DE69713907T2

DE69713907T2 - Wasserenthärtende Zusammensetzungen und Waschmittelzusammensetzungen

Info

Publication number: DE69713907T2
Application number: DE1997613907
Authority: DE
Inventors: James William Gordon
Original assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Current assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Priority date: 1996-10-22
Filing date: 1997-10-22
Publication date: 2002-11-21
Anticipated expiration: 2017-10-23
Also published as: EP0972824B1; GB2318575A; EP0838519B1; GB9621979D0; DE69713907D1; DE69701373T2; EP0972824A3; DE69701373D1; EP0838519A1; ES2180254T3; ES2145557T3; EP0972824A2

Description

Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen in Form von Tabletten, die ein Wasser-enthärtendes Mittel enthalten. Diese Tabletten können als Waschmittelzusammensetzungen zur Verwendung beim Textilwaschen oder als Wasser-enthärtende Tabletten zusammen mit einer Zusammensetzung, die Waschmittelaktivstoff enthält, verwendet werden könnten, vorliegen oder könnten möglicherweise in anderen Anwendungen, beispielsweise beim maschinellen Geschirrspülen als ein Anti-Kesselstein- Produkt, eingesetzt werden.
Waschmittelzusammensetzungen in Tablettenform werden beispielsweise in GB 911 204 (Unilever), US 3 953 350 (Kao), JP 60-015500A (Lion), JP 60-135497A (Lion) und JP 60-135498A (Lion) beschrieben und werden kommerziell in Spanien vertrieben. Tabletten weisen einige Vorteile gegenüber pulverförmigen Produkten auf: sie müssen nicht abgemessen werden und sind somit leichter zu handhaben und an die Waschladung auszugeben und sie sind kompakter und damit wirtschaftlicher aufzubewahren.
Waschmitteltabletten werden im Allgemeinen durch Verpressen oder Verdichten eines Waschmittelpulvers hergestellt, das Waschmittelaktivstoff und Waschmittelbuilder einschließt. EP-A-522 766 erläutert, dass Schwierigkeit beim Bereitstellen von Tabletten gefunden wurde, die trocken hinreichende Festigkeit aufweisen, aber doch dispergieren und sich schnell auflösen, wenn sie zu Wasser gegeben werden. Das Problem hat sich bei Zusammensetzungen, die unlösliches Aluminosilicat als Waschmittelbuilder enthielten, als besonders schwierig erwiesen.
Diese bekannte Druckschrift lehrt, dass mindestens einige Teilchen der Zusammensetzung mit einem Bindemittel, das Zusammenhalten der Tablette unterstützt und ermöglicht, eine Tablette unter Verwendung eines geringeren Verdichtungsdrucks zu erzeugen, beschichtet sein sollten. Das Bindemittel kann auch als Sprengmittel dienen.
EP-A-482 627 lehrt, dass eine Waschmittelzusammensetzung zur Verdichtung in Tabletten mit verbesserter Löslichkeit Kaliumcarbonat, zusammen mit nichtionischem Tensid, einschließen sollte.
EP-A-711 827 lehrt, dass die Geschwindigkeit des Zerfalls von Tabletten durch Einschließen eines leicht wasserlöslichen Citrats verbessert werden kann. Die in dem Dokument beispielhaft angeführten Tablettenzusammensetzungen schließen Natriumcitratdihydrat und auch Polyethylenglycol als organisches polymeres Bindemittel ein. Dieses Dokument erwähnt auch, dass Natriumacetat in einer Zusammensetzung als Gleitmittel enthalten sein kann, um das Tablettieren zu unterstützen. Das Trihydrat von Natriumacetat wird nicht genannt. Die Menge an Gleitmittel ist nicht ausgewiesen, und sie würde zweckmäßigerweise nur eine kleine Menge einschließen.
WO 90/02165 erwähnt einen Bereich von Materialien, die Natriumacetattrihydrat als Tablettierungshilfen einschließen, vorzugsweise verwendet als ein kleiner Prozentsatz der Zusammensetzung und vorzugsweise mit feiner Teilchengröße. Ein Bereich von möglichen Wirkungen wird diesen Tablettierungshilfen ohne Unterschied zugeschrieben.
In dem Beispiel von US 4 642 197 werden 5% wasserfreies Natriumacetat als zusätzliche Zerfallshilfe in Kombination mit einer weiteren Zerfallshilfe für waschaktive Tabletten verwendet.
WO 96/06156 erwähnt, dass hydratisierte Materialien verwendbar sind, wenn man Tabletten mit Hilfe von Mikrowellenstrahlung, um Sintern zu verursachen, herstellt.
Überraschenderweise haben wir nun gefunden, dass die Geschwindigkeit des Zerfalls von Tabletten durch Einschließen von Kaliumacetat verstärkt werden kann. Dieses Material erwies sich als wirksamer als einige andere Materialien, einschließlich Natriumcitratdihydrat, auch ohne dass polymeres Bindemittel vorliegt.
Im weitesten Sinne stellt die vorliegende Erfindung eine Tablette einer verdichteten teilchenförmigen Zusammensetzung bereit, worin die Tablette oder ein Bereich davon ein Wasser-enthärtendes Mittel enthält und die Zusammensetzung auch Kaliumacetat einschließt.
Die Menge an Wasser-enthärtendem Mittel beträgt mindestens 15 Gew.-% der Zusammensetzung. In Abhängigkeit von der Funktion, für die die Tabletten vorgesehen sind, kann die Menge im Bereich bis zu 90 oder 93 Gew.-% liegen. In wesentlichen Formen dieser Erfindung gibt es mindestens 15%, auf das Gewicht der Zusammensetzung, an Wasser-unlöslichem, Wasser enthärtendem Mittel.
Die Menge an Kaliumacetat ist mindestens 7 Gew.-% der Zusammensetzung, jedoch weniger als 10 Gew.-%.
Es ist möglich, dass Kaliumacetat zusammen mit Natriumcitratdihydrat verwendet werden könnte, weil Natriumcitratdihydrat als Wasser-lösliches, Wasser-enthärtendes Mittel/Waschmittelbuilder sowie zur Erhöhung der Geschwindigkeit des Zerfalls einer Tablette in Wasser wirken kann. Somit könnte eine Tablettenzusammensetzung 7% bis weniger als 10% Kaliumacetat, verbunden mit 5% bis 20 Gew.-% Natriumcitratdihydrat, enthalten.
Folglich stellt die vorliegende Erfindung eine Tablette aus einer verdichteten teilchenförmigen Zusammensetzung bereit, wobei die Tablette oder ein Bereich davon 15% bis 93 Gew.-% eines Wasser-enthärtenden Mittels und Salz umfasst, das mit dem Wasser-enthärtenden Mittel vermischt ist, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz 7% bis weniger als 10 Gew.-% Kaliumacetat, gegebenenfalls zusammen mit Natriumcitratdihydrat, ist, sodass die Gesamtmenge an Kaliumacetat und Natriumcitratdihydrat 7% bis 50 Gew.-% der Tablette oder des Bereichs davon ausmacht.
In einem weiteren Aspekt stellt die Erfindung die Verwendung von 7% bis weniger als 10 Gew.-% Kaliumacetat in einer solchen Tablette einer verdichteten teilchenförmigen Zusammensetzung oder einem Bereich davon bereit, um den Zerfall der Tablette in Wasser zu verstärken.
Diese Erfindung wendet Kaliumacetat an, um den Zerfall einer Tablette in Wasser zu fördern.
Obwohl Kaliumacetat sehr wirksam ist, ist es hygroskopisch.

Wasserenthärtungsmittel

Es wird insbesondere ins Auge gefasst, dass diese Erfindung auf Tabletten angewendet wird, die Wasser-unlösliche, Wasser-enthärtende Mittel, vorzugsweise Alkalimetallaluminosilicat, enthalten. Jedoch könnte es in Tabletten, die ein lösliches, Wasser-enthärtendes Mittel, wie ein kondensiertes Phosphat enthalten, angewendet werden. Es könnte in Tabletten, die sowohl lösliche als auch unlösliche, Wasser enthärtende Mittel enthalten - wie in Ländern, in denen eine beschränkte Menge an Phosphat-Waschmittelbuilder erlaubt ist - enthalten sein.
Es ist sehr gut bekannt, dass Wasser-unlösliche Alkalimetallaluminosilicate der Enthärtung von Wasser, Entfernung von Calciumionen und zu einem geringeren Ausmaß Magnesiumionen durch Ionenaustausch dienen. Aluminosilicate wurden als umweltverträgliche Waschmittelbuilder stark bevorzugt.
Alkalimetall-(vorzugsweise Natrium)aluminosilicate, die in den erfindungsgemäßen Tabletten verwendet werden, können entweder kristallin, amorph oder ein Gemisch der beiden sein. Solche Aluminosilicate weisen im Allgemeinen eine Calciumionen-Austauschkapazität von mindestens 50 mg CaO pro Gramm Aluminosilicat auf und genügen einer allgemeinen Formel:
0,8-1,5 Na&sub2;O.Al&sub2;O&sub3;·0,8-6 SiO&sub2;
und beinhalten etwas Wasser. Bevorzugte Natriumaluminosilicate innerhalb der vorstehenden Formel enthalten 1,5- 3,5 SiO&sub2;-Einheiten. Sowohl amorphe als auch kristalline Aluminosilicate können durch Reaktion zwischen Natriumsilicat und Natriumaluminat, wie ausgiebig in der Literatur beschrieben, hergestellt werden.
Geeignete kristalline Natriumaluminosilicat-Ionenaustausch-Waschmittelbuilder werden beispielsweise in GB 1429143 (Procter & Gamble) beschrieben. Die bevorzugten Natriumaluminosilicate dieses Typs sind gut bekannte, kommerziell erhältliche Zeolithe A und X und Gemische davon. Ebenfalls von Interesse ist der neue Zeolith P, der in EP 384070 (Unilever) beschrieben und beansprucht wird.
Eine weitere Kategorie von Wasser-unlöslichem Material. das als ein Wasser-enthärtendes Mittel und Waschmittelbuilder wirken kann, sind die in US-A-4 464 839 und US-A-4 820 439 offenbarten Natriumschichtsilicatbuilder, die ebenfalls in EP-A-551 375 angeführt werden.
Diese Materialien werden in US-A-4 820 439 als kristallines Natriumschichtsilicat der allgemeinen Formel
NaMSixO2x+1·YH&sub2;O,
worin M Natrium oder Wasserstoff bedeutet,
x 1,9 bis 4 ist und Y 0 bis 20 ist, definiert.
Die zitierten Literaturstellen, die die Herstellung solcher Materialien beschreiben, schließen Glastechn. Ber. 37, 194-200 (1964), Zeitschrift für Kristallogr. 129, 396-404 (1969), Bull. Soc. Franc. Min. Crist., 95, 371-382 (1972) und. Amer. Mineral, 62, 763-771 (1977) ein. Diese Materialien wirken ebenfalls, um Calcium- und Magnesiumionen aus Wasser zu entfernen.
Es ist üblich, einen Wasser-löslichen Builder (Wasser enthärtendes Mittel) zusammen mit Aluminosilicat anzuwenden, um die Wasser-enthärtende Wirksamkeit zu erhöhen. Solche Wasser-löslichen Co-Builder werden im Allgemeinen in einer Menge verwendet, die nicht größer als die Menge an Aluminosilicat ist, häufig weniger als die Hälfte der Menge an Aluminosilicat. Wasser-lösliche Builder können organisch oder anorganisch sein. Anorganische Builder, die vorliegen können, schließen Alkalimetall (im Allgemeinen Natriumcarbonat ein, während organische Builder Polycarboxylatpolymere, wie Polyacrylate, Acryl/Malein-Copolymere und Acrylphosphonate, monomere Polycarboxylate, wie Citrate, Gluconate, Oxydisuccinate, Glycerinmono-, -di- und -trisuccinate, Carboxymethyloxysuccinate, Carboxymethyloxymalonate, -dipicolinate und -hydroxyethyliminodiacetate, einschließen.
Besonders bevorzugte, ergänzende Builder sind Polycarboxylatpolymere, bevorzugter Polyacrylate und Acryl/Malein-Copolymere und monomere Polycarboxylate, insbesondere Zitronensäure und deren Salze.
Wenn eine Tablette nur lösliches Wasser-enthärtendes Mittel enthält, kann dies ebenfalls Natriumtripolyphosphat sein, das in einigen Ländern breit als Waschmittelbuilder angewendet wird.
Wenn Aluminosilicat oder anderes unlösliches Waschmittelbuilder/Wasser-enthärtendes Mittel angewendet werden, ist es häufig ein kommerzielles oder gesetzliches Erfordernis, Phosphate zu vermeiden. Einige Tablettenzusammensetzungen der Erfindung enthalten nicht mehr als 5 Gew.-% anorganische Phosphatbuilder und sind wünschenswerterweise im Wesentlichen frei von Phosphatbuildern. Jedoch liegen etwas Phosphatbuilder-enthaltende, tablettierte Zusammensetzungen auch innerhalb des breiten Schutzbereichs der Erfindung. Insbesondere kann eine Tablette oder ein Bereich davon mindestens 15 Gew.-% unlösliches Wasser-enthärtendes Mittel mit Phosphat oder anderem Wasser-löslichen Builder zusätzlich enthalten.

Polymer-Bindemittel

Die erfindungsgemäßen Tabletten können ein organisches Wasser-lösliches Polymer, das auf einige der aufbauenden Teilchen aufgetragen wird und als Bindemittel dient, wenn die Teilchen zu Tabletten verdichtet werden, einschließen. Dieses Polymer kann ein Polycarboxylat, eingeschlossen als ergänzender Builder, wie bereits erwähnt, sein.
Es ist bevorzugt, dass ein solches Bindemittelmaterial, falls vorliegend, bei einer Temperatur von mindestens 35ºC, besser 40ºC oder darüber, schmelzen sollte, was in vielen wärmeren Ländern oberhalb der Umgebungstemperaturen ist. Zur Verwendung in heißeren Ländern wird es bevorzugt sein, dass die Schmelztemperatur etwas oberhalb 40ºC liegt, um oberhalb der Umgebungstemperatur zu sein. Zweckmäßigerweise sollte die Schmelztemperatur des Bindemittelmaterials unterhalb 80ºC liegen.
Bevorzugte Bindemittelmaterialien sind synthetische organische Polymere mit geeigneter Schmelztemperatur, insbesondere Polyethylenglycol. Polyethylenglycol mit mittlerem Molekulargewicht 1500 (PEG 1500) schmilzt bei 45ºC und hat sich als geeignet erwiesen. Polyethylenglycol mit höherem Molekulargewicht, insbesondere 4000 oder 6000, kann auch verwendet werden.
Andere Möglichkeiten sind Polyvinylpyrrolidon und Polyacrylate und Wasser-lösliche Acrylat-Copolymere.
Das Bindemittel kann geeigneterweise durch Versprühen, beispielsweise einer Lösung oder Dispersion, auf die Teilchen aufgetragen werden. Falls angewendet, wird das Bindemittel vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-% der Tablettenzusammensetzung, bevorzugter ist die Menge mindestens 1% oder auch mindestens 3 Gew.-% der Tabletten, angewendet. Vorzugsweise ist die Menge nicht oberhalb 8% oder auch 6 Gew.-%, sofern das Bindemittel nicht anderen, zusätzlichen Funktionen dient.
Tabletten können andere Bestandteile, die das Tablettieren unterstützen, einschließen. Tablettengleitmittel schließen Calcium-, Magnesium- und Zinkseifen (insbesondere Stearate), Talkum, Glycerylbehapat, Sugar Myvatex (Handelsmarke) TL von Eastman Kodak, Polyethylenglycole und kolloidale Siliziumdioxide (beispielsweise Alusil (Handelsmarke) von Crosfield Chemicals Ltd.) ein.
Wie vorstehend erwähnt, können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Waschmittelzusammensetzungen zur Verwendung beim Textilwaschen, wobei die Zusammensetzung in dem Fall im Allgemeinen mit 15 bis 60 Gew.-% des Waschmittelbuilders enthalten ist, vorzugsweise Wasser-unlösliches Aluminosilicat, zusammen mit 5 bis 50 Gew.-% von einer oder mehreren Waschmittel-Aktivstoffverbindungen, ausgeführt werden. Eine solche Zusammensetzung kann gut 0,5 bis 15 Gew.-% eines ergänzenden Builders, insbesondere Polycarboxylat, und auch andere Waschmittelbestandteile enthalten.
Eine weitere Möglichkeit ist, dass die Erfindung in Form von Tabletten ausgeführt wird, deren hauptsächliche oder einzige Wirkung das Entfernen der Wasserhärte ist. In solche n Tabletten können die Wasser-enthärtenden Mittel, insbesondere Wasser-unlösliches Aluminosilicat, 50 bis 98% der Tablettenzusammensetzung bereitstellen. Ein Wasserlöslicher, ergänzender Builder kann ebenfalls, beispielsweise in einer Menge von 2% bis 30 Gew.-% der Zusammensetzung, vorteilhaft eingeschlossen sein.
Wasser-enthärtende Tabletten, die eine Ausführungsform dieser Erfindung sind, können etwas Waschmittelaktivstoff einschließen. Insbesondere können die Wasserenthärtenden Tabletten nichtionisches Tensid einschließen, das als Gleitmittel während der Herstellung der Tablette und als schaumarmes Waschmittel während der Verwendung wirken kann. Die Menge kann klein, beispielsweise 0,2 oder 0,5 Gew.-% der Zusammensetzung bis zu 3% oder 5 Gew.-%, sein.

Waschmitteltabletten

Tabletten zur Verwendung beim Textilwaschen enthalten im Allgemeinen 5% bis 50 Gew.-% Waschmittelaktivstoff, vorzugsweise 5% oder 9 Gew.-% bis zu 40% oder 50 Gew.-%. Das vorliegende Waschmittel-Aktivstoffmaterial kann anionisch (Seife oder Nicht-Seife), kationisch, zwitterionisch, amphoter, nichtionisch oder eine Kombination von diesen sein.
Anionische Waschmittel-Aktivstoffverbindungen können in einer Menge von 0,5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 2% oder 4% bis 30% oder 40 Gew.-%, vorliegen.
Synthetische (das heißt Nicht-Seifen) anionische Tenside sind dem Fachmann im Stand der Technik gut bekannt. Beispiele schließen Alkylbenzolsulfonate, insbesondere lineare Natrium-Alkylbenzolsulfonate, mit einer Alkylkettenlänge von Cs-C15; Olefinsulfonate; Alkansulfonate; Dialkylsulfosuccinate und Fettsäureestersulfonate ein.
Primäres Alkylsulfat der Formel
ROSO&sub3;&supmin; M&spplus;,
worin R eine Alkyl- oder Alkenylkette mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, ist und M&spplus; ein solubilisierendes Kation darstellt, ist kommerziell als anionischer Waschmittelaktivstoff von Bedeutung. Es ist häufig das gewünschte anionische Waschmittel und kann 75 bis 100% von jedem anionischen Nicht-Seifen-Waschmittel in der Zusammensetzung bereitstellen.
In einigen Formen dieser Erfindung liegt die Menge an anionischem Nicht-Seifen-Waschmittel im Bereich von 0,5 bis 15 Gew.-% der Tablettenzusammensetzung.
Sie kann ebenfalls wünschenswerterweise eine oder mehrere Seifen von Fettsäuren einschließen. Diese sind vorzugsweise Natriumseifen, abgeleitet von natürlich vorkommenden Fettsäuren, beispielsweise den Fettsäuren von Kokosnussöl, Rindertalg, Sonnenblumen- oder gehärtetem Rapssamenöl.
Geeignete nichtionische Waschmittelverbindungen, die verwendet werden können, schließen insbesondere die Reaktionsprodukte von Verbindungen mit einer hydrophoben Gruppe und einem reaktiven Wasserstoffatom, beispielsweise aliphatische Alkohole, Säuren, Amide oder Alkylphenole mit Alkylenoxiden, insbesondere Ethylenoxid, entweder einzeln oder mit Propylenoxid, ein.
Spezielle nichtionische Waschmittelverbindungen sind Alkyl(C&sub8;&submin;&sub2;&sub2;)phenol-Ethylenoxid-Kondensate, die Kondensationsprodukte von linearen oder verzweigten aliphatischen primären oder sekundären C&sub8;&submin;&sub2;&sub2;-Alkoholen mit Ethylenoxid, und Produkte, hergestellt durch Kondensation von Ethylenoxid mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxid und Ethylendiamin. Andere nichtionische Waschmittelverbindungen schließen Alkylpolyglycoside, langkettige Aminoxide, tertiäre Phosphinoxide und Dialkylsulfoxide ein.
Besonders bevorzugt sind die primären und sekundären Alkoholethoxylate, insbesondere die primären und sekundären C&sub9;&submin;&sub1;&sub1;- und C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkohole, die mit im Durchschnitt 5 bis 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol ethoxyliert sind.
In bestimmten Formen dieser Erfindung liegt die Menge an nichtionischem Waschmittel in einem Bereich von 4 bis 40%, besser 4 oder 5 bis 30 Gew.-% der Zusammensetzung.
Viele nichtionische Waschmittel-Aktivstoffverbindungen sind Flüssigkeiten. Diese können in einem porösen Träger absorbiert werden. Bevorzugte Träger schließen Zeolith, Zeolith, granuliert mit anderen Materialien, beispielsweise Wessalith CS (Handelsmarke), Wessalith CD (Handelsmarke) oder Vegabond GB (Handelsmarke); Natriumperboratmonohydrat; Burkeite (sprühgetrocknetes Natriumcarbonat und Natriumsulfat, wie in EP-A-221 776 von Unilever offenbart) und Natriumschichtsilicat, wie in US-A-4 664 839 beschrieben, ein.

Das Bleichmittelsystem

Erfindungsgemäße tablettierte Waschmittel können ein Bleichmittelsystem enthalten. Dieses umfasst vorzugsweise ein oder mehrere Peroxybleichmittelverbindungen, beispielsweise anorganische Persalze oder organische Peroxysäuren, die im Zusammenhang mit Aktivatoren zur Verbesserung der Bleichwirkung bei niederen Waschtemperaturen angewendet werden können. Falls eine Peroxidverbindung vorliegt, liegt die Menge in der Regel im Bereich 10 bis 25 Gew.-% der Zusammensetzung.
Bevorzugte anorganische Persalze sind Natriumperboratmonohydrat und -tetrahydrat und Natriumpercarbonat, vorzugsweise zusammen mit einem Aktivator angewendet. Bleichmittelaktivatoren werden auch als Bleichmittelvorstufen bezeichnet und wurden in breitem Maße auf dem Fachgebiet offenbart. Bevorzugte Beispiele sind Peressigsäurevorstufen, beispielsweise Tetraacetylethylendiamin (TAED), derzeit breit kommerziell verwendet zusammen mit Natriumperborat und Perbenzoesäurevorstufen. Die quaternären Ammonium- und Phosphoniumbleichmittelaktivatoren, offenbart in US-A-4 751 015 und US-A-4 818 426 (Lever Brothers Company), sind ebenfalls von Interesse. Eine weitere Art von Bleichmittelaktivator, die aber keine Bleichmittelvorstufe ist, ist ein Übergangsmetallkatalysator, wie er in EP-A-458 397, EP-A-458 398 und EP-A- 549 272 offenbart ist. Ein Bleichmittelsystem kann ebenfalls einen Stabilisator (Schwermetallmaskierungsmittel), wie Ethylendiamintetramethylenphosphonat und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat, einschließen.
Wie vorstehend ausgewiesen, kann, wenn ein Bleichmittel vorliegt und es ein Wasser-lösliches anorganisches Persauerstoffbleichmittel ist, die Menge vorteilhaft 10% bis 25 Gew.-% der Zusammensetzung betragen.

Weitere Bestandteile

Die erfindungsgemäßen Waschmitteltabletten können ebenfalls eines oder mehrere Waschmittelenzyme, die auf dem Fachgebiet für ihr Abbauvermögen und für ihre Unterstützung bei der Entfernung von verschiedenen Verschmutzungen und Verfärbungen bekannt sind, enthalten. Geeignete Enzyme schließen verschiedene Proteasen, Cellulasen, Lipasen, Amylasen und Gemische davon ein, die zur Entfernung einer Vielzahl von Verschmutzungen und Verfärbungen aus Textilien entwickelt wurden. Beispiele geeigneter Proteasen sind Maxatase (Handelsmarke), vertrieben von Gist-Brocades N. V., Delft, Holland, und Alcalase (Handelsmarke), und Savinase (Handelsmarke), vertrieben von Novo Industri A/S. Kopenhagen, Dänemark. Waschmittelenzyme werden üblicherweise in Form von Granulat oder Marumen angewendet, gegebenenfalls mit einer Schutzbeschichtung in Mengen von etwa 0,1% bis etwa 3,0 Gew.-% des Mittels und dieses Granulat oder diese Marumen bereiten keine Probleme hinsichtlich der Verdichtung zur Bildung einer Tablette.
Die Waschmitteltabletten der Erfindung können auch ein Fluoreszenzmittel (optisches Aufhellungsmittel), beispielsweise Tinopal (Handelsmarke) DMS oder Tinopal CBS, erhältlich von Ciba-Geigy AG, Basel, Schweiz, enthalten. Tinopal DMS ist Dinatrium-4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbendisulfonat; und Tinopal CBS ist Dinatrium-2,2'-bis-(phenylstyryl)disulfonat.
Ein Antischaummaterial ist vorteilhafterweise eingeschlossen, insbesondere wenn die Waschmitteltablette primär zur Verwendung in einer automatischen Waschmaschine vom Trommeltyp, die frontbeladen wird, verwendet wird. Geeignete Antischaummaterialien liegen vorzugsweise in Körnchenform vor, wie in EP-A-266 863 (Unilever) beschrieben. Solche Antischaumkörnchen umfassen typischerweise ein Gemisch von Siliconöl, Petrolatum, hydrophober Kieselsäure und Alkylphosphat als Antischaumaktivstoff, sorbiert auf porösem, absorbierendem, wasserlöslichem, anorganischem Träger auf Carbonatbasis. Antischaumgranulat kann in beliebiger Menge bis zu 5 Gew.-% des Mittels vorliegen.
Es mag auch wünschenswert sein, dass die erfindungsgemäße Waschmitteltablette eine Menge an Alkalimetallsilicat einschließt, insbesondere Natriumortho-, -meta- oder vorzugsweise Alkalimetallsilicate in Mengen, von beispielsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, die bei der Bereitstellung von Schutz gegen Korrosion von Metallteilen in der Waschmaschine, neben der Bereitstellung eines gewissen Maßes an Builderwirkung und Verarbeitungsvorteilen, vorteilhaft sein können.
Weitere Bestandteile, die gegebenenfalls in der erfindungsgemäßen Waschmitteltablette angewendet werden können, schließen die Antiwiederablagerungsmittel, wie Natriumcarboxymethylcellulose; geradkettiges Polyvinylpyrrolidon und Celluloseether, wie Methylcellulose und Ethylhydroxycellulose, textilweichmachende Mittel; Schwermetallmaskierungsmittel, wie EDTA; Parfüm; Pigmente, Färbemittel oder gefärbte Sprenkel, ein.

Teilchengröße und -verteilung

Eine Waschmitteltablette dieser Erfindung oder ein aus einzelnen Teilen bestehender Bereich einer solchen Tablette ist eine Matrix von verdichteten Teilchen.
Vorzugsweise weist die teilchenförmige Zusammensetzung eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 200 bis 2000 um, bevorzugter 250 bis 1400 um, auf. Feine Teilchen, die kleiner als 180 um oder 200 um sind, können, falls erwünscht, durch Sieben vor dem Tablettieren entfernt werden, obwohl wir beobachtet haben, dass dies nicht immer wesentlich ist.
Während die teilchenförmige Ausgangszusammensetzung im Prinzip jede Schüttdichte aufweisen kann, ist die vorliegende Erfindung besonders relevant für Tabletten, die durch Verdichten von Pulvern mit relativ hoher Schüttdichte hergestellt wurden, aufgrund ihrer größeren Tendenz zu Zerfalls- und Dispersionsproblemen. Solche Tabletten weisen den Vorteil auf, dass, verglichen mit einer von einem Pulver mit niedriger Schüttdichte abgeleiteten Tablette, sie bei einer vorgegebenen Dosis der Zusammensetzung eine kleinere Tablette darstellen können.
Somit kann die teilchenförmige Ausgangszusammensetzung geeigneterweise eine Schüttdichte von mindestens 400 g/Liter, vorzugsweise mindestens 500 g/Liter und vorteilhafterweise mindestens 700 g/Liter aufweisen.
Granuläre Waschmittelzusammensetzungen mit hoher Schüttdichte, die durch Granulierung und Verdichtung in einem Hochgeschwindigkeitsmischer/Granulator, wie in EP 340 013A (Unilever), EP 352 135A (Unilever) und EP 425 277A (Unilever) beschrieben und beansprucht, oder durch die kontinuierlichen Granulierungs/Verdichtungsverfahren, die in EP 367 339A (Unilever) und EP 390251A (Unilever) beschrieben und beansprucht, hergestellt werden, sind zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung inhärent geeignet.
Eine erfindungsgemäße Tablette kann entweder homogen oder heterogen sein. In der vorliegenden Beschreibung bedeutet der Begriff "homogen" eine durch Verdichten einer einzelnen teilchenförmigen Zusammensetzung hergestellte Tablette, beinhaltet jedoch nicht, dass alle Teilchen der Zusammensetzung notwendigerweise die gleiche Zusammensetzung aufweisen. Tatsächlich ist es wahrscheinlich, dass die Zusammensetzung das Kaliumacetat als gesonderte Teilchen enthalten wird.
Der Begriff "heterogen" bedeutet eine Tablette, die aus einer Vielzahl von einzelnen Bereichen besteht, beispielsweise Schichten, Einschüben oder Beschichtungen, wobei jede durch Verdichtung von einer teilchenförmigen Zusammensetzung abgeleitet ist, und groß genug ist, um 10 bis 90 Gew.-% der gesamten Tablette auszumachen.
Es ist möglich, dass das Kaliumacetat innerhalb eines oder mehrerer, jedoch nicht allen solchen, aus einzelnen Teilen bestehenden Bereichen einer heterogenen Tablette, wie einer Schicht oder einem Einschub, enthalten ist. Die Gegenwart einer solchen Schicht oder eines Einschubs könnte beim Aufbrechen der gesamten Tablette mitwirken, wenn sie in Wasser gelegt wird.

Tablettieren

Das Tablettieren erfordert das Verdichten einer teilchenförmigen Zusammensetzung. Eine Vielzahl von Tablettierungsvorrichtungen ist bekannt und kann angewendet werden. Im Allgemeinen geschieht dies durch Verpressen einer Menge der teilchenförmigen Zusammensetzung, die in einer Pressform enthalten ist.
Das Tablettieren kann bei Umgebungstemperatur oder bei einer Temperatur oberhalb der Umgebungstemperatur ausgeführt werden, die das Erreichen einer hinreichenden Festigkeit bei weniger angewendetem Druck während der Verdichtung erlaubt. Um das Tablettieren bei einer Temperatur auszuführen, die oberhalb Umgebungstemperatur liegt, wird die teilchenförmige Zusammensetzung einer Tablettierungsvorrichtung vorzugsweise bei einer erhöhten Temperatur zugeführt. Dies wird der Tablettierungsvorrichtung natürlich Wärme zuführen, jedoch kann die Vorrichtung auch auf andere Weise erhitzt werden.
Wenn beliebige Hitze zugeführt wird, ist es beabsichtigt, diese in herkömmlicher Weise zuzuführen, wie mittels Durchleiten der teilchenförmigen Zusammensetzung durch einen Ofen anstatt mittels beliebiger Anwendung von Mikrowellenenergie.

Beispiel 1

Tabletten zur Verwendung beim Textilwaschen wurden, ausgehend von einem Grundpulver der nachstehenden Zusammensetzung, hergestellt:

Gewichtsteile

Lineares Alkylbenzolsulfonat 8,0
Nichtionisches Waschmittel 6,5
Natriumcarbonat 3,5
Seife 1,0
Natriumcarboxymethylcellulose 0,5
Zeolith A24¹ 28,0
Natriumacetattrihydrat 3,0
Fluoreszenzmittel 0,5
Acrylat-Maleat-Copolymer 2,0
1. Maximum Aluminium Zeolith P von Crossfields.
Dieses Pulver wurde mit einem Material, um den Zerfall zu fördern, und anderen wie in nachstehender Tabelle ausgewiesenen Bestandteilen vermischt.

Gewichts-%

Grundpulver 50,0
Perboratmonohydrat 14,3
TAED-Granulate (83% Aktivstoff) 5,5
Phosphonat 0,65
Natriumcarbonat 2,0
Na-Disilicat (80%) 3,7
Antischaumgranulate 2,5
Fluoreszenzgranulate (15% Aktivstoff) 1,0
Acrylat-Maleat-Copolymer 1,0
Enzyme 0,90
Parfüm 0,45
Zerfallshilfe 18
35 g-Portionen von jeder Zusammensetzung wurden zu zylindrischen Tabletten mit einem Durchmesser von 44 mm unter Verwendung einer Carver-Handpresse mit verschiedenen Stärken an Verdichtungskraft verarbeitet.
Die Festigkeit dieser Tabletten wurde unter Verwendung einer Instron-Universal-Testmaschine gemessen, um eine Tablette bis zum Bruch zu verpressen. Der Wert einer diametralen Belastung (DFS) wurde dann unter Verwendung der Gleichung:
σ = 2P/πDt
berechnet, worin σ die diametrale Bruchbelastung in Pascal ist, P die angewendete Last in Newtons zur Verursachung von Bruch ist, D der Tablettendurchmesser in Metern ist und t die Tablettendicke in Metern ist.
Das Aufbrechen der Tabletten wurde durch ein Testverfahren gemessen, bei dem zwei der Tabletten auf ein Kunststoffsieb mit 2 mm Mesh-Größe angeordnet wurden, das in 9 Liter entmineralisiertes Wasser bei Umgebungstemperatur von 22ºC getaucht und bei 200 U/min rotiert wurde. Die Leitfähigkeit von Wasser wurde über einen Zeitraum von 30 Minuten, oder bis sie einen konstanten Wert erreichte, verfolgt.
Die Zeit bis zum Aufbrechen und bis zur Dispersion der Tablette wurde als die Zeit zur Änderung der Wasserleitfähigkeit zum Erreichen von 90% ihrer Endgröße genommen. Dies wurde auch durch visuelle Beobachtung des Materials, das auf dem rotierenden Sieb verblieb, bestätigt.

Claims

1. Tablette aus einer verdichteten teilchenförmigen Zusammensetzung, wobei die Tablette oder ein Bereich davon 15 % bis 93 Gew.-% eines Wasser-enthärtenden Mittels und ein Salz umfasst, das mit dem Wasser-enthärtenden Mittel vermischt ist, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz 7% bis weniger als 10 Gew.-% Kaliumacetat, gegebenenfalls zusammen mit Natriumcitratdihydrat, ist, sodass die Gesamtmenge an Kaliumacetat und Natriumcitratdihydrat 7% bis 50 Gew.-% der Tablette oder eines Bereichs davon ausmacht.

2. Tablette nach Anspruch 1, wobei die Tablette oder der Bereich davon 15% bis 93 Gew.-% eines Wasser-löslichen, Wasser-enthärtenden Mittels umfasst.

3. Tablette nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei die Tablette oder der Bereich davon 50% bis 90 Gew.-% Wasserunlösliches, Wasser-enthärtendes Mittel und 7% bis weniger als 10 Gew.-% Kaliumacetat enthält.

4. Tablette nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei die Tablette oder ein Bereich davon auch 5 bis 50 Gew.-% von einer oder mehreren Waschmittelverbindungen enthält.

5. Tablette nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei die Tablette oder der Bereich davon 15% bis 60 Gew.-% von Wasserunlöslichem, Wasser-enthärtendem Mittel, zusammen mit 5% bis 50 Gew.-% von einer oder mehreren Waschmittelaktivstoffverbindungen und 7% bis weniger als 10 Gew.-% Kaliumacetat enthält.

6. Tablette nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Wasser-enthärtende Mittel und das Wasser-unlösliche Mittel Alkalimetallaluminosilicat, kristallines Schichtsilicat oder ein Gemisch davon ist.

7. Tablette nach Anspruch 6, wobei Alkalimetallaluminosilicat mindestens 15 Gew.-% der Tablette oder des Bereichs davon bereitstellt.

8. Tablette nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Tablette oder der Bereich davon 2% bis 30 Gew.-% Wasse-löslichen, ergänzenden Waschmittel-Builder, der ein Polycarboxylat darstellt, enthält.

9. Verwendung von 7 bis weniger als 10 Gew.-% Kaliumacetat in einer Tablette von verdichteter, teilchenförmiger Zusammensetzung oder einem Bereich davon zur Erhöhung des Zerfalls der Tablette in Wasser, wobei die Tablette oder ein Bereich davon 15 bis 93 Gew.-% eines Wasser-enthärtenden Mittels umfasst und wobei das Kaliumacetat mit Natriumcitratdihydrat vermischt werden kann, sodass die Gesamtmenge von Kaliumacetat und Natriumcitratdihydrat von 7% bis 50 Gew.-% der Tablette oder eines Bereichs davon ausmacht.