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DE69611893T2 - Vernetztes Silikon-Verbundpulver und dessen Herstellungsverfahren - Google Patents

Vernetztes Silikon-Verbundpulver und dessen Herstellungsverfahren

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DE69611893T2
DE69611893T2 DE69611893T DE69611893T DE69611893T2 DE 69611893 T2 DE69611893 T2 DE 69611893T2 DE 69611893 T DE69611893 T DE 69611893T DE 69611893 T DE69611893 T DE 69611893T DE 69611893 T2 DE69611893 T2 DE 69611893T2
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DE
Germany
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powder
silicone
cured silicone
weight
cured
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DE69611893T
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Yoshitsuga Morita
Atsushi Sasaki
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DuPont Toray Specialty Materials KK
Original Assignee
Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
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Description

  • Diese Erfindung bezieht sich auf gehärtete Siliconverbundpulver, enthaltend ein gehärtetes Siliconpulver, dessen Oberfläche mit mikrofeinen anorganischen Pulvern beschichtet ist und auf Verfahren zu deren Herstellung. Diese Erfindung stellt ein sehr fließfähiges und stark wasserabweisendes gehärtetes Siliconverbundpulver und ein Verfahren zur Herstellung dieses gehärteten Siliconverbundpulvers bereit.
  • Gehärtete Siliconverbundpulver werden als Additive zum Beispiel in Kosmetika, Farben, Tinten, wärmehärtbaren organischen Harzen und thermoplastischen organischen Harzen eingesetzt. Gehärtete Siliconverbundpulver sind für die Verwendung als Mittel zur Verminderung von inneren Spannungen für wärmehärtbare organische Harze und als Oberflächengleitmittel für organische Harzfilme geeignet.
  • Gehärtete Siliconverbundpulver werden zum Beispiel durch Zermahlen von Siliconkautschuk, durch Härten einer flüssigen Siliconkautschukzusammensetzung, unter Sprühtrocknen (JP-A 59-68333) und durch Härten einer flüssigen Siliconkautschukzusammensetzung unter Dispergieren in Wasser (JP-As 62-243621, 63-77942, 63-202658 und 64-70558) hergestellt. Jedoch zeigen die durch diese Verfahren bereitgestellten gehärteten Siliconverbundpulver eine starke Neigung zu aggregieren und als Ergebnis weisen sie eine ungenügende Fließfähigkeit auf. Des weiteren sind sie nicht gleichmäßig in organischen Harzen, z. B. wärmehärtbaren organischen Harzen und thermoplastischen Harzen dispergiert.
  • Es wurden gehärtete Siliconverbundpulver mit einer verbesserten Fließfähigkeit vorgeschlagen, um diese Probleme zu lösen. Diese Verbundstoffe enthalten ein gehärtetes Siliconpulver, dessen Oberfläche mit einem mikrofeinen anorganischen Pulver beschichtet wurde (JP-A 4-348143, 5-179144 und 7-102075). Diese Pulver zeigen jedoch eine unzureichende Wasserabstoßung und weisen eine ungenügende Affinität zu organischen Harzen auf, mit denen sie vermischt werden.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein sehr fließfähiges und hoch wasserabweisendes gehärtetes Siliconverbundpulver und ein Verfahren für dessen Herstellung bereitzustellen.
  • Das gehärtete Siliconverbundpulver dieser Erfindung enthält gehärtetes Siliconpulver, das eine mittlere Teilchengröße von 0,1 bis 100 um aufweist und nichtvernetzendes Siliconöl enthält, die Oberfläche, die mit einer mikrofeinen anorganischen Pulver beschichtet wird, weist eine Teilchengröße auf, die ein Zehntel der mittleren Teilchengröße des gehärteten Siliconpulvers nicht überschreitet. Es werden vorzugsweise ein Polydimethylkautschuk und ein Polydimethylsiloxanöl verwendet.
  • Zudem umfasst unser Verfahren zur Herstellung dieses gehärteten Siliconverbundpulvers das Mischen des gehärteten Siliconpulvers, das eine mittlere Teilchengröße von 0,1 bis 100 um aufweist und ein nichtvernetzendes Siliconöl enthält, mit mikrofeinem anorganischen Pulver mit einer Teilchengröße, die ein Zehntel der mittleren Teilchengröße des gehärteten Siliconpulvers nicht überschreitet unter mechanischer Scherung.
  • Das gehärtete Siliconverbundpulver der beanspruchten Erfindung ist ein gehärtetes Siliconpulver, dessen Oberfläche mit einem anorganischen Pulver, das eine Teilchengröße aufweist, die ein Zehntel der mittleren Teilchengröße des gehärteten Siliconpulvers nicht überschreitet, beschichtet ist. Die mittlere Teilchengröße des gehärteten Siliconpulvers beträgt 0,1 bis 100 um und liegt vorzugsweise bei 0,5 bis 80 um. Das Beschichten der Oberfläche dieses Pulvers mit einem anorganischen Pulver wird hoch problematisch, wenn dessen mittlere Teilchengröße unter 0,1 um liegt. Im Gegensatz dazu sind Verbundpulver, die aus gehärteten Siliconpulvern mit einer mittleren Teilchengröße oberhalb 100 um hergestellt wurden nicht leicht in organischen Harzen dispergierbar.
  • Das gehärtete Siliconpulver ist, zum Beispiel aus einem Silicongel, einem Siliconkautschuk oder einem Siliconharz ausgewählt, wobei das Siliconkautschukpulver besonders bevorzugt wird. Das gehärtete Siliconpulver wird, zum Beispiel durch Additionsreaktion, Kondensationsreaktion, Organoperoxid und ultravioletter Strahlung gehärtet. Besonders bevorzugt sind gehärtete Siliconpulver aus Additions- oder Kondensationsreaktionen. Die physikalischen Eigenschaften dieser Pulver sind nicht kritisch, jedoch sollten die JIS (Japanese Industrial Standard) A- Durometerhärten 50 nicht überschreiten.
  • Das in unserem gehärteten Siliconpulver vorhandene nichtvernetzende Siliconöl beteiligt sich nicht an der Härtungsreaktion, die das gehärtete Siliconpulver erzeugt. Die molekulare Struktur des nichtvernetzenden Siliconöls ist geradkettig, teilweise verzweigt, cyclisch oder verzweigt, wobei geradkettige Strukturen bevorzugt werden.
  • Die Viskosität bei 25ºC dieses nichtvernetzenden Siliconöls liegt bei 1 bis 10.000 mPa·s (Centipoise) und vorzugsweise bei 5 bis 1.000 mPa·s (Centipoise). Wenn dieses nichtvernetzende Siliconöl eine Viskosität bei 25ºC von weniger als 1 mPa·s (Centipoise) aufweist, wird die Flüchtigkeit des Siliconöls im wesentlichen die Übertragung einer dauerhaften Wasserabstoßung auf den resultierenden Verbundstoff verhindern. Auf der anderen Seite wird es schwierig werden, ein gehärtetes Siliconpulver mit einer mittleren Teilchengröße von nicht mehr als 100 um herzustellen, wenn das nichtvernetzende Siliconöl eine Viskosität bei 25ºC von über 10.000 mPa·s (Centipoise), aufweist.
  • Das nichtvernetzende Siliconöl wird durch Dimethylpolysiloxane mit endständigen Trimethylsiloxygruppen, Dimethylsiloxan- Methylphenylsiloxan-Copolymere mit endständigen Trimethylsiloxygruppen und Dimethylsiloxan-Methyl(3,3,3-Trifluorpropyl)siloxan-Copolymere mit endständigen Trimethylsiloxygruppen dargestellt. Wenn unser gehärtetes Siliconpulver durch Härten über eine Additionsreaktion erhalten wurde, kann das nichtvernetzende Siliconöl zum Beispiel auch Dimethylpolysiloxane mit endständigen Silanolgruppen, Dimethylsiloxan- Methylphenylsiloxan-Copolymere mit endständigen Silanolgruppen und Dimethylsiloxan-Methyl(3,3,3-Trifluorpropyl)siloxan-Copolymere mit endständigen Silanolgruppen sein. Wenn unser gehärtetes Siliconpulver über das Härten durch eine Kondensationsreaktion erhalten wurde, kann das nichtvernetzende Siliconöl zum Beispiel auch Dimethylpolysiloxane mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen, Dimethylsiloxan- Methylphenylsiloxan-Copolymere mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen, Dimethylsiloxan-Methyl(3,3,3-Trifluorpropyl)siloxan-Copolymere mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen, Methylvinylpolysiloxane mit endständigen Trimethylsiloxygruppen und Dimethylsiloxan- Methylvinylsiloxan-Copolymere mit endständigen Trimethylsiloxygruppen sein.
  • Der Gehalt an nichtvernetzendem Siliconöl in unserem gehärtetem Siliconpulver liegt vorzugsweise bei 0,5 bis 80 Gew.-% und besonders bevorzugt bei 10 bis 50 Gew. -%. Es wird nur eine geringe Wasserabstoßung auf das endgültig erhaltene gehärtete Siliconverbundpulver übertragen, wenn das gehärtete Siliconpulver weniger als 0,5 Gew.-% an nichtvernetzendem Siliconöl enthält. Wenn der Gehalt an nichtvernetzendem Siliconöl 80 Gew.-% überschreitet weist es eine ausgeprägte Tendenz auf, aus dem entsprechenden gehärteten Siliconverbundpulver auszubluten.
  • Unser gehärtetes Siliconpulver, enthaltend das nichtvernetzende Siliconöl wird zum Beispiel durch Härten einer härtbaren Siliconzusammensetzung und durch anschließendes Pulverisieren des gehärteten Silicons mit einem Gerät, wie beispielsweise einer Mühle hergestellt. Alternativ wird es über Härten einer härtbaren Siliconzusammensetzung durch Sprühen in ein Gerät, wie beispielsweise einem Sprühtrockner hergestellt. Schließlich wird es durch Härten einer härtbaren Siliconzusammensetzung, während es in Wasser oder einer wässrigen Tensidlösung dispergiert wird, hergestellt. Die in diesen Verfahren verwendete härtbare Siliconzusammensetzung wird durch das Nachfolgende veranschaulicht: Additionsreaktion - Härten von Siliconzusammensetzungen, enthaltend ein Organopolysiloxan mit wenigstens zwei Alkenylgruppen in jedem Molekül, ein Organopolysiloxan mit wenigstens zwei an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen in jedem Molekül, nichtvernetzendes Siliconöl und eine Platinverbindung; Kondensationsreaktion - Härten von Siliconzusammensetzungen, enthaltend ein Organopolysiloxan mit wenigstens zwei an Silicium gebundenen Hydroxyl- oder hydrolysierbaren Gruppen, worin diese hydrolysierbaren Gruppen durch Alkoxy-, Oxim, Acetoxy und Aminoxy veranschaulicht werden, plus einem Silanvernetzungsmittel mit wenigstens drei an Silicium gebundenen hydrolysierbaren Gruppen in jedem Molekül, worin diese hydrolysierbaren Gruppen ebenfalls durch Alkoxy, Oxim, Acetoxy und Aminoxy veranschaulicht werden, nichtvernetzendes Siliconöl und ein Kondensationsreaktionskatalysator, wie beispielsweise einer Organozinn- oder Organotitanverbindung und durch Organoperoxid - Härten der Siliconzusammensetzungen, enthaltend ein Diorganosiloxan mit wenigstens einer Alkenylgruppe in jedem Molekül, nichtvernetzendes Siliconöl und Organoperoxid.
  • Unter den vorangegangenen Verfahren ist es besonders bevorzugt, wenn die härtbare Siliciumzusammensetzung in Wasser oder einer wäßrigen Tensidlösung dispergiert wird, um kugelförmig gehärtete Siliconpulververbundstoffe, die in organischen Harzen hoch dispergierbar sind, zu erhalten. Ein durch dieses Verfahren hergestelltes gehärtetes Siliconpulver, das frei an nichtvernetzendem Siliconöl ist, wird im allgemeinen hydrophil sein, da es in Wasser hergestellt wird und ein Tensid anhaftend hat. Seine Oberfläche wird anschließend mit mikrofeinem anorganischem Pulver beschichtet, weist jedoch weiterhin Probleme in der Manifestierung von Wasserabstoßung auf. Jedoch bleibt dieses letztere Verfahren das bevorzugte Verfahren zur Herstellung eines gehärteten Siliconpulvers, da eine starke Wasserabstoßung nach wie vor auf das gehärtete Siliconverbundpulver übertragen wird.
  • Die wässrige Dispersion unserer härtbaren Siliconzusammensetzung wird zum Beispiel unter Verwendung eines Rührgerätes, wie beispielsweise einem Homogenmischer oder einer Kolloidmühle und/oder einem Mischer, wie beispielsweise einem Ultraschallrüttler, hergestellt. In dieser Abfolge wird die härtbare Siliconzusammensetzung vorzugsweise vor der Herstellung der wässrigen Dispersion gekühlt, um dessen Härten zu inhibieren oder zu kontrollieren. Die Verwendung einer wäßrigen Tensidlösung wird bevorzugt, um die härtbare Siliconzusammensetzung in Teilchenform in der wässrigen Dispersion zu stabilisieren. Das Tensid wird vorzugsweise in einer Konzentration von 0,1 bis 20 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen der härtbaren Siliconzusammensetzung hinzugefügt. Das Wasser wird vorzugsweise zu 40 bis 2.000 Gewichtsteilen, vorzugsweise von 40 bis 1.000 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen härtbarer Siliconzusammensetzung eingesetzt. Die Herstellung einer homogenen wässrigen Dispersion der härtbaren Siliconzusammensetzung wird ziemlich problematisch, wenn die Menge des eingesetzten Wassers weniger als 40 Gewichtsteile beträgt. Auf der anderen Seite führt die Verwendung von mehr als 2.000 Gewichtsteilen Wasser zu einer wesentlichen Verminderung der Produktivität des härtbaren Siliconpulvers. Das verwendete Wasser ist vorzugsweise Ionenaustauscherwasser, das geringste Mengen an Metall- oder Halogenion enthält und eine Leitfähigkeit aufweist, die 1 uS/cm nicht überschreitet. Vorzugsweise überschreitet die Leitfähigkeit 0,5 uS/cm nicht. Die Verwendung von Ionenaustauscherwasser vereinfacht auch die Stabilisierung der wässrigen Dispersion unserer härtbaren Siliconzusammensetzung.
  • Die wässrige Dispersion unserer härtbaren Siliconzusammensetzung wird anschließend bei Raum- oder erhöhter Temperatur gehalten, um die vorhandene Siliconzusammensetzung zu härten und um eine wässrige Dispersion des gehärteten Siliconpulvers bereitzustellen. Wenn das Erwärmen durchgeführt wird, überschreitet die Erwärmungstemperatur nicht 100ºC und liegt vorzugsweise bei 10 bis 95ºC. Wärme wird, zum Beispiel durch direkte Anwendung von Wärme oder durch Hinzufügen der Dispersion zu heißem Wasser auf die wässrige Dispersion der härtbaren Siliconzusammensetzung übertragen. Das gehärtete Siliconpulver wird anschließend durch die Eliminierung des Wasser gewonnen. Das Wasser wird aus der Dispersion des gehärteten Siliconpulvers unter Verwendung eines Vakuumtrockners, eines Umluftofens oder eines Sprühtrockners entfernt.
  • Das für die Beschichtung der Oberfläche unseres resultierenden gehärteten Siliconpulvers verwendete anorganische Pulver wird durch mikrofeine Pulver von Metalloxiden, wie beispielsweise Silicium, Titan, Aluminium, Zirkonium und Antimon; die mikrofeinen Pulver von Metallnitriden, wie beispielsweise Bor oder Aluminium und durch mikrofeine Sulfid- oder Chloridpulver veranschaulicht. Mikrofeine Metalloxidpulver werden bevorzugt. Außerdem kann die Oberfläche des mikrofeinen anorganischen Pulvers durch Behandlung mit einer Organosiliciumverbindung, wie beispielsweise einem Organoalkoxysilan, Organochlorsilan und Organosilazan, hydrophobiert werden.
  • Das mikrofeine Pulver besitzt eine Teilchengröße, die für die Beschichtung der Oberfläche unseres gehärteten Siliconpulvers geeignet ist und weist im speziellen eine Teilchengröße auf, die ein Zehntel der mittleren Teilchengröße des gehärteten Siliconpulvers nicht überschreitet. Vorzugsweise weist es eine spezifische Oberfläche von 10 m²/g auf.
  • Das Herstellungsverfahren der vorliegenden Erfindung mischt ein nichtvernetzendes Siliconöl in ein gehärtetes Siliconpulver mit einer mittleren Teilchengröße von 0,1 bis 100 um mit einem mikrofeinen anorganischen Pulver unter mechanischer Scherung. Das Gerät zum Mischen dieser Pulver wird durch einen HenschelTM-Mischer und einem Supermischer veranschaulicht. Die Temperatur während des Mischens ist nicht kritisch und das Mischen wird normalerweise zum Beispiel bei Raumtemperatur durchgeführt. Da die Fließfähigkeit durch die Oberflächenbeschichtung mit einem mikrofeinen anorganisches Pulver auf unzureichend fließfähige gehärtete Siliconpulver bewirkt wird, wird die geeignete Mischdauer durch periodisches Kontrollieren der Änderung des Zustandes des gehärteten Siliconpulvers, bestimmt.
  • Das mikrofeine anorganische Pulver wird in unserem Herstellungsverfahren in einer Menge hinzugefügt, die ausreicht, um die Oberfläche des gehärteten Siliconpulvers zu beschichten. Obwohl diese Menge auch als Funktion des Gehaltes an nichtvernetzendem Siliconöl des gehärteten Siliconpulvers variiert, sind Zugaben von 0,1 bis 100 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des gehärteten Siliconpulvers typisch. Zugaben von 1 bis 50 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile gehärteten Siliconpulver sind bevorzugt.
  • Die gehärteten Siliconverbundpulver dieser Erfindung zeigen eine hervorragende Fließfähigkeit und eine starke Wasserabstoßung. Als Konsequenz zeigen sie überraschenderweise eine hervorragende Affinität für und Dispergierbarkeit in organischen Verbindungen und organischen Harzen. Unser gehärtetes Siliconverbundpulver wie somit als Additiv oder Modifizierungsmittel für Farbstoffe, organische Harze, Kosmetika und Tinten eingesetzt.
    • Beispiele
  • Unser gehärtetes Siliconverbundpulver und dessen Herstellungsverfahren wird nun detaillierter mit Verweis auf Arbeitsbeispiele erklärt. Die in den Beispielen wiedergegebenen Viskositätswerte wurden bei 25ºC bestimmt. Die Eigenschaften der gehärteten Siliconpulver und der gehärteten Siliconverbundpulver wurden wie folgt bestimmt.
    • JIS A Durometerhärte der gehärteten Siliconverbundpulver
  • Die härtbare Siliconzusammensetzung wurde zu einer Folie gehärtet und die Durometerhärte, A Skala dieser Folie unter Verwendung der JIS K- 6301 gemessen.
    • Mittlere Teilchengröße
  • Die mittlere Teilchengröße des gehärteten Siliconpulvers wurde mittels eines Bildverarbeitungsgerätes, das mit einem optischen Mikroskop verknüpft war, gemessen.
    • Fließfähigkeit
  • Diese Eigenschaft wurde durch Bestimmen der Gew.-% an Pulver (gehärtetes Siliconpulver oder gehärtetes Siliconverbundpulver), das bei Verwendung eines Air-Jet SiebesTM der Alpine Company auf dem Sieb zurückblieb und einer 100 mesh Siebtrommel (Sieböffnung = 150 um) beurteilt.
    • Wasserabstoßung
  • Ein Gramm des gehärteten Siliconpulvers oder des gehärteten Siliconverbundpulvers wurden in 100 ml Wasser eingebracht und mit einem Rührer gemischt. Eine Bewertung von "+" für Wasserabstoßungseigenschaft wurde abgegeben, wenn das gehärtete Siliconpulver oder das gehärtete Siliconverbundpulver inkompatibel mit Wasser war und auf seiner Oberfläche schwamm. Eine Bewertung "x" für hydrophil wurde wiedergegeben, wenn die Probe mit Wasser kompatibel war und sich absetzte oder im Wasser suspendiert war.
    • Referenzbeispiel I
  • Es wurde eine Zusammensetzung (I) durch Mischen des Folgenden bis zur Homogenität hergestellt: 28 Gewichtsteile Dimethylpolysiloxan mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen mit einem Vinyläquivalentgewicht von 8.000, 7 Gewichtsteile Dimethylsiloxan-Methylwasserstoffsiloxan- Copolymer mit endständigen Dimethylwasserstoffsiloxygruppen mit einer Viskosität von 20 mPa·s (Centipoise), das die nachfolgende Formel aufweist:
  • und 15 Gewichtsteile Dimethylpolysiloxan mit endständigen Trimethylsiloxygruppen und einer Viskosität von 100 mPa·s (Centipoise).
  • Es wurde eine Zusammensetzung (II) durch Mischen des Folgenden bis zur Homogenität hergestellt: 33 Gewichtsteile des oben beschriebenen Dimethylpolysiloxans mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen, 16 Gewichtsteile Dimethylpolysiloxan mit endständigen Trimethylsiloxygruppen und einer Viskosität von 100 mPa·s (Centipoise) und isopropanolischer Chlorplatinsäurelösung in ausreichender Menge, um 20 Gew.-ppm an Platinmetall pro 100 Gewichtsteilen des Dimethylpolysiloxans mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen zu ergeben.
  • Die Zusammensetzungen (I) und (II) wurden anschließend in ihrer Gesamtheit bis zu Homogenität bei 5ºC gemischt, um eine Siliconkautschukzusammensetzung zu ergeben, die schnell in eine wäßrige Lösung (25ºC) von 200 Gewichtsteilen reinen Wassers (elektrische Leitfähigkeit = 0,2 uS/cm) und 4 Gewichtsteilen Polyoxyethylennonylphenylether (HLB = 13,1) gemischt wurde. Das Mischen in einem Homogenmischer (300 kgf/cm²) führte zu einer homogenen wässrigen Emulsion der Siliconkautschukzusammensetzung. Diese wässrige Emulsion des Siliconkautschuks wurde 6 Stunden bei 30ºC gehalten, um das Härten zu bewirken und um eine wässrige Dispersion des Siliconkautschukpulvers zu ergeben. Diese wässrige Dispersion wurde anschließend 1 Stunde lang bei 80ºC erwärmt und in einem Sprühtrockner getrocknet, um ein kugelförmiges Siliconkautschukpulver (A) mit einer mittleren Teilchengröße von 5 um zu ergeben. Das Siliconkautschukpulver (A) besaß eine JIS A Durometerhärte von 20.
    • Referenzbeispiel 2
  • Es wurde eine Zusammensetzung (III) durch Mischen des Folgenden bis zur Homogenität hergestellt: 20 Gewichtsteile Dimethylpolysiloxan mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen mit einem Vinyläquivalentgewicht von 4.000, 11 Gewichtsteile Dimethylsiloxan- Methylwasserstoffsiloxan-Copolymer mit endständigen Dimethylwasserstoffsiloxygruppen mit einer Viskosität von 20 mPa·s (Centipoise), das die nachfolgende Formel aufweist:
  • und 30 Gewichtsteile Dimethylpolysiloxan mit endständigen Trimethylsiloxygruppen und einer Viskosität von 30 mPa·s (Centipoise).
  • Es wurde eine Zusammensetzung (IV) durch Mischen des Folgenden bis zur Homogenität hergestellt: 50 Gewichtsteile des oben beschriebenen Dimethylpolysiloxans mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen und isopropanolischer Chlorplatinsäurelösung in ausreichender Menge, um 20 Gew.-ppm an Platinmetall pro 100 Gewichtsteilen des Dimethylpolysiloxan mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen zu ergeben.
  • Die Zusammensetzungen (III) und (IV) wurden anschließend in ihrer Gesamtheit bei 5ºC bis zur Homogenität gemischt, um eine Siliconkautschukzusammensetzung zu ergeben, die schnell in eine wässrige Lösung (25ºC) von 200 Gewichtsteilen reinen Wassers (elektrische Leitfähigkeit = 0,2 uS/cm) und 4 Gewichtsteilen Polyoxyethylennonylphenylether (HLB = 13,1) gemischt. Das Mischen in einem Homogenmischer (300 kgf/cm²) führte zu einer homogenen wässrigen Emulsion der Siliconkautschukzusammensetzung. Diese wässrige Emulsion des Siliconkautschuks wurde 6 Stunden bei 30ºC gehalten, um das Härten zu bewirken und um eine wässrige Dispersion des Siliconkautschukpulvers zu ergeben. Diese wässrige Dispersion wurde anschließend 1 Stunde lang bei 80ºC erwärmt und anschließend in einem Ofen bei 120ºC getrocknet, um ein kugelförmiges Siliconkautschukpulver (B) mit einer mittleren Teilchengröße von 4 um zu ergeben. Das Siliconkautschukpulver (B) besaß eine JIS A Durometerhärte von 25.
    • Referenzbeispiel 3
  • Es wurde eine Zusammensetzung (V) durch Mischen des Folgenden bis zur Homogenität hergestellt: 28 Gewichtsteile Dimethylpolysiloxan mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen mit einem Vinyläquivalentgewicht von 8.000 und 7 Gewichtsteile Dimethylsiloxan-Methylwasserstoffsiloxan- Copolymer mit endständigen Dimethylwasserstoffsiloxygruppen mit einer Viskosität von 20 mPa·s (Centipoise), das die nachfolgende Formel aufweist:
  • Es wurde eine Zusammensetzung (UI) durch Mischen des Folgenden bis zur Homogenität hergestellt: 33 Gewichtsteile des oben beschriebenen Dimethylpolysiloxans mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen und isopropanolischer Chlorplatinsäurelösung in ausreichender Menge, um 20 Gew.-ppm an Platinmetall pro 100 Gewichtsteilen des Dimethylpolysiloxan mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen zu ergeben.
  • Die Zusammensetzungen (V) und (VI) wurden anschließend in ihrer Gesamtheit bei 5ºC bis zur Homogenität gemischt, um eine Siliconkautschukzusammensetzung zu ergeben, die schnell in eine wäßrige Lösung (25ºC) von 200 Gewichtsteilen reinen Wassers (elektrische Leitfähigkeit = 0,2 uS/cm) und 4 Gewichtsteilen Polyoxyethylennonylphenylether (HLB = 13,1) gemischt wurde. Das Mischen in einem Homogenmischer (300 kgf/cm²) führte zu einer homogenen wässrigen Emulsion der Siliconkautschukzusammensetzung. Diese wässrige Emulsion des Siliconkautschuks wurde 6 Stunden bei 30ºC gehalten, um das Härten zu bewirken und um eine wässrige Dispersion des Siliconkautschukpulvers zu ergeben. Diese wässrige Dispersion wurde anschließend 1 Stunde lang bei 80ºC erwärmt und anschließend in einem Sprühtrockner getrocknet, um ein kugelförmiges Siliconkautschukpulver (C) mit einer mittleren Teilchengröße von 5 um zu ergeben. Das Siliconkautschukpulver (C) besaß eine JIS A Durometerhärte von 40.
    • Beispiel 1
  • 100 Gewichtsteile des Siliconkautschukpulvers (A) aus Referenzbeispiel 1 und 4 Gewichtsteile mikrofeines amorphes Siliciumdioxidpulver (spezifische Oberfläche = 130 m²/g) wurden 20 Minuten lang bei 2.000 rpm in einem HenschelTM-Mischer gemischt, um ein Siliconkautschukverbundpulver (D), dessen Oberfläche mit amorphem Siliciumdioxidpulver beschichtet war, zu ergeben.
    • Beispiel 2
  • 100 Gewichtsteile des Siliconkautschukpulvers (A) aus Referenzbeispiel 1 und 8 Gewichtsteile mikrofeines hydrophobes Titanoxidpulver (Oberflächenbehandelt mit Hexamethyldisilazan, Teilchengröße = 0,03 bis 0,05 um, spezifische Oberfläche = 30 bis 40 m²/g) wurden wie in Beispiel 1 gemischt, um ein Siliconkautschukverbundpulver (E), dessen Oberfläche mit hydrophoben Titanoxidpulver beschichtet war, zu ergeben.
    • Beispiel 3
  • 100 Gewichtsteile des Siliconkautschukpulvers (B) aus Referenzbeispiel 2 und 4 Gewichtsteile mikrofeines amorphes Siliciumdioxidpulver (spezifische Oberfläche = 130 m²/g) wurden wie in Beispiel 1 gemischt, um ein Siliconkautschukverbundpulver (F), dessen Oberfläche mit amorphem Siliciumdioxidpulver beschichtet war, zu ergeben.
    • Vergleichendes Beispiel 1
  • 100 Gewichtsteile des Siliconkautschukpulvers (C) aus Referenzbeispiel 3 und 4 Gewichtsteile mikrofeines amorphes Siliciumdioxidpulver (spezifische Oberfläche = 130 m²/g) wurden wie in Beispiel 1 gemischt, um ein Siliconkautschukverbundpulver (G), dessen Oberfläche mit amorphem Siliciumdioxidpulver beschichtet war, zu ergeben.
    • Vergleichendes Beispiel 2
  • 100 Gewichtsteile des Siliconkautschukpulvers (C) aus Referenzbeispiel 3 und 5 Gewichtsteile hydrophobes amorphes Siliciumdioxidpulver (Oberflächenbehandelt mit Dimethyldichlorsilan, Oberflächensilanoldichte = 1, 2/100 Angström², primäre Teilchengröße = 16 nm, spezifische Oberfläche = 120 m²/g) wurden wie in Beispiel 1 gemischt, um ein Siliconkautschukverbundpulver (H), dessen Oberfläche mit hydrophoben amorphen Siliciumdioxidpulver beschichtet war, zu ergeben. Tabelle 1

Claims (7)

1. Verfahren zur Herstellung eines gehärteten Siliconverbundpulvers, wobei dieses Verfahren umfasst: Mischen
(A) eines gehärteten Siliconpulvers, das eine mittlere Teilchengröße von 0,1 bis 100 um aufweist und ein nichtvernetzendes Siliconöl enthält, mit
(B) einem mikrofeinen anorganischen Pulver mit einer Teilchengröße, die ein Zehntel der mittleren Teilchengröße des gehärteten Siliconpulvers nicht überschreitet, wobei dieses anorganische Pulver auf der Oberfläche dieses gehärteten Siliconpulvers beschichtet ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei dieses mikrofeine anorganische Pulver ein Metalloxid ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei dieses mikrofeine anorganische Pulver eine spezifische Oberfläche von wenigstens 10 m²/g aufweist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei dieses gehärtete Siliconpulver ein Siliconkautschukpulver ist.
5. Verfahren nach Anspruch 4, wobei dieser Siliconkautschuk Polydimethylsiloxan und dieses nichtvernetzende Siliconöl Polydimethylsiloxan ist.
6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei dieser Siliconkautschuk durch eine Additionsreaktion gehärtet ist.
7. Gehärtetes Siliconverbundpulver, das nach dem Verfahren einer der Ansprüche 1 bis 6 erhältlich ist.
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