstoffatome, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 18 Kohlenstoffatome, aufweist. R&sub2; und R&sub3; können entweder gleich oder verschieden sein, wobei mindestens eines vorzugsweise ein Wasserstoffatom ist. Von diesen Geliermitteln bevorzugt werden solche, welche gewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus 12-Hydroxystearinsäure, 12-Hydroxystearinsäuremethylester, 12-Hydroxystearinsäureethylester, 12-Hydroxystearinsäurestearylester, 12- Hydroxystearinsäurebenzylester, 12-Hydroxystearinsäureamid, Isopropylamid von 12-Hydroxystearinsäure, Butylamid von 12-Hydroxystearinsäure, Benzylamid von 12-Hydroxystearinsäure, Phenylamid von 12-Hydroxystearinsäure, t-Butylamid von 12-Hydroxystearinsäure, Cyclohexylamid von 12-Hydroxystearinsäure, 1-Adamantylamid von 12- Hydroxystearinsäure, 2-Adamantylamid von 12-Hydroxystearinsäure, Diisopropylamid von 12-Hydroxystearinsäure und Mischungen hiervon; auch mehr bevorzugt 12-Hydroxystearinsäure, Isopropylamid von 12-Hydroxystearinsäure und Kombinationen hiervon. Am meisten bevorzugt wird 12-Hydroxystearinsäure.
Geeignete Amid-Geliermittel schließen disubstituierte oder verzweigte Monoamid-Geliermittel, monosubstituierte oder verzweigte Diamid-Geliermittel, Triamid- Geliermittel und Kombinationen hiervon ein, ausgenommen die n-Acylaminosäurederivate, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus n-Acylaminosäureamiden, n-Acylaminosäureestern, hergestellt aus Glutaminsäure, Lysin, Glutamin oder Asparaginsäure, und Kombinationen hiervon, welche in US-Patent 5,429,816 genauer offenbart sind.
Bevorzugte Amid-Geliermittel zur Verwendung hierin schließen Alkylamide von zwei- und/oder dreiwertigen Carbonsäuren oder Anhydriden ein, wobei die Konzentrationen hiervon vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 25%, bevorzugt etwa 1 bis etwa 15%, stärker bevorzugt etwa 1 bis etwa 10%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, betragen. Alkylamide, welche zur Verwendung in den transpirationshemmenden Gel- Feststoff-Stiftzusammensetzungen hierin geeignet sind, schließen solche ein, welche der Formel entsprechen:
worin ein Grundgerüst durch die Verknüpfung von C', C" und X gebildet wird und worin bedeuten:
a) R&sub1; Null, Hydroxy, Wasserstoff, Aryl, Siloxan oder gesättigtes oder ungesättigtes, substituiertes oder unsubstituiertes, gerades, verzweigtes oder cyclisches C&sub1;-C&sub2;&sub2;- Alkyl, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkenyl, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylester, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylether oder C&sub1;-C&sub2;&sub2;-alkylsubstituiertes Aryl, vorzugsweise C&sub4;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub4;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, C&sub4;- C&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub4;-C&sub1;&sub8;-Alkylester, C&sub4;-C&sub1;&sub8;-Alkylether oder C&sub4;-C&sub1;&sub8;-alkylsubstituiertes Aryl, stärker bevorzugt C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;- Alkylester, C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylether oder C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-alkylsubstituiertes Aryl;
b) R&sub2;, R&sub4;, R&sub5; und R&sub6; unabhängig voneinander oder zusammen Wasserstoff, Hydroxy, Aryl, Siloxan oder gesättigtes oder ungesättigtes, substituiertes oder unsubstituiertes, gerades, verzweigtes oder cyclisches C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkyl, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkenyl, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylester, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylether oder C&sub1;-C&sub2;&sub2;-alkylsubstituiertes Aryl, vorzugsweise C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Alkyl, C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Alkenyl, C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Alkoxy, C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Alkylester, C&sub4;-C&sub1;&sub0;- Alkylether oder C&sub4;-C&sub1;&sub0;-alkylsubstituiertes Aryl, stärker bevorzugt C&sub4;-C&sub8;-Alkyl, C&sub4;- C&sub8;-Alkenyl, C&sub4;-C&sub8;-Alkoxy, C&sub4;-C&sub8;-Alkylester, C&sub4;-C&sub8;-Alkylether oder C&sub4;-C&sub8;-alkylsubstituiertes Aryl;
c) R&sub3; Null, Hydroxy, Wasserstoff, gesättigtes oder ungesättigtes, substituiertes oder unsubstituiertes, gerades, verzweigtes oder cyclisches C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkenyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub4;-Alkylester oder C&sub1;-C&sub4;-Alkylether, vorzugsweise ein C&sub1;-C&sub4;- Alkoxy, Hydroxy oder Wasserstoff, stärker bevorzugt Hydroxy oder Wasserstoff;
d) R&sub7; und R&sub8; unabhängig voneinander oder zusammen Null, Wasserstoff, Hydroxy, Aryl, Siloxan oder gesättigtes oder ungesättigtes, substituiertes oder unsubstituiertes, gerades, verzweigtes oder cyclisches C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkyl, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkenyl, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylester, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylether oder C&sub1;-C&sub2;&sub2;-alkylsubstituiertes Aryl, vorzugsweise C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Alkyl, C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Alkenyl, C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Alkoxy, C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Alkylester, C&sub4;-C&sub1;&sub0;- Alkylether oder C&sub4;-C&sub1;&sub0;-alkylsubstituiertes Aryl, stärker bevorzugt C&sub4;-C&sub8;-Alkyl, C&sub4;- C&sub8;-Alkenyl, C&sub4;-C&sub8;-Alkoxy, C&sub4;-C&sub8;-Alkylester, C&sub4;-C&sub8;-Alkylether oder C&sub4;-C&sub8;-alkylsubstituiertes Aryl;
e) R&sub9; Null oder Wasserstoff;
f) R&sub1;&sub0; und R&sub1;&sub1; unabhängig voneinander oder zusammen Null, Wasserstoff, Hydroxy, Aryl, Siloxan oder gesättigtes oder ungesättigtes; substituiertes oder unsubstituiertes, gerades, verzweigtes oder cyclisches C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkenyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Alkylester, C&sub1;-C&sub6;-Alkylether oder C&sub1;-C&sub6;-alkylsubstituiertes Aryl, vorzugsweise C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkenyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub4;-Alkylester, C&sub1;-C&sub4;-Alkylether, C&sub1;-C&sub4;-alkylsubstituiertes Aryl oder Wasserstoff, stärker bevorzugt Wasserstoff;
g) X Null, Stickstoff, Aryl oder -(CH&sub2;)n-, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, vorzugsweise -(CH&sub2;)n-, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist;
h) Y Null, Acyl oder Carbonyl;
i) Z Null, Wasserstoff, Hydroxy, Aryl, Siloxan, Stickstoff oder gesättigtes oder ungesättigtes, substituiertes oder unsubstituiertes, gerades, verzweigtes oder cyclisches C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkyl, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkenyl, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylester, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylether oder C&sub1;-C&sub2;&sub2;-alkylsubstituiertes Aryl, vorzugsweise C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Alkyl, C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Alkenyl, C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Alkoxy, C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Alkylester, C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Alkylether oder C&sub4;-C&sub1;&sub0;-alkylsubstituiertes Aryl, stärker bevorzugt C&sub4;-C&sub8;-Alkyl, C&sub4;-C&sub8;-Alkenyl, C&sub4;-C&sub8;-Alkoxy, C&sub4;-C&sub8;-Alkylester, C&sub4;-C&sub8;-Alkylether oder C&sub4;-C&sub8;-alkylsubstituiertes Aryl; und
j) "a" eine Doppel- oder Einfachbindung;
mit der Maßgabe, daß:
(i) wenn X Null ist, Y, Z, R&sub3;, R&sub7; und R&sub8; Null sind, C' direkt an C" gebunden ist und R&sub1; nicht Wasserstoff ist;
(ii) wenn X und Z nicht null sind und Y Null ist, X direkt an Z gebunden ist;
(iii) wenn Z Null, Wasserstoff oder Hydroxy ist, R&sub7; und R&sub8; Null sind; und
(iv) wenn "a" eine Doppelbindung ist, R&sub3; und R&sub9; Null sind.
Alkylamide von zwei- und dreiwertigen Carbonsäuren oder Anhydriden, welche zur Verwendung in der transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzung geeignet sind, schließen Alkylamide von Citronensäure, Tricarballylsäure, Aconitsäure, Nitrilotriessigsäure, Bernsteinsäure und Itaconsäure, wie 1,2,3-Propantributylamid, 2-Hydroxy-1,2,3-propantributylamid, 1-Propen-1,2,3-trioctylamid, N,N',N"-Tri(acetodecylamid)amin, 2-Dodecyl-N,N'-dihexylsuccinamid und 2-Dodecyl-N,N'-dibutylsuccinamid, ein. Bevorzugt werden Alkylamide von Dicarbonsäuren, wie Diamide von Alkylbernsteinsäuren, Alkenylbernsteinsäuren, Alkylbernsteinsäureanhydriden und Alkenylbernsteinsäureanhydriden, stärker bevorzugt 2-Dodecyl-N,N'-dibutylsuccinamid.
Die Alkylamid-Geliermittel weisen vorzugsweise gegenüberliegende und im wesentlichen parallele endständige Ketten auf, welche sich von dem Geliermittelgrundgerüst nach außen hin erstrecken. Man nimmt an, daß diese räumliche Anordnung oder strukturelle "Stimmgabel"-Konfiguration die Bildung von Netzwerken, im wesentlichen zur Formulierung von Gel- oder Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen, ermöglicht. Mit dem Ausdruck "Stimmgabel-Konfiguration", so wie hier verwendet, ist irgendeine Konfiguration gemeint, welche einem Gegenstand oder Hilfsmittel ähnlich ist, das einen Stielteil aufweist, welcher an einem Ende longitudinal verlängert ist, um zwei Zinken zu bilden. Es wird auch bevorzugt, daß die endständigen Ketten mit Hilfe von Acylamidbindungen an das Geliermittelgrundgerüst gebunden sind, wobei der Acylteil der Acylamidbindung direkt an das Geliermittelgrundgerüst gebunden ist.
Die Alkylamid-Geliermittel können unter Verwendung von entweder dem folgenden ein- oder zweistufigen Reaktionsverfahren synthetisiert werden. Das Einstufenverfahren beinhaltet die direkte Amidierung der zwei- oder dreiwertigen, organischen Säure oder des Anhydrids mit dem geeigneten Alkylamin bei Umsetzungstemperaturen typischerweise bei oder nahe dem Siedepunkt des Alkylamins, vorzugsweise etwa 30ºC bis etwa 200ºC, gefolgt von der Entfernung eines Überschusses an Amin. Bei bestimmten Umsetzungen ist aufgrund ihrer exothermen Natur keine externe Erwärmung erforderlich.
Die Alkylamid-Geliermittel können auch unter Verwendung eines Zweistufenverfahrens synthetisiert werden, welches die Veresterung der zwei- oder dreiwertigen, organischen Säure oder des Anhydrids mit Methanol unter Verwendung eines Bortrifluorids oder eines anderen Lewissäure-Katalysators bei einer Temperatur von etwa 30ºC bis etwa 200ºC, gefolgt von der Entfernung des Überschusses an Methanol und Katalysator, beinhaltet. Der resultierende Trimethylester wird dann, wie bei dem obigen Einstufenprozeß beschrieben, unter Verwendung des geeigneten Alkylamins amidiert, gefolgt von der Entfernung eines Überschusses an Amin. Die Alkylamide sind vorzugsweise nicht polymer.
Diese hierin beschriebenen festen nichtpolymeren Geliermittel sind besonders wirksam, wenn sie in Kombination mit ausgewählten wasserfreien Trägern, wie flüchtige Silicone, besonders flüchtiges Cyclomethicon, verwendet werden. Diese Geliermittel werden am meisten bevorzugt in Kombination mit einem flüssigen Träger, umfassend ein flüchtiges Silicon und ein nichtflüchtiges Silicon (z. B. nichtflüchtige Dimethicone oder andere organofunktionelle Siloxane, welche auf dem Fachgebiet gut bekannt sind), und/oder einen nichtflüchtigen organischen Träger verwendet.

Bevorzugte enantiomere Geliermittel

Bevorzugte feste nichtpolymere Geliermittel zur Verwendung hierin schließen solche enantiomere Verbindungen oder Materialien ein, welche mindestens ein asymmetrisches (chirales) Kohlenstoffatom enthalten. Nichtbegrenzende Beispiele dieser bevorzugten enantiomeren Geliermittel schließen 12-Hydroxystearinsäure, andere Hydroxysäuren wie alpha-Hydroxysäuren, Cholesterine, Lanolin und Derivate hiervon ein.
Es wurde festgestellt, daß diese bevorzugten enantiomeren Geliermittel, wenn sie in den wasserfreien transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen hierin verwendet werden, für die Zusammensetzung die erforderlichen Produkthärten, wahrnehmbaren Rückstandsindexwerte und rheologischen Eigenschaften (G'/G") vorsehen. Man nimmt an, daß diese enantiomeren Geliermittel in der Bildung von eindimensional verlängerten Teilchen in Form von Filamenten, Fibrillen oder Fäden, welche verdrillt oder verdreht sind, um eine stabile, dreidimensionale, kristalline Matrix in der Gel-Feststoff-Zusammensetzung zu bilden, besonders wirksam sind. Diese länglichen Teilchen weisen ein Seitenverhältnis von größer als etwa 2, vorzugsweise größer als etwa 6, auf Man nimmt an, daß diese Geliermittel längliche kristalline Teilchen bilden, welche eine stabile kristalline Matrix ergeben, die zum Teil wegen der geringen Größe und der länglichen Morphologie dieser Teilchen eine geringe Lichtstreuung hervorruft, wenn sie in der transpirationshemmenden Zusammensetzung auf die Haut aufgebracht wird, was dann einen kaum wahrnehmbaren Rückstand nach einer solchen Anwendung zur Folge hat.

Bevorzugte Teilchenmorphologie

Die festen nichtpolymeren Geliermittel zur Verwendung hierin schließen solche kristalline Geliermittel ein, welche von Natur aus längliche kristalline Teilchen mit einem Seitenverhältnis von größer als etwa 2, vorzugsweise größer als etwa 6, bilden oder bilden können bzw. in anderer Weise hergestellt werden, um solche Teilchen bilden. Diese länglichen Kristalle weisen vorzugsweise eine durchschnittliche Teilchengröße, gemessen entlang der Nebenachse des länglichen Kristalls, von weniger als 1 um, stärker bevorzugt weniger als etwa 0,4 um, noch stärker bevorzugt weniger als etwa 0,2 um, am meisten bevorzugt etwa 0,2 um bis etwa 0,001 um, auf.
Die Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen, welche diese bevorzugten länglichen Kristalle enthalten, können durch die hierin beschriebenen Verfahren oder durch Verfahren, welche sonst auf dem Formulierungsfachgebiet zur Formulierung von Gelmatrizes bekannt sind, welche diese länglichen kristallinen Teilchen umfassen, hergestellt werden.
Das "Seitenverhältnis", so wie hier verwendet, um bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen zu definieren, kann durch Messen oder anderweitiges Bestimmen des Verhältnisses der Länge der Hauptachse der kristallinen Teilchen zu der Länge der Nebenachse der kristallinen Teilchen bestimmt werden. Dieses Längenverhältnis der Hauptachse zu der Nebenachse ist als das Seitenverhältnis gekennzeichnet, auf welches hierin verwiesen wird. Das Seitenverhältnis kann durch herkömmliche oder andere bekannte licht- oder elektronenmikroskopische Verfahren bestimmt werden, wobei die Abmessungen für die Haupt- und Nebenachse der kristallinen Teilchen gemessen werden oder in anderer Weise durch solche Verfahren beobachtet werden, um eindeutig eine offenbar längliche kristalline Struktur mit einem Seitenverhältnis von im wesentlichen größer als etwa 2, vorzugsweise größer als etwa 6, zu erhalten.
Es wurde festgestellt, daß diese kristallinen Geliermittel mit den hierin definierten ausgewählten Seitenverhältnissen für die transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen eine dreidimensionale kristalline Struktur vorsehen, welche für die Zusammensetzung die erforderliche rückstandsarme Leistung, das Verhältnis von Elastizitätsmodul zu dem Viskositätsmodul und die Produkthärte, wie hierin definiert, vorsieht. Man nimmt an, daß diese Kristallmorphologie besonders wirksam ist bei dem Vorsehen einer kristallinen Matrix innerhalb der Zusammensetzung, welche für ein festes, ineinandergreifendes Gel-Feststoff-Matrixnetzwerk sorgt, welches aber auch kristalline Teilchen umfaßt, die ausreichend klein sind, so daß sie minimal zu dem wahrnehmbaren Rückstand bei der topischen Anwendung auf der Haut beitragen.
Es wurde auch festgestellt, daß die bevorzugte Kristallmatrix dazu beiträgt, für die Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen ein Schmelzprofil vorzusehen, welches zu der rückstandsarmen Leistung beiträgt. Dieses bevorzugte Schmelzprofil bezieht sich auf die Temperatur, bei der die transpirationshemmende Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzung zu schmelzen beginnt, und den Temperaturbereich, innerhalb dem die Zusammensetzung vollständig geschmolzen ist, ausgenommen irgendwelche dispergierte transpirationshemmende Feststoffteilchen oder andere hochschmelzende Komponenten. Die Temperatur, bei der die Zusammensetzung zu schmelzen beginnt, wird durch Messen einer Differentialscanning-Kalorimeter (DSC)-Eintrittstemperatur bestimmt. Der Temperaturbereich, innerhalb dem die Zusammensetzung vollständig geschmolzen ist, wird ohne eine zusätzliche Wärmezufuhr bestimmt. Bevorzugte Ausführungsformen der Gel-Feststoff- Stiftzusammensetzungen weisen eine DSC-Eintrittstemperatur von etwa 25ºC bis etwa 85ºC, vorzugsweise etwa 27ºC bis etwa 65ºC, stärker bevorzugt etwa 30ºC bis etwa 60ºC, noch stärker bevorzugt etwa 35ºC bis etwa 50ºC, auf. Diese bevorzugten Zusammensetzungen mit dem ausgewählten Schmelzprofil sehen verbesserte kosmetische und ästhetische Eigenschaften vor, wenn sie topisch auf die Haut aufgebracht werden, und sehen besonders ein vermindertes Gefühl von Feuchte, Klebrigkeit oder Produktweichheit während und unmittelbar nach der Anwendung vor. Das ausgewählte Schmelzprofil trägt auch dazu bei, den wahrnehmbaren Rückstandsindex der Zusammensetzung weiter zu verringern, wodurch die rückstandsarme Leistung weiterhin verbessert wird.

Wahlweises Dimer-zu-Monomer-Verhältnis

Das feste nichtpolymere Geliermittel der transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen hierin umfaßt ein Fettsäure-Geliermittel mit einem ausgewählten Dimer-zu-Monomer-Verhältnis. Die Fettsäure-Geliermittel mit dem erforderlichen Dimer-zu-Monomer-Verhältnis können allein oder in Kombination mit einem zusätzlichen oder sekundären Geliermittel in der Zusammensetzung verwendet werden. Das ausgewählte Dimer-zu-Monomer-Verhältnis trägt dazu bei, für die Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen hierin eine verbesserte rückstandsarme Leistung, Wirksamkeit und Ästhetik vorzusehen und besonders für eine verbesserte rückstandsarme Leistung und eine verbesserte Produkthärte zu sorgen.
Die Fettsäure-Geliermittel in der transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzung weisen bei der Verwendung in Kombination mit einem zusätzlichen oder sekundären Geliermittel ein ausgewähltes Dimer-zu-Monomer-Verhältnis von etwa 1 : 1 bis etwa 25 : 1, vorzugsweise etwa 1,5 : 1 bis etwa 25 : 1, stärker bevorzugt etwa 2,5 : 1 bis etwa 20 : 1, noch stärker bevorzugt etwa 3 : 1 bis etwa 10 : 1, auf. Die höheren Dimer-zu- Monomer-Verhältnisse werden bevorzugt.
Das Dimer-zu-Monomer-Verhältnis des Fettsäure-Geliermittels kann durch Verfahren oder Techniken bestimmt werden, welche auf den Formulierungsfachgebieten bekannt sind, einschließlich Infrarot-Methoden wie die Fourier-Transformation-Infrarot (FTIR)-Spektroskopie. Solche Methoden sind offenbart in The Infrared Spectra of Complex Molecules, Bellamy L. J., 2. Auflage (1958); Introduction to Infrared and Raman Spectroscopy, Colthup N. B. et al., 3. Auflage (1990); und Fourier Transform Infrared Spectroscopy, Griffiths P. R. et al. (1986), wobei alle Offenbarungen hier unter Bezugnahme eingeschlossen sind. Gemäß solchen Verfahren oder Techniken sind Fettsäuren üblicherweise durch ihre Carbonyl-Valenzfrequenzen gekennzeichnet, welche als Absorptionsbanden zwischen 1740 cm&supmin;¹ und 1680 cm&supmin;¹ gemessen werden. Das Fettsäure-Geliermittel der erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Zusammensetzung umfaßt Fettsäuredimere und Fettsäuremonomere, welche Komponenten der Carbonyl-Absorptionsbande sind. Jedoch kann infolge der Bildung von Wasserstoff-gebundenen Dimeren die Fettsäuredimer-Komponente soweit verschoben sein, daß sie um Frequenzen von 30 cm&supmin;¹ niedriger ist als die Fettsäuremonomer-Frequenz.
Unter Verwendung von Infrarot-Spektraldaten wird das Dimer-zu-Monomer- Verhältnis durch Berechnen des Verhältnisses des Peakbereichs der Bande nahe 1696 cm&supmin;¹ des sekundären Wasserstoff-gebundenen Dimerderivats zu dem Peakbereich der Bande nahe 1712 cm&supmin;¹ des sekundären Fettsäuremonomerderivats bestimmt. Gemäß der folgenden Methodik wird ein Infrarotspektrum unter Verwendung eines 45º-ZnSe-Abschwächungstotalreflexions (hierin "ATR")-Kristalls und einer horizontalen ATR-Vorrichtung (erhältlich von Spectra Tech, Inc., Shelton, Connecticut, USA), verbunden mit einem Nicolet 20scx-FTIR-Spektrometer, aufgezeichnet. Das Nicolet 20scx-FTIR-Spektrometer ist von der Nicolet Instrument Corporation, Madison, Wisconsin, USA, erhältlich. Das Nicolet 20scx-FTIR-Spektrometer ist mit einem Schmalband-Quecksilber-Cadmium- Tellurit-Detektor ausgestattet, wodurch im Durchschnitt 256 Scans gleichzeitig hinzugefügt werden, um das Infrarotspektrum zu erzeugen. Das Infrarotspektrum wird dann in ein Computer-Softwareprogramm wie GRAMS/386 (erhältlich von der Galactic Industries Corporation, Salem, New Hampshire, USA) importiert, um das Dimer-zu-Ionomer-Verhältnis unter Verwendung der 2. Ableitung eines 5 Punkte-Algorithmus, ein von Savitsky- Golay definiertes mathematisches Verfahren, zu berechnen.
Das erforderliche Dimer-zu-Monomer-Verhältnis kann mit den hierin beschriebenen Fettsäure-Geliermitteln hergestellt werden, welche alpha-Hydroxyfettsäuren und Fettsäuren mit etwa 10 bis etwa 40 Kohlenstoffatomen einschließen; Beispiele hiervon schließen 12-Hydroxystearinsäure, 12-Hydroxylaurinsäure, 16-Hydroxyhexadecansäure, Behensäure, Erucasäure, Stearinsäure, Caprylsäure, Laurinsäure, Isostearinsäure und Kombinationen hiervon ein. Beispiele einiger geeigneter Fettsäure-Geliermittel sind beschrieben in US-Patent 5,429,816, erteilt an Hofrichter et al. am 4. Juli 1995; und US- Patent 5,552,136, erteilt an Motley am 3. September 1996, wobei die Beschreibungen hier unter Bezugnahme eingeschlossen sind. Am meisten bevorzugt wird 12-Hydroxystearinsäure.
Das erforderliche Dimer-zu-Monomer-Verhältnis kann auch mit den Fettsäure- Geliermitteln hergestellt werden, welche hierin in Kombination mit einem zusätzlichen oder sekundären Geliermittel beschrieben sind, wobei das Molverhältnis des Fettsäure- Geliermittels zu dem zusätzlichen oder sekundären Geliermittel etwa 1 : 2 bis etwa 20 : 1, vorzugsweise etwa 1 : 1 bis etwa 10 : 1, stärker bevorzugt etwa 2 : 1 bis etwa 7 : 1 und noch mehr bevorzugt etwa 3 : 1 bis etwa 5 : 1 beträgt. Der Fachmann auf den Fachgebieten der Chemie und der Formulierung kann diese Fettsäure-Geliermittelsysteme formulieren, um das beschriebene Verhältnis zu kontrollieren oder in anderer Weise zu erhalten. Die zusätzlichen oder sekundären Geliermittel, welche zur Verwendung beim Formulieren des erforderlichen Dimer-zu-Monomer-Verhältnisses geeignet sind, schließen die hierin beschriebenen festen nichtpolymeren Geliermittel ein.

Wasserfreier flüssiger Träger

Die erfindungsgemäßen wasserfreien transpirationshemmenden Gel-Feststoff- Stiftzusammensetzungen umfassen einen wasserfreien Träger, welcher unter Umgebungsbedingungen flüssig und welcher im wesentlichen frei von polaren, wasserunmischbaren, organischen Lösungsmitteln oder flüssigen Trägern ist. Die Zusammensetzungen umfassen vorzugsweise einen modifizierten Silicon-Träger, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polyalkylsiloxanen, Polyalkylarylsiloxanen, Polyestersiloxanen, Polyethersiloxan- Copolymeren, Polyfluorsiloxanen, Polyaminosiloxanen und Kombinationen hiervon.
Die Konzentrationen des wasserfreien flüssigen Trägers in der Gel-Feststoff- Stiftzusammensetzung variieren in erster Linie mit der Art und der Menge des wasserfreien flüssigen Trägers, des festen nichtpolymeren Geliermittels und der Löslichkeit des festen nichtpolymeren Geliermittels in dem wasserfreien flüssigen Träger. Bevorzugte Konzentrationen des wasserfreien flüssigen Trägers sind etwa 10 bis etwa 80%, vorzugsweise etwa 30 bis etwa 70%, stärker bevorzugt etwa 45 bis etwa 70%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung. Die Konzentrationen der bevorzugten modifizierten Silicon-Trägerkomponente des wasserfreien flüssigen Trägers können im Bereich von etwa 0,1 bis etwa 80%, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 50%, stärker bevorzugt etwa 1 bis etwa 20% und noch stärker bevorzugt etwa 1 bis etwa 10%, bezogen auf das Gewicht der transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzung, liegen.
Der wasserfreie flüssige Träger der transpirationshemmenden Gel-Feststoff- Stiftzusammensetzung ist im wesentlichen frei von organischen, wasserunmischbaren, polaren Lösungsmitteln oder flüssigen Trägern. Es wurde festgestellt, daß die Antitranspirations- und Deodorantwirksamkeit der Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen durch Minimieren oder Eliminieren der Menge oder Konzentration dieser polaren, organischen, wasserunmischbaren, flüssigen Träger oder Lösungsmittel in der Zusammensetzung verbessert wird. In diesem Zusammenhang bedeutet der Begriff "im wesentlichen frei", daß die Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen vorzugsweise weniger als 7 Gew.-%, stärker bevorzugt weniger als etwa 3 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 0 Gew.-%, an organischen, wasserunmischbaren, polaren Trägern enthalten, welche unter Umgebungsbedingungen flüssig sind und welche ein- oder mehrwertige Alkohole, Fettsäuren, Ester von ein- und zweiwertigen Carbonsäuren mit ein- und mehrwertigen Alkoholen, Polyoxyethylene, Polyoxypropylene, Polyalkoxylatether von Alkoholen und Kombinationen hiervon sind. Beispiele einiger organischer, wasserunmischbarer, polarer Lösungsmittel oder flüssiger Träger sind beschrieben in Cosmetics, Science, and Technology, Bd. 1, 27-104, herausgegeben von Balsam und Sagarin (1972); US-Patent 4,202,879, erteilt an Shelton am 13. Mai 1980; und US-Patent 4,816,261, erteilt an Luebbe et al. am 28. März 1989; wobei die Beschreibungen hier unter Bezugnahme eingeschlossen sind.
Der wasserfreie flüssige Träger der transpirationshemmenden Gel-Feststoff- Stiftzusammensetzung umfaßt eine oder mehrere Trägerflüssigkeiten, die zur topischen Anwendung auf der menschlichen Haut geeignet sind, und kann organische oder siliconhaltige oder fluorhaltige, flüchtige oder nichtflüchtige, unpolare oder wassermischbare polare Lösungsmittel oder Trägerflüssigkeiten einschließen; mit der Maßgabe, daß der resultierende wasserfreie flüssige Träger eine Lösung oder eine andere homogene Flüssigkeit oder flüssige Dispersion mit dem ausgewählten nichtpolymeren Geliermittel bei der gewählten Geliermittelkonzentration bei einer Temperatur von etwa 28ºC bis etwa 250ºC, vorzugsweise etwa 28ºC bis etwa 100ºC, bevorzugt etwa 28ºC bis etwa 78ºC, bildet.
Der wasserfreie flüssige Träger weist einen Löslichkeitsparameter von etwa 3 bis etwa 13 (cal/cm³)0,5, vorzugsweise etwa 5 bis etwa 11 (cal/cm³)0,5, stärker bevorzugt etwa 5 bis etwa 9 (cal/cm³)0,5, auf. Löslichkeitsparameter für die flüssigen Träger oder andere Materialien und Mittel zur Bestimmung solcher Parameter sind auf dem Fachgebiet der Chemie gut bekannt. Eine Beschreibung von Löslichkeitsparametern und Mitteln zur deren Bestimmung sind beschrieben bei Vaughan C. D., "Solubility Effects in Product, Package, Penetration and Preservation", Cosmetics and Toiletries 103 (Oktober 1988), 47- 69; und Vaughan C. D., "Using Solubility Parameters in Cosmetics Formulation", J. Soc. Cosmetic Chemists 36 (September/Oktober 1988), 319-333, wobei die Beschreibungen hier unter Bezugnahme eingeschlossen sind.
Die modifizierten Silicon-Träger zur Verwendung in ausgewählten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzung müssen unter Umgebungsbedingungen ebenfalls flüssig sein und weisen eine Viskosität von weniger als etwa 100.000 centistokes, vorzugsweise weniger als etwa 500 centistokes, stärker bevorzugt etwa 1 centistoke bis etwa 50 centistokes und noch stärker bevorzugt etwa 1 centistoke bis etwa 20 centistokes auf. Diese modifizierten Silicon- Träger sind im allgemeinen auf dem Fachgebiet der Chemie bekannt; einige Beispiele hiervon sind beschrieben in Cosmetics, Science and Technology 1, 27-104 (Balsam M. und Sagarin E., Hrsg., 1972); US-Patent 4,202; 879, erteilt an Shelton am 13. Mai 1980; und US-Patent 5,069,897, erteilt an Orr am 3. Dezember 1991; wobei die Beschreibungen hier unter Bezugnahme eingeschlossen sind.
Die zur Verwendung in den transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen geeigneten modifizierten Silicon-Träger schließen, aber sind nicht begrenzt auf, Verbindungen oder Materialien ein, wie vorstehend definiert, und welche allgemein wie folgt gekennzeichnet sind: Siliconpolyether oder Siliconglykole (wie Dimethiconcopolyol); Siliconalkyl-verknüpfte Polyether (wie Goldschmidt EM-90 oder EM-97); Siloxantenside mit einer Gegenstück/Rechen/Kamm-Konfiguration, Silicontenside mit einer Trisiloxan-Konfiguration und Silicontenside von ABA/alpha-omega-Blockcopolymeren (wie Polyoxyalkylene, Polyoxyethylen oder ethoxyliertes Polyoxyethylen/Polyoxypropylen oder ethoxyliert/propoxyliert); aromatisch substituierte Silicon-Weichmacher (wie Phenyl, alpha-Methylstyryl, Styryl, Methylphenyl oder Alkylphenyl); Silicon- Copolymere mit anderen funktionellen Gruppen, einschließlich Wasserstoff, Alkyl, Methyl, Amino, Trifluorpropyl, Vinyl, Alkoxy, Arylalkyl, Aryl, Phenyl, Styryl, Polyether, Ester oder Carboxylgruppen; Alkylmethylsiloxane oder Siliconwachse (wie Hexyl, Octyl, Lauryl, Cetyl oder Stearyl); nichtionische funktionelle Siloxan-Copolymere mit endständigen Gruppen, welche Silanol oder Trimethylsiloxy sind; nichtionische funktionelle Siloxane mit Grundgerüstgruppen, welche Trisiloxan- oder Methicon-verknüpft sind; nichtionische Silicontenside; Tetraethoxysilan; Tetramethoxysilan; Hexamethoxysilicon; Oxmethoxytrisiloxan; Silicon-Emulgiermittel, Silicon- oder Siloxanharze, Alkylsiliconharze und Polyoxyalkylensiliconharze; MQ-Harze, wie von Shiseido/Shin-Etsu, z. B. Japanische Patentveröffentlichung JP-86143760, oder 6MBH von Walker Chem. (beschrieben in EP-722970); Alkoxysiloxane; Alkoxysilane; Methicone (Polymethylalkylsiloxane); und Kombinationen hiervon.
Nichtbegrenzende Beispiele geeigneter modifizierter Silicon-Träger zur Verwendung in den transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen hierin schließen die folgenden modifizierten Silicone ein, welche von Dow Corning erhältlich sind: DC-556-Fluid kosmetischer Qualität (Phenyltrimethicon); DC-704-Diffusionspumpenfluid (Tetramethyltetraphenyltrisiloxan); DC-705-Diffusionspumpenfluid; DC- 1784-Emulsion; DC-AF-Emulsion; DC-1520-US-Emulsion; DC-593-Fluid (Dimethicon [und] Trimethylsiloxysilicat); DC-3225C-Fluid (Cyclomethicon [und] Dimethiconcopolyol); DC-190-Fluid (Dimethiconcopolyol); DC-193-Fluid (Dimethiconcopolyol); DC-1401 (Cyclomethicon [und] Dimethiconol); DC-5200-Fluid (Laurylmethiconcopolyol); DC-6603-Polymerpulver; DC-5640-Pulver; DC-Q2-5220 (Dimethiconcopolyol); DC- Q2-5324 (Dimethiconcopolyol); DC-2501-Kosmetikwachs (Dimethiconcopolyol); DC- 2502-Fluid (Cetyldimethicon); DC-2503-Wachs (Stearyldimethicon); flüchtiges DC-1731- Fluid (Caproyltrimethicon); DC-580-Wachs (Stearoxytrimethylsilan [und] Stearylalkohol); DC-1-3563 (Dimethiconal); DC-X2-1286 (Dimethiconol); DC-X2-1146A (Cyclomethicon [und] Dimethiconol); DC-8820-Fluid (Amino-funktionalisiert); DC-Q5-0158A- Wachs (Stearoxytrimethylsilan); DC-Q2-8220 (Trimethylsilylamodimethicon); DC-7224 (Trimethylsilylamodimethicon); DC-X2-1318-Fluid (Cyclomethicon [und] Vinyldimethicon); DC-QF1-3593A-Fluid (Trimethylsiloxysilicat); und Kombinationen hiervon.
Andere nichtbegrenzende Beispiele geeigneter modifizierter Silicon-Träger zur Verwendung in den transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen schließen die folgenden modifizierten Silicone ein, welche von General Electric erhältlich sind: GE SF-1023 (Dimethyldiphenylsiloxan); GE CF-1142 (Methylphenylsiloxanfluid); GE SF-1153 (Dimethyldiphenylsiloxan); GE SF-1265 (Diphenyldimethylsiloxan); GE SF- 1328; GE SF1188 (Dimethiconcopolyol); GE SF-1188A (Siliconpolyether-Copolymer); GE SF-1288 (Siliconpolyether-Copolymer, ethoxyliertes Dimethylmethyl-3-hydroxypropyl); GB SF-1318 (Methylestersiloxan); GE SF-1328 (Silicontensid. ethoxyliertes/propoxyliertes Dimethylmethyl-3-hydroxypropyl); GE SF-1550 (Methylphenylsiloxan, Hexamethyl-3-phenyl-3-[[trimethylsilyl]oxy]trisiloxan); GE SF-1632 (Siliconwachs); GE SS- 4267 (Dimethicon [und] Trimethylsiloxysilicat); und Kombinationen hiervon.
Weitere nichtbegrenzende Beispiele geeigneter modifizierter Silicon-Träger zur Verwendung in den transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen schließen die folgenden modifizierten Silicone ein, welche von Goldschmidt erhältlich sind: Abil EM-90 (Silicon-Emulgiermittel); Abil EM-97 (Polyethersiloxan); Abil-Wachs 9810 (Siliconwachs oder C&sub2;&sub4;&submin;&sub2;&sub8;-Methicon); Abil-Wachs 2434 (Stearoxydimethicon); Abil- Wachs 9800D (Stearyldimethicon); Tegomer H-Si 2111, H-Si 2311, A-Si 2120, A-Si 2320, C-Si 2141, C-Si 2341, E-Si 2130, E-Si 2330, V-Si 2150, V-Si 2550, H-Si 6420, H- Si 6440 und H-Si 6460 (alpha-omega-Dimethicon-Copolymere); und Kombinationen hiervon.
Andere nichtbegrenzende Beispiele geeigneter modifizierter Silicon-Träger zur Verwendung in den transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen schließen die Folgenden ein: Masil 756 von PPG Industries (Tetrabutoxypropyltrisiloxan); Bis-phenylhexamethicon (erhältlich als Silbion-Öle 70633 V30 von Rhone-Poulenc); Silbion-Öle 70646 (Dimethiconcopolyole von Rhone-Poulenc); Silicon L-711, L-720, L- 721 und L-722 (Dimethiconcopolyole von Union Carbide); Silicon L-7000, L-7001, L- 7002, L-7004; L-7500, L-7600, L-7602; L-7604, L-7605 und L-7610 (Dimethiconcopolyole von Union Carbide); Unisil SF-R (Dimethiconol von UPI): Silicat-Cluster von Olin (Tris[tributoxysiloxy]methylsilan); Silicon-Copolymer F-754 ((Dimethiconcopolyol von SWS Silicones); und Kombinationen hiervon:
Der wasserfreie flüssige Träger umfaßt vorzugsweise einen flüchtigen Silicon- Träger, vorzugsweise in Kombination mit einem hierin beschriebenen modifizierten Silicon-Träger. Diese flüchtigen Silicon-Träger können cyclische, lineare oder verzweigte Silicone sein, welche die hierin definierte erforderliche Flüchtigkeit aufweisen. Nichtbegrenzende Beispiel geeigneter flüchtiger Silicone sind beschrieben bei Todd et al., "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cosmetics and Toiletries 91 (1976), 27-32, wobei die Beschreibung hier unter Bezugnahme eingeschlossen ist. Von diesen flüchtigen Siliconen werden die cyclischen Silicone mit etwa 3 bis etwa 7, stärker bevorzugt etwa 4 bis etwa 5, Siliconatomen bevorzugt. Am meisten bevorzugt werden solche, welche der Formel entsprechen:
worin n etwa 3 bis etwa 7, vorzugsweise etwa 4 bis etwa 5, besonders bevorzugt 5 ist. Diese flüchtigen cyclischen Silicone weisen im allgemeinen einen Viskositätswert von weniger als etwa 10 centistokes auf. Alle der hierin beschriebenen Viskositätswerte sind unter Umgebungsbedingungen gemessen oder bestimmt, sofern nicht anders angegeben. Geeignete flüchtige Silicone zur Verwendung hierin schließen, aber sind nicht begrenzt auf, Cyclomethicon D-5 (im Handel erhältlich von G. E. Silicones); Dow Corning 344 und Dow Corning 345 (im Handel erhältlich von Dow Corning Corp.); GE 7207, GE 7158 und Siliconfluids SF-1202 und SF-1173 (erhältlich von General Electric Co.): SWS-03314, SWS-03400, F-222, F-223, F-250 und F-251 (erhältlich von SWS Silicones Corp.); die flüchtigen Silicone 7158, 7207 und 7349 (erhältlich von Union Carbide); Masil SF-V (erhältlich von Mazer); und Kombinationen hiervon ein.
Der wasserfreie flüssige Träger kann auch einen nichtflüchtigen Silicon-Träger, vorzugsweise in Kombination mit einem flüchtigen Silicon-Träger und stärker bevorzugt in Kombination mit einem flüchtigen Silicon-Träger und einem modifizierten Silicon- Träger, wie vorstehend beschrieben, umfassen. Diese nichtflüchtigen Silicon-Träger sind vorzugsweise lineare Silicone, welche solche einschließen, aber nicht darauf begrenzt sind, welche einer der Formeln entsprechen:
oder
worin n größer als oder gleich 1 ist. Diese linearen Siliconmaterialien weisen im allgemeinen Viskositätswerte von bis zu etwa 100.000 centistokes, vorzugsweise weniger als etwa 500 centistokes, stärker bevorzugt etwa 1 centistoke bis etwa 200 centistokes, noch stärker bevorzugt etwa 1 centistoke bis etwa 50 centistokes, gemessen unter Umgebungsbedingungen, auf. Beispiele nichtflüchtiger linearer Silicone, welche zur Verwendung in den transpirationshemmenden Zusammensetzungen geeignet sind, schließen, aber sind nicht begrenzt auf, Dow Corning 200; Hexamethyldisiloxan; Rhodorsil-Öle 70047, erhältlich von Rhone-Poulenc; Masil SF-Fluid, erhältlich von Mazer; Dow Corning 225, Dow Corning 1732, Dow Corning 5732 und Dow Corning 5750 (erhältlich von Dow Corning Corp.); SF-96-, SF-1066- und SF-18(350)-Siliconfluids (erhältlich von G. E. Silicones); Velvasil und Viscasil (erhältlich von General Electric Co.); und Silicon L-45, Silicon L-530 und Silicon L-531 (erhältlich von Union Carbide); sowie Siloxan F-221 und Siliconfluid SWS-101 (erhältlich von SWS Silicones) ein.
Der wasserfreie flüssige Träger kann auch wasserfreie, wassermischbare, polare, organische, flüssige Träger oder Lösungsmittel, vorzugsweise in Kombination mit einem modifizierten Silicon-Träger, flüchtigen Silicon-Träger, nichtflüchtigen Silicon-Träger oder Kombinationen hiervon, umfassen. Ein Beispiel eines solchen wassermischbaren, polaren, organischen Lösungsmittels schließt kurzkettige Alkohole wie Ethanol ein. Diese und andere ähnliche wassermischbare Lösungsmittel können als Colösungsmittel für die feste nichtpolymere Geliermittelkomponente der transpirationshemmenden Gel-Feststoff- Stiftzusammensetzungen hierin verwendet werden. Nichtbegrenzende Beispiele solcher Colösungsmittel, welche zur Verwendung hierin geeignet sind, sind in US-Patent 5,429,816 beschrieben. Andere geeignete Colösungsmittel schließen solche polare, wassermischbare, organische Lösungsmittel ein, welche als Phthalat-Colösungsmittel, Benzoat-Colösungsmittel, Cinnamatester, sekundäre Alkohole, Benzylacetat, Phenylalkan und Kombinationen hiervon eingruppiert werden.
Der wasserfreie flüssige Träger kann auch andere unpolare organische Träger, wie Mineralöl, Petrolatum, Isohexadecan, Isododecan, verschiedene Kohlenwasserstofföle wie die Isopar- oder Norpar-Serien, erhältlich von Exxon Corp., oder die Permethyl-Serie, erhältlich von Persperse, und irgendwelche andere unpolare oder wassermischbare polare, organische Trägerflüssigkeiten oder Lösungsmittel umfassen, welche zur topischen Anwendung auf der menschlichen Haut bekannt sind oder in anderer Weise sicher und wirksam sind.
Der wasserfreie flüssige Träger kann zusätzlich zu oder anstelle des modifizierten Silicon-Trägers auch Fluorchemikalien umfassen. Diese Fluorchemikalien schließen Fluortenside, Fluortelemere und Perfluorpolyether ein; einige Beispiele hiervon sind beschrieben in Cosmetics & Toiletries, "Using Fluorinated Compounds in Topical Preparations", Bd. 111 (Oktober 1996), Seiten 47-62, wobei die Beschreibung hier unter Bezugnahme eingeschlossen ist. Spezifischere Beispiele solcher flüssigen Trägern schließen, aber sind nicht begrenzt auf, Perfluorpolymethylisopropylether, Perfluorpolypropylether, fluorierte Acrylamid-Telomer, fluorierte Amidtenside und perfluorierte Thioltenside ein. Andere spezifischere Beispiele schließen, aber sind nicht begrenzt auf, die Polyperfluorisopropylether, erhältlich von Dupont Performance Chemicals unter der Handelsbezeichnung Fluortress® PFPE-Öle, und die Fluortensid-Serie von Dupont Performance Chemicals unter der Handelsbezeichnung Zonyl®-Fluortenside ein.

Wahlweiser Keimbildner

Die erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen umfassen weiterhin vorzugsweise einen Keimbildner. Der Keimbildner wird verwendet, um die Geliermittelteilchengröße zu minimieren und/oder die hierin beschriebene bevorzugte Geliermittelteilchenmorphologie zu erhalten.
Der Keimbildner zur Verwendung in der erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Zusammensetzung muß unter Umgebungsbedingungen ein festes Material sein und weist 1) einen Schmelzpunkt nahe dem Schmelzpunkt des ausgewählten Geliermittels auf, besitzt 2) eine Löslichkeit in dem wasserfreien flüssigen Träger, welche geringer ist als die Löslichkeit des festen nichtpolymeren Geliermittels in dem wasserfreien flüssigen Träger, oder liegt 3) in Form eines anorganischen, unlöslichen, mikronisierten Feststoffteilchens vor. Beispiele geeigneter Keimbildner werden nachstehend beschrieben.
Die Konzentration des Keimbildners in der Zusammensetzung beträgt typischerweise 0,0001 bis etwa 5%, vorzugsweise etwa 0,001 bis etwa 2%, stärker bevorzugt etwa 0,01 bis etwa 1%, wobei das Molverhältnis des festen nichtpolymeren Geliermittels zu dem Keimbildner etwa 10 : 1 bis etwa 1000 : 1, vorzugsweise etwa 10 : 1 bis etwa 100 : 1 beträgt. Bevorzugte Keimbildner sind solche mit einen Schmelzpunkt von etwa 40ºC unterhalb bis etwa 200ºC oberhalb, stärker bevorzugt etwa 20ºC unterhalb bis etwa 100ºC oberhalb, dem Schmelzpunkt des ausgewählten festen nichtpolymeren Geliermittels.
Die den Keimbildner enthaltenden transpirationshemmenden Zusammensetzungen werden vorzugsweise hergestellt durch: 1) Kombinieren des festen nichtpolymeren Geliermittels, des wasserfreien flüssigen Trägers und eines Keimbildners, wie hierin beschrieben; 2) Erwärmen der Komponenten oder der Kombination von Komponenten, um eine Lösung oder eine andere homogene Flüssigkeit oder flüssige Dispersion zu bilden; 3) Verfestigen der Kombination von Komponenten durch Kühlen der Kombination unterhalb des Erstarrungspunkts des festen nichtpolymeren Geliermittels, um die erfindungsgemäßen transpirationshemmende Zusammensetzung zu bilden. Während dieses Prozesses wird das feste nichtpolymere Geliermittel vorzugsweise geschmolzen oder in anderer Weise verflüssigt und dann in Gegenwart des wasserfreien flüssigen Trägers und des Keimbildners erhärten gelassen. Während dieses Prozesses wird auch typischerweise der Keimbildner geschmolzen oder in anderer Weise verflüssigt (ausgenommen mikronisierte, anorganische Keimbildner), und der verflüssigt Keimbildner kristallisiert, geliert oder erstarrt in anderer Weise dann in Gegenwart des wasserfreien flüssigen Trägers und des geschmolzenen oder verflüssigten Geliermittels und dient als Impfkristall oder Keimkristall, um die Bildung von kleinen Geliermittelkernen während der Kristallisation des Geliermittels in dem wasserfreien flüssigen Träger zu begünstigen.
Der Keimbildner zur Verwendung in den transpirationshemmenden Zusammensetzungen schließt Fettalkohole, Ester von Fettalkoholen, ethoxylierte Fettalkohole, Ester oder Ether von Fettsäuren, einschließlich Wachse, und Triglyceride, Silica, Titandioxid, feste Polyolcarbonsäurepolyester und Mischungen hiervon ein.
Geeignete Fettalkohole zur Verwendung als Keimbildner schließen einwertige Alkohole, ethoxylierte Fettalkohole und Fettalkoholester ein. Spezifische Beispiele für im Handel erhältliche Fettalkohol-Keimbildner schließen, aber sind nicht begrenzt auf, Unilin 550, Unilin 700, Unilin 425, Unilin 400, Unilin 350 und Unilin 325, alle vertrieben von Petrolite, ein. Geeignete ethoxylierte Fettalkohole schließen, aber sind nicht begrenzt auf, Unithox 325, Unithox 400, Unithox 450, Unithox 480, Unithox 520, Unithox 550, Unithox 720 und Unithox 750, alle erhältlich von Petrolite, ein. Nichtbegrenzende Beispiele geeigneter Ester von Fettalkoholen schließen Trüsostearylcitrat, Ethylenglykol-di- 12-hydroxystearat, Tristearylcitrat, Stearyloctanoat, Stearylheptanoat und Trilaurylcitrat ein.
Geeignete Fettsäureester zur Verwendung als Keimbildner schließen Esterwachse, Monoglyceride, Diglyceride, Triglyceride und Mischungen hiervon ein. Bevorzugt werden die Glyceridester. Nichtbegrenzende Beispiele geeigneter Esterwachse schließen Stearylstearat, Stearylbehenat, Palmitylstearat, Stearyloctyldodecanol, Cetylester, Cetearylbehenat, Behenylbehenat, Ethylenglykoldistearat, Ethylenglykoldipahnitat und Bienenwachs ein. Beispiele handelsüblicher Esterwachse schließen Kester-Wachse von Koster Keunen; Crodamol SS von Croda; und Demalcare SPS von Rhone-Poulenc ein.
Bevorzugte Triglycerid-Keimbildner schließen, aber sind nicht begrenzt auf, Tristearin, Tribehenat, Behenylpalmitylbehenyltriglycerid, Palmitylstearylpalmityltriglycerid, hydriertes Pflanzenöl, hydriertes Rapsöl, Rizinuswachs, Fischöle, Tripalmiten, Synchrowax HRC und Synchrowax HGL-C (Synchrowax ist von Croda, Inc., erhältlich) ein. Andere geeignete Glyceride schließen, aber sind nicht begrenzt auf, Glycerylstearat und Glyceryldistearat ein.
Vorzugsweise ist der Keimbildner ein fester Polyolcarbonsäurepolyester. Geeignete feste Polyolcarbonsäurepolyester schließen solche ein, welche Polyolester oder Polyester sind, worin die Carbonsäureestergruppen des Polyesters eine Kombination aus: (a) langkettigen ungesättigten Carbonsäureeinheiten oder eine Mischung von langkettigen ungesättigten Carbonsäureeinheiten und kurzkettigen gesättigten Carbonsäureeinheiten; und (b) langkettigen gesättigten Carbonsäureeinheiten umfassen, wobei das Verhältnis von (a) zu (b) etwa 1 zu 15 bis etwa 2 zu 1 beträgt. Mindestens etwa 15 Gew.-%, vorzugsweise mindestens etwa 30 Gew.-%, stärker bevorzugt mindestens etwa 50 Gew.-% und besonders bevorzugt mindestens etwa 60 Gew.-% der gesamten Carbonsäureeinheiten der Polyester sind C&sub2;&sub0; oder höhere gesättigte Carbonsäureeinheiten. Die langkettigen ungesättigten Carbonsäureeinheiten sind typischerweise geradkettig und enthalten mindestens etwa 12, vorzugsweise etwa 12 bis etwa 26 und stärker bevorzugt etwa 18 bis etwa 22, Kohlenstoffatome. Die am meisten bevorzugten ungesättigten Carbonsäuren sind die einfach und/oder zweifach ungesättigten C&sub1;&sub8;-Carbonsäuren. Die kurzkettigen gesättigten Carbonsäuren sind typischerweise unverzweigt und enthalten etwa 2 bis etwa 12, vorzugsweise etwa 6 bis etwa 12 und besonders bevorzugt etwa 8 bis etwa 12 Kohlenstoffatome.
Die langkettigen gesättigten Carbonsäuren sind typischerweise geradkettig und enthalten mindestens etwa 20, vorzugsweise etwa 20 bis etwa 26 und besonders bevorzugt etwa 22 Kohlenstoffatome. Das Molverhältnis von Gruppe (a)-Carbonsäureeinheiten zu Gruppe (b)-Carbonsäureeinheiten in dem Polyestermolekül beträgt etwa 1 : 15 bis etwa 2 : 1, vorzugsweise etwa 1 : 7 bis etwa 5 : 3 und stärker bevorzugt etwa 1 : 7 bis etwa 3 : 5. Der durchschnittliche Grad der Veresterung dieser Carbonsäureester ist derart, daß mindestens etwa zwei der Hydroxylgruppen des Polyols verestert sind. Im Fall von Saccharosepolyestern sind vorzugsweise etwa 7 bis etwa 8 der Hydroxylgruppen des Polyols verestert. Typischerweise sind im wesentlichen alle, z. B. mindestens etwa 85%, vorzugsweise mindestens etwa 95%, der Hydroxylgruppen des Polyols verestert.
Bevorzugte Polyole der festen Polyolcarbonsäureester sind Zucker, einschließlich Monosaccharide und Disaccharide sowie Trisaccharide, mit etwa 4 bis etwa 11 Hydroxylgruppen. Besonders bevorzugte Zucker sind solche, welche etwa 4 bis etwa 8, stärker bevorzugt etwa 6 bis etwa 8 Hydroxylgruppen enthalten. Beispiele hiervon mit vier Hydroxylgruppen sind die Monosaccharide Xylose, Arabinose und Kombinationen hiervon. Geeignete Polyole mit fünf Hydroxylgruppen sind die Monosaccharide Galactose, Fructose, Mannose, Glucose und Kombinationen hiervon. Beispiele von Disaccharidpolyolen, welche verwendet werden können, schließen Maltose, Lactose, Saccharose und Kombinationen hiervon ein, welche alle acht Hydroxylgruppen enthalten. Das bevorzugte Polyol ist Saccharose.
Beispiele langkettiger ungesättigter Carbonsäureeinheiten schließen, aber sind nicht begrenzt auf, Lauroleat, Myristoleat, Palmitoleat, Oleat, Elaidat, Erucat, Linoleat, Linolenat, Arachidonat, Eicosapentaentoat und Docosahexaenoat ein. Wegen der Oxidationsbeständigkeit werden die einfach und zweifach ungesättigten Fettsäureeinheiten bevorzugt.
Beispiele geeigneter kurzkettiger gesättigter Carbonsäureeinheiten schließen, aber sind nicht begrenzt auf, Acetat, Caproat, Caprylat, Caprat und Laurat ein.
Beispiele geeigneter langkettiger gesättigter Carbonsäureeinheiten schließen, aber sind nicht begrenzt auf, Arachidat, Behenat, Lignocerat und Cerotat ein.
Natürlich können die langkettigen ungesättigten Carbonsäureeinheiten einzeln oder in Mischungen miteinander oder in Mischungen mit den kurzkettigen gesättigten Carbonsäureeinheiten in allen Verhältnissen verwendet werden. Desgleichen können die langkettigen gesättigten Carbonsäureeinheiten in Kombination miteinander in allen Verhältnissen verwendet werden. Gemischte Carbonsäureeinheiten von Ölausgangsstoffen, welche wesentliche Mengen der erwünschten ungesättigten oder gesättigten Säuren enthalten, können als Säureeinheiten verwendet werden, um Verbindungen zur Verwendung als Keimbildner hierin herzustellen. Die gemischten Carbonsäuren aus den Ölen sollten mindestens etwa 30%, vorzugsweise mindestens etwa 50% und besonders bevorzugt mindestens etwa 80% der erwünschten ungesättigten oder gesättigten Säuren enthalten. Zum Beispiel können Rapsölfettsäuren oder Sojaölfettsäuren anstelle von reinen ungesättigten C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub6;-Fettsäuren verwendet werden. Gehärtete, d. h. hydrierte, höhere Rapsöl- Erucafettsäuren können anstelle von reinen gesättigten C&sub2;&sub0;-C&sub2;&sub6;-Fettsäuren verwendet werden. Vorzugsweise werden die C&sub2;&sub0;- und höheren Säuren oder deren Derivate, z. B. Methyl- oder andere Niederalkylester, zum Beispiel durch Destillation konzentriert. Die Fettsäuren von Palmkernöl oder Kokosnußöl können als Quelle für C&sub8;-C&sub1;&sub2;-Säuren verwendet werden. Ein Beispiel für die Verwendung von Ölausgangsstoffen zur Herstellung von festen Polyolpolyestern zur Verwendung in den transpirationshemmenden Zusammensetzungen hierin ist die Herstellung eines festen Saccharosepolyesters unter Verwendung der höheren Oleinfettsäuren aus Sonnenblumenöl und von im wesentlichen vollständig hydrierten, höheren Eurcafettsäuren aus Rapsöl. Wenn Saccharose im wesentlichen vollständig mit einer 1 : 3-Mischung, bezogen auf das Gewicht, der Methylester der Fettsäuren dieser zwei Öle verestert ist, weist der so erhaltene Saccharosepolyester ein Molverhältnis von ungesättigten C&sub1;&sub8;-Säureresten zu C&sub2;&sub0;- oder höheren gesättigten Säureresten von etwa 1 : 1 auf, und etwa 28,6 Gew.-% der gesamten Fettsäuren in dem Polyester sind C&sub2;&sub2;-Fettsäuren.
Je höher die Anteile der erwünschten ungesättigten und gesättigten Säuren in den Carbonsäureausgangsmaterialien sind, welche bei der Herstellung des festen Polyolpolyesters verwendet werden, desto wirksamer ist der Ester, was seine Fähigkeit betrifft, als Keimbildner wirksam zu sein.
Beispiele fester Polyolcarbonsäurepolyester-Keimbildner zur Verwendung in der transpirationshemmenden Zusammensetzung hierin schließen, aber sind nicht begrenzt auf, den Octaester von Raffinose, worin die veresternden Carbonsäureeinheiten Linoleat und Behenat in einem Molverhältnis von 1 : 3 sind; den Heptaester von Maltose, worin die veresternden Carbonsäureeinheiten Sonnenblumenölfettsäuren und Lignocerat in einem Molverhältnis von 3 : 4 sind; den Octaester von Saccharose, worin die veresternden Carbonsäureeinheiten Oleat und Behenat in einem Molverhältnis von 2 : 6 sind; und den Octaester von Saccharose, worin die veresternden Carbonsäureeinheiten Laurat, Linoleat und Behenat in einem Molverhältnis von 1 : 3 : 4 sind, ein. Ein bevorzugtes Material ist ein Saccharosepolyester, worin der Grad der Veresterung 7-8 beträgt und worin die Fettsäureeinheiten einfach und/oder zweifach ungesättigte C&sub1;&sub8;-Fettsäuren und Behensäure in einem Molverhältnis von ungesättigten Fettsäuren zu Behensäure 1 : 7 bis 3 : 5 beträgt. Ein besonders bevorzugter Polyolester-Keimbildner ist der Octaester von Saccharose, worin etwa 7 Behenfettsäureeinheiten und etwa 1 Oleinsäureeinheit in dem Molekül vorhanden sind.
Die festen Carbonsäurepolyester hierin können gemäß den Verfahren hergestellt werden, welche gemäß dem Stand der Technik zur Herstellung von Polyestern von Polyolen bekannt sind. Vgl. zum Beispiel US-Patent Nr. 5,306,516 an Letton et al., erteilt am 26. April 1994; US-Patent Nr. 5,306,515 an Letton et al., erteilt am 26. April 1994; US-Patent Nr. 5,305,514 an Letton et al., erteilt am 26. April 1994; US-Patent Nr. 4,797,300 an Jandacek et al., erteilt am 10. Januar 1989; US-Patent Nr. 3,963,699 an Rizzi et al., erteilt am 15. Juni 1976; US-Patent Nr. 4,518,772 an Volpenheim, erteilt am 21.
Mai 1985; und US-Patent Nr. 4,517,360 an Volpenheim, erteilt am 21. Mai 1985; welche alle hier unter Bezugnahme in ihrer Gesamtheit eingeschlossen sind.
Geeignete anorganische, mikronisierte, nichtsolubilisierte Keimbildner zur Verwendung in den transpirationshemmenden Zusammensetzungen schließen Materialien wie Silica, Titandioxid und Kombinationen hiervon ein. Diese Materialien enthalten Submikronteilchen (die durchschnittliche Teilchengröße beträgt im allgemeinen weniger als etwa 1 um), welche die Herstellung kleiner Geliermittelkristalle oder -teilchen begünstigen.
Bevorzugte Keimbildner und bevorzugte Konzentrationen der Keimbildner zur Verwendung in den transpirationshemmenden Zusammensetzungen schließen C&sub1;&sub8;-Bernsteinsäure (0,1%), 1,9-Nonandisäure (0,1%), Teflon (0,1%), Silica (0,1%), Polysiloxan- Copolymer (2%); Saccharoseoctabehenat (0,5%, 0,75%, 1,0%), Unilin 350 (0,1%), Unilin 550 (0,1%), Unilin 700 (0,1%), Trihydroxystearin (0,1%) und Kombinationen hiervon ein.

Wahlweise Bestandteile

Die erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen können weiterhin eine oder mehrere wahlweise Komponenten enthalten, welche die physikalischen, chemischen oder ästhetischen Eigenschaften der Zusammensetzungen modifizieren oder als zusätzliche "wirksame" Komponenten dienen, wenn sie auf der Haut abgeschieden werden. Die Zusammensetzungen können auch weiterhin wahlweise inerte Bestandteile umfassen. Viele solcher wahlweisen Materialien sind auf dem Fachgebiet der Transpirationshemmung bekannt und können in den transpirationshemmenden Zusammensetzungen hierin verwendet werden; mit der Maßgabe, daß solche wahlweisen Materialien mit den hierin beschriebenen wesentlichen Materialien kompatibel sind oder nicht in anderer Weise die Produktleistung übermäßig beeinträchtigen.
Nichtbegrenzende Beispiele wahlweiser Materialien schließen wirksame Komponenten, wie Bakteriostatika und Fungistatika, und "nicht wirksame" Komponenten, wie Färbemittel, Parfüme, Emulgiermittel, Komplexbildner, Verteilungsmittel, Konservierungsmittel, rückstandsmaskierende Mittel, Verarbeitungshilfsmittel wie Viskositätsmodifizierungsmittel und Abwaschhilfsmittel ein. Beispiele solcher wahlweisen Materialien sind beschrieben in US-Patent 4,049,792, Elsnau, erteilt am 20. September 1977; im Kanadischen Patent 1,164,347, Beckmeyer et al., erteilt am 27. März 1984; US-Patent 5,019,375, Tanner et al., erteilt am 28. Mai 1991; und US-Patent 5,429,816, Hofrichter et al., erteilt am 4. Juli 1995, wobei die Beschreibungen hier unter Bezugnahme eingeschlossen sind.
Die erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen können auch formuliert werden, so daß sie andere dispergierte Feststoffe oder andere Materialien zusätzlich oder anstelle des teilchenförmigen Antitranspirationswirkstoffs umfassen. Solche anderen dispergierten Feststoffe oder anderen Materialien schließen irgendein Material ein, welches zur topischen Anwendung auf der menschlichen Haut bekannt oder in anderer Weise geeignet ist. Die transpirationshemmenden Gel- Feststoff-Stiftzusammensetzungen können auch als Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen formuliert werden, welche kein transpirationshemmendes oder anderes wirksames Material, teilchenförmig oder in anderer Weise, enthalten.

Herstellungsverfahren

Die erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen können durch irgendeine bekannte oder in anderer Weise wirksame Technik hergestellt werden, welche zum Vorsehen einer transpirationshemmenden Gel-Feststoff- Stiftzusammensetzung mit der erforderlichen Kristallmatrix und den anderen hierin beschriebenen Produkteigenschaften geeignet ist. Solche Verfahren schließen die Formulierung der wesentlichen Komponenten der Zusammensetzung ein, um einen Gel-Feststoff zu bilden, welcher das Verhältnis von Elastizitätsmodul zu dem Viskositätsmodul, die Produkthärte und den wahrnehmbaren Rückstandsindex aufweist, welche erforderlich sind, wobei die Kristallmatrix innerhalb der Zusammensetzung längliche nichtpolymere Geliermittelkristalle mit einem Seitenverhältnis von größer als etwa 2, vorzugsweise größer als etwa 6, und einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser, welcher durch Techniken minimiert ist (vorzugsweise auf weniger als etwa 1 um), welche ausgelegt sind, um die Kristallteilchengröße in einer Zusammensetzung zu minimieren, umfaßt.
Die Kristallteilchengröße in den bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung kann durch Techniken bestimmt werden, welche auf dem Fachgebiet gut bekannt sind und eine licht- oder elektronenmikroskopische Untersuchung der Zusammensetzung einschließen, wobei die Zusammensetzung für Analysenzwecke ohne den teilchenförmigen Antitranspirationswirkstoff oder andere feste Feststoffteilchen formuliert wird. Ohne eine solche Neuformulierung ist es schwieriger, die Teilchengröße und die Morphologie des kristallinen Geliermittels aus der Teilchengröße und der Morphologie, welche durch andere Nicht-Geliermittelteilchen eingebracht wird, direkt zu bestimmen und zu erkennen. Die neuformulierte Zusammensetzung wird dann mittels Licht- oder Elektronenmikroskopie oder ein anderes ähnliches Verfahren beurteilt.
Techniken zur Herstellung der erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen schließen solche Verfahren ein, welche zum Formulieren von Zusammensetzungen mit kleinen, kristallinen Geliermittelteilchen geeignet sind. Geeignete Techniken zur Minimierung der Teilchengröße des kristallinen Geliermittels schließen die Verwendung von Keimbildnern, die Formulierung mit ausgewählten Trägern oder Geliermitteln oder Träger/Geliermittel-Kombinationen, die Kontrolle der Geschwindigkeit der Kristallisation, einschließlich der Kontrolle der Formulierung, der Geschwindigkeit des Prozeßablaufs und der Verarbeitungstemperaturen, und andere hierin beschriebene Verfahren ein. Alle solche Verfahren sollten auf die Formulierung angewendet werden, um die Teilchengröße der Geliermittelkristalle zu kontrollieren oder zu minimieren und/oder die erwünschten länglichen kristallinen Teilchen zu bilden, damit auf diese Weise die erwünschte Kristallmatrix der Zusammensetzung gebildet wird.

Anwendungsverfahren

Die transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen können topisch auf die Achselhöhle oder einen anderen Bereich der Haut in einer wirksamen Menge aufgetragen werden, um Transpirationsfeuchte und Körpergeruch zu behandeln oder zu verringern. Die Zusammensetzung wird vorzugsweise in einer Menge im Bereich von etwa 0,1 g bis etwa 20 g, stärker bevorzugt etwa 0,1 g bis etwa 10 g, noch stärker bevorzugt etwa 0,1 g bis etwa 1 g, auf den erwünschten Bereich der Haut aufgetragen. Die Zusammensetzung wird vorzugsweise einmal oder zweimal täglich, vorzugsweise einmal täglich, auf die Achselhöhle oder einen anderen Bereich der Haut aufgetragen, um eine wirksame Kontrolle von Transpirationsfeuchte und Körpergeruch über einen längeren Zeitraum zu erzielen.

Beispiele

Die folgenden nichtbegrenzenden Beispiele veranschaulichen spezifische Ausführungsformen der erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Gel-Feststoff-Stiftzusammensetzungen, einschließlich Verfahren zur deren Herstellung und Anwendung.
Jede der veranschaulichten Zusammensetzungen wird durch Kombinieren aller der aufgeführten Komponenten, ausgenommen der Antitranspirationswirkstoff und andere Materialien wie Parfüme, hergestellt. Die kombinierten Komponenten werden unter Rühren auf etwa 100ºC erwärmt, um eine heiße Flüssigkeit zu bilden, danach werden alle anderen Materialien zu der erwärmten Flüssigkeit zugegeben. Man läßt die erwärmte Flüssigkeit unter Rühren bis unmittelbar vor dem Erstarrungspunkt abkühlen, zu diesem Zeitpunkt wird die abgekühlte flüssige Zusammensetzung in Applikatorverpackungen abgefüllt und bis zur erforderlichen Produkthärte abkühlen und verfestigen gelassen.
Jede der veranschaulichten Zusammensetzungen umfaßt eine kristalline Gelmatrix, welche kristalline Teilchen mit einem Seitenverhältnis von größer als etwa 6 und eine durchschnittliche Teilchengröße des kristallinen Geliermittels von weniger als etwa 1 um aufweist. Jede der veranschaulichten Zusammensetzungen weist auch einen wahrnehmbaren Rückstandsindex mit einem L-Wert zwischen etwa 11 und etwa 30, eine Produkthärte zwischen etwa 500 und 5.000 Gramm. Kraft und ein G'/G"-Verhältnis zwischen etwa 0,1 bis etwa 100 auf. Jede der veranschaulichten transpirationshemmenden Zusammensetzungen wird topisch auf den Achselhöhlenbereich der Haut gemäß den hierin beschriebenen Anwendungsverfahren aufgetragen und sieht eine verbesserte rückstandsarme Leistung, Wirksamkeit und Ästhetik vor. Beispiele 1-7
1 - Dow Corning 245-Fluid; General Electric SF-1202.
2 - EM-97 von Goldschmidt.
3 - DC-3225C von Dow Corning.
4 - SF-1023 von G. E. Silicones.
5 - SF-1188a von G. E. Silicones.
6 - Saccharoseoctaester, überwiegend verestert mit Behensäureeinheiten.

Claims

1. Wasserfreie Antitranspirations-Gel-Feststoffstift-Zusammensetzung, umfassend:

(a) 0,5 Gew.-% bis 60 Gew.-% eines teilchenförmigen Antitranspirationswirkstoffs;

(b) 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% eines festen nichtpolymeren Gelierungsmittels, welches im Wesentlichen frei von organischen polymeren Gelierungsmitteln, Dibenzylidenalditol, anorganischen Verdickungsmitteln, Amiden von N-Acylaminosäure, Estern von N-Acylaminosäure, oder Kombinationen davon ist; und

(c) 10 Gew.-% bis 80 Gew.-% eines wasserfreien flüssigen Trägers mit einem Löslichkeitsparameter von 3 bis 13 (cal/cm³)0,5, welcher im wesentlichen frei von polaren, wasserunmischbaren, organischen Trägerflüssigkeiten ist;

worin die Zusammensetzung im Wesentlichen frei von festen Fettalkoholen mit 12 bis 40 Kohlenstoffatomen ist; und

worin das feste nicht polymere Gelierungsmittel der Formel entspricht:

worin

a) R&sub1; Null, Hydroxy, Wasserstoff, Aryl, Siloxan oder gesättigtes oder ungesättigtes, substituiertes oder unsubstituiertes, geradkettiges, verzweigtkettiges oder zyklisches C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkyl, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkenyl, C&sub1;-C&sub2;&sub2;- Alkoxy, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylester, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylether oder C&sub1;-C&sub2;&sub2;-alkylsubstituiertes Aryl ist;

b) R&sub2;, R&sub4;, R&sub5; und R&sub6; unabhängig voneinander oder zusammen Wasserstoff, Hydroxy, Aryl, Siloxan oder gesättigtes oder ungesättigtes, substituiertes oder unsubstiuiertes, geradkettiges, verzweigtkettiges oder zyklisches C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkyl, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkenyl, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub2;&sub2;- Alkylester, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylether oder C&sub1;-C&sub2;&sub2;-alkylsubstituiertes Aryl darstellt;

c) R&sub3; Null, Hydroxy, Wasserstoff, gesättigtes oder ungesättigtes, substituiertes oder unsubstituiertes, geradkettiges, verzweigtkettiges oder zyklisches C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkenyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub4;-Alkylester oder C&sub1;-C&sub4;-Alkylether darstellt;

d) R&sub7; und R&sub8; unabhängig voneinander oder zusammen Null, Wasserstoff, Hydroxy, Aryl, Siloxan oder gesättigtes oder ungesättigtes, substituiertes oder unsubstituiertes, geradkettiges, verzweigtkettiges oder zyklisches C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkyl, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkenyl, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylester, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylether oder C&sub1;-C&sub2;&sub2;-alkylsubstituiertes Aryl darstellt;

e) R&sub9; Null oder Wasserstoff ist;

f) R&sub1;&sub0; und R&sub1;&sub1; unabhängig voneinander oder zusammen Null, Wasserstoff, Hydroxy, Aryl, Siloxan oder gesättigtes oder ungesättigtes, substituiertes oder unsubstituiertes, geradkettiges, verzweigtkettiges oder zyklisches C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkenyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Alkylester, C&sub1;-C&sub6;-Alkylether oder C&sub1;-C&sub6;-alkylsubstituiertes Aryl ist;

g) X Null, Stickstoff, Aryl oder -(CH&sub2;)n- ist, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 6 darstellt;

h) Y Null, Acyl oder Carbonyl darstellt;

i) Z Null, Wasserstoff, Hydroxy, Aryl, Siloxan, Stickstoff oder gesättigtes oder ungesättigtes, substituiertes oder unsubstituiertes, geradkettiges, verzweigtkettiges oder zyklisches C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkyl, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkenyl, C&sub1;-C&sub2;&sub2;- Alkoxy, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylester, C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylether oder C&sub1;-C&sub2;&sub2;-alkylsubstituiertes Aryl ist; und

j) "a" eine Doppel- oder Einfachbindung darstellt, vorausgesetzt, dass:

(i) wenn X Null ist, Y, Z, R&sub3;, R&sub7; und R&sub5; Null sind, C' direkt an C" gebunden ist und R&sub1; nicht Wasserstoff ist:

(ii) wenn X und Z nicht Null sind und Y Null ist, X direkt an Z gebunden ist;

(iii) wenn Z Null, Wasserstoff oder Hydroxy ist, R&sub7; und R&sub5; Null sind; und

(iv) wenn "a" eine Doppelbindung ist, R&sub3; und R&sub9; Null sind.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin der wasserfreie flüssige Träger im Wesentlichen frei von polaren, wasserunmischbaren, organischen Trägerflüssigkeiten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einwertigem Alkohol, mehrwertigem Alkohol, Fettsäuren, Estern von mono- und dibasischen Carbonsäuren mit ein- und mehrwertigem Alkohol, Polyoxyethylenen, Polyoxypropylenen, Polyalkoxylatethern von Alkoholen, sowie Kombinationen davon, ist.

3. Zusammensetzung gemäß mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, worin die Zusammensetzung weniger als 3 Gew.-%, bevorzugt 0 Gew.-%, der polaren, wasserunmischbaren, organischen Trägerflüssigkeit enthält.

4. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, worin die Zusammensetzung weiterhin ein festes nichtpolymeres Gelierungsmittel enthält, ausgewählt aus Hydroxystearinsäure und Kombinationen davon, besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 12-Hydroxystearinsäure, 12-Hydroxystearinsäuremethylester, 12-Hydroxystearinsäureethylester, 12-Hydroxystearinsäurestearylester, 12-Hydroxystearinsäurebenzylester, 12-Hydroxystearinsäureamid, Isopropylamid von 12-Hydroxystearinsäure, Butylamid von 12-Hydroxystearinsäure, Benzylamid von 12-Hydroxystearinsäure, Phenylamid von 12-Hydroxystearinsäure, t-Butylamid von 12-Hydroxystearinsäure, Cyclohexylamid von 12-Hydroxystearinsäure, 1-Adamantylamid von 12-Hydroxystearinsäure, 2-Adamantylamid von 12-Hydroxystearinsäure, Diisopropylamid von 12-Hydroxystearinsäure, sowie Kombinationen davon, ganz besonders bevorzugt 12-Hydroxystearinsäure.

5. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, worin das feste nichtpolymere Gelierungsmittel in der Form von verlängerten kristallinen Teilchen mit einem Aspektverhältnis von mindestens 2, bevorzugt von mindestens 6, vorliegt.

6. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, worin das feste nichtpolymere Gelierungsmittel in der Form von kristallinen Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße von weniger als 1 um, bevorzugt von weniger als 0,2 um, vorliegt.

7. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, worin die Zusammensetzung eine Anfangstemperatur in der Differenzialscanningkalorimetrie von 25ºC bis 85ºC, bevorzugt von 30ºC bis 60ºC, aufweist.

8. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, worin die wasserfreie Trägerflüssigkeit ein flüchtiges Silikon umfasst, welches der Formel entspricht:

worin n von 3 bis 7 reicht.

9. Verfahren zur Behandlung oder Verminderung von Transpirationsnässe und -geruch, umfassend das Auftragen von 0,1 g bis 20 g der Zusammensetzung gemäß mindestens einem der vorangehenden Ansprüche auf die gewünschte Hautfläche.