DE69606083T2

DE69606083T2 - Verfahren zur Wiederverwendung von lackierten Kunststoffmaterialien

Info

Publication number: DE69606083T2
Application number: DE69606083T
Authority: DE
Inventors: Kenzo Fukumori; Sadao Ikeda; Norio Sato; Yoshio Taguchi; Naoyuki Takahashi; Narihito Tatsuda
Original assignee: Toyota Motor Corp; Toyota Central R&D Labs Inc
Current assignee: Toyota Motor Corp; Toyota Central R&D Labs Inc
Priority date: 1995-04-28
Filing date: 1996-04-24
Publication date: 2000-07-06
Anticipated expiration: 2016-04-25
Also published as: KR100193334B1; CN1053140C; JP3081132B2; CA2175016A1; US5811036A; DE69606083D1; CA2175016C; EP0739701A2; CN1140127A; EP0739701A3; KR960037747A; JPH08300352A; EP0739701B1

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung bezieht sich auf ein Recyclingverfahren für ein Harz bzw. auf ein Verfahren zur Wiedergewinnung eines Harzes, das mit einem Lack- bzw. Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz überzogen ist.

Beschreibung des in Beziehung stehenden Stands der Technik

Die ungeprüfte japanische Patentschrift (KOKAI) Nr. 5-200.749 offenbart eines der herkömmlichen Verfahren zur Wiedergewinnung eines thermoplastischen Harzes, das mit einem Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz überzogen ist. In dieser Veröffentlichung wird ein auf Polypropylen basierender Verbundstoff, der mit einem Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz überzogen ist, wiedergewonnen, beispielsweise unter Verwendung eines Mittels zur Beschleunigung der Zersetzung eines Anstrichfilmes. Das Mittel zur Beschleunigung der Zersetzung eines Anstrichfilmes kann mindestens ein Element sein, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Lewissäuren, wie Zinnchlorid, Hydroxiden von Alkalimetallen, Aminen, Hydroxiden von Erdalkalimetallen, Alkoholaten (oder Alkoxiden), Salzen von Metallphosphaten und Diethanolamin besteht. Das Mittel zur Beschleunigung der Zersetzung eines Anstrichfilmes wird in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf den Verbundstoff auf Polypropylen-Basis, zugegeben, um den Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz bei 200ºC oder höher zu zersetzen.
In dem in der ungeprüften japanischen Patentschrift (KOKAI) Nr. 5-200.749 dargelegten Wiedergewinnungsverfahren werden die Säuren oder die Alkaliverbindungen, die als Mittel zur Beschleunigung der Zersetzung eines Anstrichfilmes fungieren, als Katalysator eingesetzt, um den Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz thermisch zu zersetzen. Die Zersetzungsgeschwindigkeit des Anstrichfilms aus einem wärmehärtbaren Harz ist jedoch gering, da das Mittel zur Beschleunigung der Zersetzung eines Anstrichfilmes in einer Menge von 1 Gew.-% oder weniger zugegeben wird. Außerdem verbleibt das Mittel zur Beschleunigung der Zersetzung eines Anstrichfilmes in dem wiedergewonnen Harz und verschlechtert die Qualität des wiedergewonnenen Harzes. Somit tritt das Problem auf, daß das wiedergewonnene Harz, das mittels des Wiedergewinnungsverfahrens hergestellt wurde, nur einen begrenzten Anwendungsbereich besitzt.
Die ungeprüfte japanische Patentschrift (KOKAI) Nr. 6-198.652 offenbart ein anderes herkömmliches Verfahren zur Wiedergewinnung eines angestrichenen Formartikels aus Kunststoff. Dieses Wiedergewinnungsverfahren beinhaltet die nachstehenden Schritte: Die Pulverisierung eines angestrichenen Formartikels aus Kunststoff; das Schmelzen und Kneten der pulverisierten Teilchen des angestrichenen Formartikels aus Kunststoff mit einem anorganischen oder organischen Mittel zur Beschleunigung der Zersetzung eines Anstrichfilms und Wasser mittels einer Knetvorrichtung. Das anorganische oder organische Mittel zur Beschleunigung der Zersetzung eines Anstrichfilmes schließt Wismut, Blei oder Zinn ein. Das Mittel zur Beschleunigung der Zersetzung eines Anstrichfilmes wird in einer Menge von 0,001 bis 3 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des angestrichenen Formartikels aus Kunststoff, und das Wasser in einer Menge von 0,5 bis 50 Gewichtsteilen, ebenfalls darauf bezogen, zugegeben. Das Mittel zur Beschleunigung der Zersetzung eines Anstrichfilmes und das Wasser werden bei einer Temperatur von 200 bis 320ºC über einen Zeitraum von 0,5 bis 5 Minuten in Kontakt mit den pulverisierten Teilchen des angestrichenen Formartikels aus Kunststoff gebracht.
In dem in der ungeprüften japanischen Patentschrift (KOKAI) Nr. 6-198.652 dargelegten Wiedergewinnungsverfahren verbleiben Wismut, Blei oder Zinn in dem wiedergewonnenen Harz und schränken den Anwendungsbereich des wiederverwendbaren bzw. wiedergewonnenen Harzes ein. Außerdem wird der Anstrichfilm in einem Wiedergewinnungsverfahren, in dem das Mittel zur Beschleunigung der Zersetzung eines Anstrichfilmes kein Wismut, Blei oder Zinn einschließt, mit einem schlechten Zersetzungswirkungsgrad bzw. einer schlechten Zersetzungsleistung abgebaut.
Die ungeprüfte japanische Patentschrift (KOKAI) Nr. 6-23.748, die der europäischen Patentschrift EP 0 584 50 entspricht, offenbart ein weiteres herkömmliches Verfahren zur Wiedergewinnung eines angestrichenen Formartikels aus Kunststoff. Dieses Wiedergewinnungsverfahren schließt die nachstehenden Schritte ein: Pulverisieren eines angestrichenen Formartikels aus Kunststoff, um pulverisierte Teilchen von vorgegebener Größe herzustellen; Einbringen der pulverisierten Teilchen in einen Schneckenextruder; Einbringen von Wasser, einer wäßrigen Alkalilösung oder von Alkohol in den Schneckenextruder, Schmelzen und Kneten der pulverisierten Teilchen zusammen mit dem Wasser, der wäßrigen Alkalilösung oder dem Alkohol unter Entgasens der Zersetzungsgase, die aus dem Anstrichfilm stammen, und des verdampften Wassers, wodurch ein wiederverwendbares Harz hergestellt wird.
In dem in ungeprüften japanischen Patentschrift (KOKAI) Nr. 6-23.748 dargelegten Wiedergewinnungsverfahren verbleiben Alkaliverbindungen in dem wiedergewonnenen Harz und verschlechtern die Qualität des wiedergewonnenen Harzes. Außerdem tritt das Problem auf, daß der Anstrichfilm mit einer schlechten Zersetzungsleistung abgebaut wird, wenn die wäßrige Alkalilösung in einer verringerten Menge zugegeben wird.
Die japanische Patentschrift JP-A-06-099 433 offenbart ein Substrat mit einem darauf aufgebrachten Anstrichfilm, das in eine Mischung eingetaucht wird, die mehrwertigen Alkohol, Wasser und entweder Amine oder Azole oder eine Mischung davon einschließt, um den Anstrichfilm zu entfernen. Auf diese Weise wird der Verknüpfungspunkt des aufgebrachten Films mit der organischen Verbindung gekappt und der aufgebrachte Film wird von dem Grundmaterial abgetrennt und zersetzt.
Somit weisen die herkömmlichen Wiedergewinnungsverfahren den Nachteil auf, daß sie nur bestimmte Arten von wärmehärtbaren Harzen, aus denen der Anstrichfilm besteht, zersetzen, und daß sie den Anstrichfilm mit einer in der Praxis unzureichenden Zersetzungsleistung abbauen. Außerdem sind sie mit dem Problem verbunden, daß das wiedergewonnene Harz nur einen begrenzten Anwendungsbereich aufweist, da sie Mittel zur Beschleunigung der Zersetzung eines Anstrichfilmes verwenden, die in dem wiedergewonnenen Harz verbleiben.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Die Erfindung wurde angesichts der vorstehend erwähnten Umstände entwickelt. Es ist deshalb eine Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Wiederverwendung bzw. Wiedergewinnung eines thermoplastischen Harzes zur Verfügung zu stellen, das mit einem Anstrichfilm (paint film) aus einem wärmehärtbaren Harz überzogen ist. Das erfindungsgemäße Wiedergewinnungsverfahren kann für die Zersetzung einer großen Vielfalt wärmehärtbarer Harze, aus denen der Anstrichfilm besteht, verwendet werden, und kann den Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz innerhalb kurzer Zeit mit hoher Geschwindigkeit mittels Knetens unter Verwendung eines Extruders, der mit einer Schnecke versehen ist, zersetzen. Das mittels des Wiedergewinnungsverfahrens erhaltene, wiederverwendbare Harz weist eine geringere Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften auf und kann zu Formartikeln verarbeitet werden, die eine gute Lackierbarkeit bzw. Anstreichbarkeit aufweisen.
Gemäß einem ersten Aspekt bzw. in einer ersten vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung umfaßt das Wiedergewinnungsverfahren die nachstehenden Schritte:
Zersetzung eines Anstrichfilmes aus einem wärmehärtbaren Harz durch In-Kontakt-Bringen von 100 Gewichtsteilen eines thermoplastischen Harzes, das mit dem Anstrichfilm überzogen ist, in geschmolzenem Zustand mit 1,5 bis 50 Gewichtsteilen eines Mittels zur Zersetzung eines Lack- bzw. Anstrichfilmes, wobei das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms mindestens ein Element umfaßt, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einem primären Amin und einem sekundären Amin besteht, wobei das primäre Amin und das sekundäre Amin einen Siedepunkt von 250ºC oder tiefer aufweisen, oder bei 250ºC oder tiefer zersetzt werden; und eine anschließende
Entfernung des zersetzten Anstrichfilms und des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms oder des zersetzten Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms durch Entgasen, wodurch ein wiederverwendbares Harz hergestellt wird.
In einer zweiten bevorzugten Weiterbildung (aspect) des Wiedergewinnungsverfahrens der Erfindung umfaßt das Wiedergewinnungsverfahren die nachstehenden Schritte:
Zersetzung eines Anstrichfilmes aus einem wärmehärtbaren Harz durch In-Kontakt-Bringen von 100 Gewichtsteilen eines thermoplastischen Harzes, das mit dem Anstrichfilm überzogen ist, in geschmolzenem Zustand mit einem Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilmes und mit mindestens einem Element, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Wasser und einem Alkohol besteht, wobei das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilmes 1,5 bis 10 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des thermoplastischen Harzes, von mindestens einem Element umfaßt, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einem tertiären Amin und einer quartären Ammoniumverbindung besteht, wobei das tertiäre Amin und die quartäre Ammoniumverbindung einen Siedepunkt von 250ºC oder tiefer aufweisen, oder bei 250ºC oder tiefer zersetzt werden, und das Element 0,5 bis 40 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des thermoplastischen Harzes, umfaßt, und eine anschließende
Entfernung des zersetzten Anstrichfilmes und des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilmes oder des zersetzten Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilmes mittels Entgasens, wodurch ein wiederverwendbares Harz hergestellt wird.
Die erste und die zweite vorteilhafte Weiterbildung der Erfindung werden nachstehend beschrieben.
In einer ersten vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung wird mindestens ein Amin, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus primären Aminen und sekundären Aminen besteht, als das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilmes angewandt. Der Anstrichfilm schließt ein wärmehärtbares Harz ein, und kann mittels einer Aminolyse-Reaktion des Amins, das als Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilmes fungiert, thermisch zersetzt werden. In einer zweiten vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung umfaßt das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilmes mindestens ein Element, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus tertiären Aminen und quartären Ammoniumverbindungen besteht, und mindestens ein Element, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Wasser und Alkoholen besteht. Es sei darauf hingewiesen, daß in der zweiten vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung die tertiären Amine und/oder quartären Ammoniumverbindungen als nukleophile Katalysatoren fungieren, und gleichzeitig Wasserstoffatome aus den Hydroxidgruppen des Wassers und/oder der Alkohole eliminieren. Somit erzeugt das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilmes Alkoxide, die gegenüber dem Anstrichfilm hoch reaktiv sind. Als Ergebnis erleichtert das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilmes die Zersetzung eines Anstrichfilms mittels einer Alkoholyse- und/oder Hydrolyse-Reaktion.
Die Zersetzungsprodukte, die aus dem Anstrichfilm und dem Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilmes stammen, und das verbliebene Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilmes können durch Entgasen auf die nachstehende Weise entfernt werden: Die Zersetzungsprodukte und das verbliebene Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilmes werden auf die Temperatur ihres Siedepunktes oder darüber erwärmt, wodurch die Zersetzungsprodukte und das verbliebene Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilmes verdampft werden. Auf diese Weise kann das thermoplastische Harz isoliert werden. Wenn die Zersetzungsprodukte und das verbliebene Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilmes entfernt werden, ist es bevorzugt, den Druck in dem Wiedergewinnungs- bzw. Recyclingsystem unter Anwendung einer Vakuumapparatur zu reduzieren, um die Verdampfung und die Entfernung der Zersetzungsprodukte und des verbliebenen Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilmes zu erleichtern. Es sei darauf hingewiesen, daß die verdampften Zersetzungsprodukte und das verdampfte Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms abgekühlt und gesammelt werden können, um das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms zurückzugewinnen und wiederzuverwenden.
In dem Wiedergewinnungsverfahren wird das thermoplastische Harz, das mit einem Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz überzogen ist, in Kontakt mit dem Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilmes gebracht und mit ihm in geschmolzenem Zustand geknetet. Das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms kann mindestens ein Bestandteilelement einschließen, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus primären Aminen und sekundären Aminen besteht, oder es kann Wasser und/oder Alkohole, zusätzlich zu dem mindestens einen Bestandteilelement, einschließen, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus tertiären Aminen und quartären Ammoniumverbindungen besteht. Das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms kappt die Bindungen in dem Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz mittels Aminolysereaktionen, die von den Aminbestandteilen eingegangen werden, oder mittels Alkoholyse- oder Hydrolysereaktionen, die von den Ionen herrühren, die durch die nukleophile Katalysatorwirkung der Bestandteilelemente aktiviert wurden. Außerdem kann die Knetvorrichtung auf den Anstrichfilm einwirken, um ihn mechanisch zu zersetzen und zu feinen Teilchen zu pulverisieren. Auf diese Weise beeinträchtigt der so zersetzte und pulverisierte Anstrichfilm selbst dann, wenn Anstrichfilm in dem wiedergewonnenen Harz verbleibt, weder die physikalischen Eigenschaften des Formartikels, der aus dem wiedergewonnenen Harz stammt, noch die anschließenden Verfahrensschritte.
In dem Wiedergewinnungsverfahren zeigt das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms ein hohes Zersetzungsvermögen für den Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz und kann den Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz bei relativ tiefen Temperaturen mit hoher Geschwindigkeit zersetzen. Dementsprechend wird das wiedergewonnene Harz von der Zersetzungsaktivität nur wenig beeinträchtigt, das heißt, es wird kaum übermäßiger Wärme ausgesetzt, und wird wirkungsvoll an einer thermischen Zersetzung gehindert. Auf diese Weise kann das wiedergewonnene Harz Qualitäten beibehalten, die praktisch identisch mit denen des erstmalig hergestellten Harzes (virgin resin) sind. Außerdem weisen die Bestandteilelemente des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms einen Siedepunkt von 250ºC oder tiefer auf, oder können bei 250ºC oder tiefer zersetzt werden. Dementsprechend kann das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms mit Leichtigkeit durch Entgasen aus dem wiedergewonnenen Harz entfernt werden. Als Ergebnis ist das wiedergewonnene Harz frei von Nachteilen, die aus dem verbliebenen Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms resultieren.
Es sei darauf hingewiesen, daß das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms in dem Wiedergewinnungsverfahren in bezug auf das thermoplastische Harz, das mit einem Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz überzogen ist, in einer bestimmten Gesamtmenge zugegeben wird. Auf diese Weise kann das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms in kurzer Zeit relativ einfach durch Entgasen entfernt werden.
In Übereinstimmung mit dem Wiedergewinnungsverfahren der Erfindung ist das wiedergewonnene Harz im wesentlichen frei von verbliebenem Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms. Selbst wenn Fremdmaterialien auf der Oberfläche des wiedergewonnenen Harzes auftreten, bestehen diese Fremdmaterialien aus mikrofeinen Teilchen, die eine Größe von 100 um oder weniger aufweisen. Dementsprechend weist das wiedergewonnene Harz eine gute Anstreichbarkeit auf. Darüber hinaus weist das wiedergewonnene Harz mechanische Eigenschaften auf, die so gut wie diejenigen des erstmalig hergestellten Harzes sind. Alles in allem betrachtet kann das wiedergewonnene Harz als Ausgangsmaterial, für zum Beispiel, geformte Automobilstoßstangen und andere Harzformartikel verwendet werden.
Außerdem kann das Wiedergewinnungsverfahren wiederholt durchgeführt werden und trägt deshalb zur Senkung von Energie- und Personalkosten bei.

KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNG

Eine bessere Beurteilung der Erfindung und vieler ihrer Vorteile wird durch die Bezugnahme auf die nachstehende detaillierte Beschreibung möglich, wenn diese zusammen mit den beigefügten Zeichnungen betrachtet wird, die alle Teil der Offenbarung der Erfindung sind.
Fig. 1 ist ein schematisches Diagramm zur Erläuterung einer Apparatur, mit der bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Wiedergewinnungsverfahrens durchgeführt werden.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN

Nachdem die Erfindung in allgemeiner Form beschrieben wurde, kann ein tieferes Verständnis unter Bezugnahme auf bestimmte bevorzugte Ausführungsformen erreicht werden, die hier nur zum Zwecke der Erläuterung zur Verfügung gestellt werden, und mit denen keine Einschränkung des Geltungsbereichs der beigefügten Ansprüche beabsichtigt ist.
Es sei darauf hingewiesen, daß in der ersten vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung zusätzlich zu den primären Aminen und/oder den sekundären Aminen mindestens ein Element, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Wasser und Alkoholen besteht, desweiteren in dem Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms eingeschlossen sein kann. Wenn Wasser und Alkohol vorhanden sind, weist das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms in hohem Maße die Fähigkeit auf, in das wärmehärtbare Harz, aus dem der Anstrichfilm besteht, einzudringen, und den Druck in einer Knetvorrichtung zu erhöhen. Als Ergebnis kann der Anstrichfilm mit einer viel besseren Zersetzungsleistung abgebaut werden.
Die nachstehenden Amine können beispielhaft als die primärem Amine angeführt werden: Methylamin, Ethylamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Isobutylamin, sec-Butylamin, tert- Butylamin, Ethylendiamin, Propylendiamin, Butylendiamin und Dimethylaminopropylamin. Zusätzlich können die nachstehenden alkohol-modifizierten Amine ebenfalls beispielhaft als die primären Amine angeführt werden: Ethanolamin, Propanolamin und Butanolamin. Die nachstehenden Amine können beispielhaft als die sekundären Amine angeführt werden: Dimethylamin und Diethylamin. Es sei darauf hingewiesen, daß die primären Amine und die sekundären Amine einen Siedepunkt von 250ºC oder tiefer, bevorzugt von 60 bis 150ºC, aufweisen, oder daß sie bei 250ºC oder tiefer, bevorzugt bei 100 bis 200ºC, zersetzt werden können. Es ist möglich, ein einzelnes, unabhängiges Amin aus den primären Aminen und den sekundären Aminen auszuwählen, oder zwei oder mehrere Amine zu kombinieren, die aus den primären Aminen und den sekundären Aminen ausgewählt sind, um das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms aufzubauen. Es ist bevorzugt, unter den primären Aminen und den sekundären Aminen primäre Amine mit einem Siedepunkt von 150ºC oder tiefer, bevorzugt von 60 bis 120ºC, zu verwenden, da solche primären Amine auf bemerkenswerte Weise die vorteilhaften Wirkungen der Erfindung hervorbringen. Beispielsweise kann Ethylendiamin, das einen Siedepunkt von 116ºC aufweist, leicht durch Entgasen entfernt werden, und zersetzt den Anstrichfilm sehr wirkungsvoll. Somit ist die Verwendung von Ethylendiamin als des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms am bevorzugtesten.
Die nachstehenden Alkohole können den primären Aminen und den sekundären Aminen hinzugefügt werden: Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Isobutylalkohol, sec-Butylalkohol, tert-Butylalkohol, Ethylenglykol, Methylcellosolve, Ethylcellosolve, Propylcellosolve, Butylcellosolve und 1-Methoxy-2-propanol. Es sei darauf hingewiesen, das die Alkohole einen Siedepunkt von 250ºC oder tiefer, bevorzugt von 60 bis 150ºC, aufweisen, oder daß sie bei 250ºC oder tiefer, bevorzugt bei 100 bis 200ºC, zersetzt werden können. Es ist möglich, aus den Alkoholen einen einzelnen, unabhängigen Alkohol auszuwählen, oder zwei oder mehrere Alkohole zu kombinieren, die aus den Alkoholen ausgewählt wurden. Es ist besonders bevorzugt, unter den Alkoholen Ethylcellosolve zu verwenden, da Ethylcellosolve einen Siedepunkt von 135ºC aufweist und in großem Ausmaß zur Zersetzung des Anstrichfilms beiträgt. Es ist in der ersten vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung bevorzugt, daß die primären Amine und/oder die sekundären Amine und das Wasser und/oder die Alkohole in einer Gesamtmenge von 50 Gewichtsteilen oder weniger, bevorzugter von 2 bis 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des thermoplastischen Harzes, das mit dem Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz bedeckt ist, zur Verfügung gestellt werden.
Wenn mindestens ein Amin, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus primären Aminen und sekundären Aminen besteht, wie in der ersten vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung alleine verwendet wird, wird das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms in einer Gesamtmenge von 1,5 bis 50 Gewichtsteilen, bevorzugter von 2 bis 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des thermoplastischen Harzes, das mit dem Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz überzogen ist, zugegeben. Anders ausgedrückt, ist es bevorzugt, daß die primären Amine und/oder die sekundären Amine zusammen mit dem Wasser und/oder den Alkoholen verwendet werden, obwohl die primären Amine und/oder die sekundären Amine alleine verwendet werden können. Es sei darauf hingewiesen, daß in ersterem Fall die primären Amine und/oder die sekundären Amine und das Wasser und/oder die Alkohole in einer Gesamtmenge von 1,5 bis 50 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des thermoplastischen Harzes, das mit dem Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz überzogen ist, zugegeben werden, und das in letzerem Fall, die primärem Amine und/oder die sekundären Amine in einer Menge von 1,5 bis 50 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des thermoplastischen Harzes, das mit dem Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz überzogen ist, verwendet werden können.
Wenn das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms in einer Gesamtmenge zugegeben wird, die kleiner als die untere Grenze ist, neigt das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms in geringerem Maße dazu, in das wärmehärtbare Harz zu diffundieren, das den Anstrichfilm bildet, und zersetzt den Anstrichfilm mit einer unangemessenen Zersetzungsgeschwindigkeit. Wenn das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms in einer Gesamt menge zugegeben wird, die größer als die Obergrenze ist, dauert es länger, das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms aus dem System mittels Entgasens zu entfernen. Somit ist das Wiedergewinnungsverfahren in beiden Fällen nicht mit dem Vorteil verbunden, eine erwünschte Kostenreduzierung herbeizuführen.
In der zweiten vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung können die nachstehenden Amine beispielhaft als die tertiären Amine angeführt werden: Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin, N,N,N',N'- Tetramethylpropyldiamin, N,N,N',N'-Tetramethylhexamethylendiamin, N,N,N',N',N"-Pentamethyldiethylentriamin, N-Methylmorpholin, N-Ethylmorpholin, Triethylendiamin, N,N-Dimethylbenzylamin, Dimethylethanolamin, Dimethylaminopropylamin und N,N,N',N'-Tetramethyldiethylentriamin. Die nachstehenden Verbindungen können beispielhaft als die quartären Ammoniumverbindungen angeführt werden: Tetramethylammoniumhydroxid, Tetraethylammoniumhydroxid und Tetrapropylammoniumhydroxid. Es sei darauf hingewiesen, daß die tertiären Amine und die quartären Ammoniumverbindungen einen Siedepunkt von 250ºC oder tiefer, bevorzugt von 60 bis 150ºC, aufweisen, oder daß sie bei 250ºC oder tiefer, bevorzugt bei 100 bis 200ºC, zersetzt werden können. Es ist möglich, unabhängig ein einzelnes tertiäres Amin oder eine quartäre Ammoniumverbindung zu wählen, oder zwei oder mehrere tertiäre Amine und/oder quartäre Ammoniumverbindungen zu kombinieren, um das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms aufzubauen.
Die mit den tertiären Aminen und/oder quartären Ammoniumverbindungen verwendeten Alkohole können mit denjenigen identisch sein, die in der ersten vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung verwendet wurden.
In der zweiten vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung, das heißt, wenn mindestens ein Element, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus tertiären Aminen und quartären Ammoniumverbindungen besteht, zusammen mit mindestens einem Element, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Wasser und den Alkoho len besteht, als Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms verwendet wird, werden die tertiären Amine und/oder quartären Ammoniumverbindungen in einer Menge von 1,5 bis 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des thermoplastischen Harzes, das mit dem Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz überzogen ist, zugegeben.
Wenn die tertiären Amine und/oder quartären Ammoniumverbindungen in einer Menge verwendet werden, die kleiner als die untere Grenze ist, übt das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms eine ungenügende katalytische Wirkung aus. Wenn die tertiären Amine und/oder quartären Ammoniumverbindungen in einer Menge verwendet werden, die größer als die Obergrenze ist, zeigt das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms nur wenig wirklich vorteilhafte Wirkungen.
Wenn das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms in einer Gesamtmenge von kleiner 2,0 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des thermoplastischen Harzes, das mit dem Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz überzogen ist, zugegeben wird, weist das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms eine geringere Tendenz auf, in das wärmehärtbare Harz, das den Anstrichfilm bildet, zu diffundieren und zersetzt den Anstrichfilm mit einer ungeeigneten Zersetzungsgeschwindigkeit. Wenn das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms in einer Gesamtmenge von größer 50 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des thermoplastischen Harzes, das mit dem Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz überzogen ist, zugegeben wird, dauert es länger, das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms mittels Entgasens aus dem System zu entfernen. Somit ist das Wiedergewinnungsverfahren in beiden Fällen nicht mit dem Vorteil einer erwünschten Kostenreduzierung verbunden.
Mit dem vorliegenden Wiedergewinnungsverfahren kann ein thermoplastisches Harz, das mit einem Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz überzogen ist, wiedergewonnen werden. Der Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz schließt ein wärmehärtbares Harz auf Alkyd-Melamin-Basis, ein wärmehärtbares Harz auf Acryl-Melamin-Basis und ein wärmehärtbares Harz auf Polyurethan-Basis ein. Das vorliegende Wiedergewinnungsverfahren dient außer zur Wiedergewinnung eines Anstrichfilms aus einem wärmehärtbaren Harz zur Wiedergewinnung eines Kitts zum Reparieren der nachstehenden wärmehärtbaren Harze: eines wärmehärtbaren Harzes auf Ester-Basis, eines wärmehärtbaren Harzes auf Polyurethan-Basis und eines wärmehärtbaren Harzes auf Epoxid-Basis. Das thermoplastische Harz schließt Polypropylen, elastomer-modifiziertes Polypropylen, Polyethylen, ein ABS-Harz, ein AS-Harz, ein Polyamidharz und ein Polyacetalharz ein. Es sei darauf hingewiesen, daß das vorliegende Wiedergewinnungsverfahren durch Additive, wie Füllstoffe, Pigmente, Glasfasern und ähnliches, die üblicherweise den Anstrichfilmen und thermoplastischen Harz-Formartikeln beigemischt werden, nicht beeinträchtigt wird.
Das thermoplastische Harz, das mit dem Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz überzogen ist, kann mit dem Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms in Kontakt gebracht werden, um den Anstrichfilm unter Verwendung eines Kneters zu zersetzen. Bei dem Kneter kann es sich um einen Extruder handeln, der in der Lage ist, das thermoplastische Harz, das mit dem Anstrichfilm überzogen ist, und das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms auf herkömmliche Weise mechanisch zu kneten. Beim Kneten des thermoplastischen Harzes, das mit dem Anstrichfilm überzogen ist, und des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms ist es bevorzugt, die Zersetzung des Anstrichfilms mittels Wärmebewegung zu erleichtern, die durch ein gleichzeitiges Erwärmen des thermoplastischen Harzes, das mit dem Anstrichfilm überzogen ist, und des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms bewirkt wird. Insbesondere ist es bevorzugt, um das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms wirkungsvoll in das wärmehärtbare Harz, das den Anstrichfilm bildet, zu diffundieren, das thermoplastische Harz, das mit dem Anstrichfilm überzogen ist, und das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms auf eine hohe Temperatur, die des Siedepunkts der Bestandteilelemente des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms oder darüber, zu erwärmen. Es sei darauf hingewiesen, daß das Ausüben eines hohen Drucks auf das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms, so daß das thermoplastische Harz, das mit dem Anstrichfilm überzogen ist, und das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms in flüssigem Zustand in dem Kneter aufbewahrt werden können, wirkungsvoll ist. Durch den Kneter werden Scherkräfte auf den Anstrichfilm ausgeübt. Die Scherkräfte können den Anstrichfilm mechanisch pulverisieren und erleichtern so die Wirkungsweise des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms. Die optimale Dauer für die Zersetzung des Anstrichfilms mit dem Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms hängt in großem Ausmaß von der Art des Anstrichfilms, den spezifischen Bestandteilelementen und der Menge des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms und der Erwärmungstemperatur ab. Wenn beispielsweise ein einachsiger oder ein doppelachsiger Extruder als Kneter verwendet wird, ist es üblicherweise bevorzugt, die Bestandteilelemente des Mittels zur Zersetzung des Anstrichfilms und die Erwärmungstemperatur so festzulegen, das der Anstrichfilm innerhalb eines Zeitraums von ungefähr 1,5 bis 5 Minuten zu Teilchen mit einer Größe von 100 um oder weniger zersetzt wird.
Wenn ein üblicher Extruder als Kneter verwendet wird, werden zersetzte Produkte, die von dem Anstrichfilm und dem Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms stammen, und das verbliebene Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms, die durch Umsetzungen erhalten wurden, die in einer zylinderförmigen Kammer ablaufen, in Gase umgewandelt. Die Gase werden über eine Auslaßöffnung, die auf der Düsenseite des Extruders ausgebildet ist, aus der zylinderförmigen Kammer entnommen, und anschließend durch eine Röhre, die die Auslaßöffnung und eine Kühlapparatur verbindet, in eine Kühlapparatur überführt. Auf diese Weise können die Zersetzungsprodukte und das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms als Flüssigkeit gewonnen werden und dementsprechend kann das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms wiedergewonnen werden.
Das thermoplastische Harz, dessen Anstrichfilm zersetzt und abgetrennt wird, wird über eine Düse des Extruders als wiederverwendbares thermoplastisches Harz entnommen. Es ist beispielsweise möglich, das wiederverwendbare thermoplastische Harz in Form eines Stabes zu extrudieren und die extrudierte, stabförmige Substanz zu zerschneiden und zu pelletieren. Auf diese Weise kann das wiedergewonnene thermoplastische Harz als Ausgangsmaterial für eine Formung verwendet werden. Außerdem ist es möglich, das wiederverwendbare thermoplastische Harz direkt zu einem sekundären Produkt zu extrudieren, wie einem flächenförmigen Material, das einen vorgegebenen Querschnitt aufweist.
Es ist möglich, Additive, wie Pigmente, Füllstoffe und ähnliches, mit pulverisierten Teilchen des thermoplastischen Harzes, das mit dem Anstrichfilm überzogen ist, zu mischen, um wiederverwendbare thermoplastische Harze herzustellen, deren Farbe und physikalischen Eigenschaften an bestimmte Einsatzgebiete angepaßt sind. Beispielsweise ist es möglich, wenn ein Pigment mit pulverisierten Teilchen des thermoplastischen Harzes, das mit dem Anstrichfilm überzogen ist, gemischt wird, das resultierende wiederverwendbare thermoplastische Harz zu färben. Dementsprechend ist es möglich, die Verarbeitungskosten zu senken, da nach dem vorliegenden Wiedergewinnungsverfahren kein Färbeverfahren mehr erforderlich ist. Das mit dem wiederverwendbaren thermoplastischen Harz zu mischende Pigment kann durch ein geeignetes Mischen von drei bis acht spezifischen Pigmenten hergestellt werden, die aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Titanoxid, Eisenrot (iron red), Cyaninblau, Titangelb, Titanweiß, Ruß und Ultramarinblau besteht.
Fig. 1 zeigt schematisch eine Wiedergewinnungsapparatur, die in den bevorzugten Ausführungsformen eines erfindungsgemäßen Wiedergewinnungsverfahrens verwendet wurde. Diese Wiedergewinnungsapparatur besteht aus einem doppel- bzw. zweiachsigen Knetextruder (dual-axis kneading extruder), dessen Schnecke ein L/D-Verhältnis von 54 aufweist. Der Extruder ist mit einem Dosiertrichter 1, einem Einlaß 2 und einer Entgasungsöffnung 3 versehen. Mittels des Dosiertrichters 1 wird ein thermoplastisches Harz, das mit einem Anstrichfilm überzogen ist und zu Teilchen pulverisiert wurde, zugeführt. Durch den Einlaß 2 wird ein Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms zugeführt.
Durch die Entgasungsöffnung 3 werden das verbliebene Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms und flüchtige Produkte entfernt. Desweiteren ist der Extruder mit einem Zylinder 4 versehen. Der Zylinder 4 ist, wie in Fig. 1 gezeigt ist, mittels eines ersten Abdichtringes 51 und eines zweiten Abdichtringes 52 in einen Schmelzbereich 41, einen chemischen Zersetzungsbereich 42 und einen Knetbereich 43 unterteilt. Es sei darauf hingewiesen, daß der erste Abdichtring 51 mit einem 40-Maschen-Sieb und der zweite Abdichtring 52 mit einem 300-Maschen-Sieb versehen ist. Der Einlaß 2 ist auf der stromaufwärtigen Seite des chemischen Zersetzungsbereiches 42 angeordnet. Die Entgasungsöffnung 3 ist auf der stromabwärtigen Seite, bezogen auf den chemischen Zersetzungsbereich 42, und auf der stromaufwärtigen Seite des Knetbereichs 43 angeordnet. Der Einlaß 2 ist mit einer Beschickungspumpe 21 verbunden. Die Entgasungsöffnung 3 ist mit einer Röhre 31 verbunden, die über eine primäre gekühlte Abscheideeinrichtung 32 und eine sekundäre gekühlte Abscheideeinrichtung 33 mit der Vakuumpumpe 34 in Verbindung steht. Eine Düse 6 ist auf dem vorderen Ende des Extruders angeordnet. Das durch die Düse 6 extrudierte wiedergewonnene Harz wird mittels eines Wassertanks 61 und einer Schneideinrichtung 62 einem Aufbewahrungsbehälter 63 zugeführt.
Ein thermoplastisches Harz, das mit einem Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz überzogen ist, wird zu Teilchen mit einer Größe von ungefähr 10 mm · 10 mm pulverisiert. Die so pulverisierten Teilchen werden mittels des Dosiertrichters 1 dem Extruder zugeführt. In dem Schmelzbereich 41 des Extruders werden die pulverisierten Teilchen erwärmt und Scher- und Reibungskräften ausgesetzt, die von der Drehung der Schnecke herrühren. Auf diese Weise werden der Anstrichfilm und das thermoplastische Harzsubstrat der pulverisierten Teilchen weiter pulverisiert, geschmolzen und geknetet, und durch den ersten Abdichtring 51 dem anschließenden chemischen Zersetzungsbereich 42 zugeführt. Nachdem die pulverisierten Teilchen dem chemischen Zersetzungsbereich 42 zugeführt wurden, wird ein vorgegebenes Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms mittels der Beschickungspumpe 21 in vorgegebener Menge durch den Einlaß 2 in den chemischen Zersetzungsbereich 42 eingebracht. In dem chemischen Zersetzungsbereich 42 des Extruders werden die gekneteten, pulverisierten Teilchen mit dem Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms gemischt, und der Anstrichfilm der pulverisierten Teilchen wird durch das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms und die aus der Drehung der Schnecke resultierenden Scherkräfte mit großer Geschwindigkeit chemisch und mechanisch zersetzt. Auf diese Weise wird der Anstrichfilm in Substanzen mit geringem Molekulargewicht umgewandelt.
Es sei darauf hingewiesen, daß der chemische Zersetzungsbereich 42 an der stromaufwärtigen beziehungsweise an der stromabwärtigen Seite mit dem ersten Abdichtring 51 und dem zweiten Abdichtring 52 versehen ist, daß die Schnecke in dem chemischen Zersetzungsbereich 42 ein L/D-Verhältnis von 30 bis 55 aufweist und daß der Zylinder 4 in dem chemischen Zersetzungsbereich 42 einem Druck in einem Bereich von 10 bis 100 kgf/cm² ausgesetzt wird. Als Ergebnis können die pulverisierten Teilchen in einem Temperaturbereich von 200 bis 300ºC erwärmt und geschmolzen werden, bevorzugt bei 230 bis 250ºC. Auf diese Weise ist es möglich, den Anstrichfilm der pulverisierten Teilchen chemisch zu zersetzen, ohne sein thermoplastisches Harzsubstrat thermisch zu zersetzen. Es sei auch darauf hingewiesen, das die Schneckenanordnung in dem chemischen Zersetzungsbereich 42 durch eine Knetscheibe oder eine Getriebe-Knetscheibe (geared disc) ersetzt werden kann, die es dem Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms ermöglicht, in ausreichendem Maße in den Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz der pulverisierten Teilchen zu diffundieren.
Das verbliebene Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms und die flüchtigen Zersetzungsprodukte, die in dem thermoplastischen Harz auftreten, werden dann über den zweiten 300- Maschen-Abdichtring 52 in den Knetbereich 43 überführt, verdampft und durch die Entgasungsöffnung 3 in dem Knetbereich 43 abgezogen. Es sei darauf hingewiesen, das der Knetbereich 43 mittels der Vakuumpumpe 34 über die Entgasungsöffnung 3 evakuiert wird. Als Ergebnis können das verbliebene Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms und flüchtige Zersetzungsprodukte mit Leichtigkeit verdampft und abgezogen bzw. evakuiert werden.
Die so abgezogenen Bestandteile können mittels einer Kühleinrichtung für eine forcierte Abscheidung, die zwischen der Entgasungsöffnung 3 und der Vakuumpumpe 34 angeordnet ist, aufgefangen werden. Die Kühleinrichtung für eine forcierte Abscheidung besteht aus der primären gekühlten Abscheideeinrichtung 32 und der sekundären gekühlten Abscheideeinrichtung 33, mittels derer die Zersetzungsprodukte, die verschiedene Siedepunkte aufweisen, durch eine unterschiedliche Einstellung ihrer Abkühltemperatur aufgefangen und wiederverwendet werden können. Beispielsweise wird der Knetbereich 43 mittels der Vakuumpumpe 34 auf einen Druck von 500 bis 700 mmHg evakuiert. Die primäre gekühlte Abscheideeinrichtung 32 wird auf eine Temperatur von 20ºC oder tiefer abgekühlt, um ein erstes Kühlen und Auffangen der evakuierten Bestandteile durchzuführen. Die zweite gekühlte Abscheideeinrichtung 33 wird auf einer Temperatur von 0ºC abgekühlt, um ein zweites Kühlen und Auffangen der verbliebenen Bestandteile, die durch das erste Kühlen und Auffangen nicht gewonnen werden konnten, durchzuführen. Die zweite gekühlte Abscheideeinrichtung 33 fungiert somit als Kühlfalle. Die auf diese Weise gewonnenen, evakuierten Bestandteile können als Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms durch eine geeignete Einstellung der Konzentrationen der Bestandteile wiederverwendet werden.
In dem Knetbereich 43 wird das geschmolzene thermoplastische Harz, aus dem die Zersetzungsprodukte und das verbliebene Mittel zum Zersetzen eines Anstrichfilms entfernt wurden, weiter geknetet und zur Düse 6 überführt. Das geschmolzene thermoplastische Harz wird dann durch die Düse 6 als Strang extrudiert, mittels des Wassertanks 61 abgekühlt und mittels der Schneideinrichtung 62 zerschnitten, um Pellets herzustellen. Schließlich wird das pelletierte thermoplastische Harz in dem Aufbewahrungsbehälter 63 aufbewahrt.

Erste bevorzugte Ausführungsformen

Eine gebrauchte Automobilstoßstange wurde vorbereitet, um sie den ersten bevorzugten Ausführungsformen des Wiedergewinnungsverfahrens zu unterziehen. Die Automobilstoßstange umfaßte ein thermoplastisches Harzsubstrat und einen Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz, der das thermoplastische Harzsubstrat zur Ausbesserung bedeckt. Das thermoplastische Harzsubstrat schloß Polypropylen ein. Der wärmehärtbare Harzanstrichfilm schloß ein Harz auf Polyurethanbasis ein.
Die verwendete Automobilstoßstange wurde zunächst mittels einer Pulverisiervorrichtung zu Teilchen mit einer Größe von ungefähr 10 mm · 10 mm pulverisiert. Die pulverisierten Teilchen wurden in den vorstehend beschriebenen zweiachsigen Extruder eingebracht. Die pulverisierten Teilchen konnten in einem Temperaturbereich von ungefähr 240 bis 260ºC geknetet werden, und konnten in dem Extruder für eine Gesamtdauer von 120 oder 170 Sekunden verbleiben. Das thermoplastische Harz wurde pelletiert. Die pulverisierten Teilchen konnten von dem Extruder in einer Menge von 80 bis 120 kg/h verarbeitet werden.
Die nachstehende Tabelle 1 listet die spezifischen Wiedergewinnungsbedingungen auf. Es sei darauf hingewiesen, das die nachstehenden Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms unabhängig voneinander in den Extruder durch den Einlaß 2 eingebracht wurden; das heißt: Ethylendiamin in Beispiel Nr. 1; Ethylendiamin und Ethylcellosolve in Beispiel Nr. 2; Ethylendiamin, Ethylcellosolve und Wasser in Beispiel Nr. 3; und Dimethylaminopropylamin (das als nukleophiler Katalysator fungiert) und Ethylcellosolve in Beispiel Nr. 4. Im Vergleichsbeispiel Nr. 1 wurde jedoch nur Wasser durch den Einlaß 2 in den Extruder eingebracht. TABELLE 1
Desweiteren wurden die pulverisierten Teilchen unter den in der vorstehenden Tabelle 1 dargelegten Recyclings- bzw. Wiedergewinnungsbedingungen wiedergewonnen. Die Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms wurden wie nachstehend verändert: 2 Gewichtsteile in bezug auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen in Beispiel Nr. 1-A; 6 Gewichtsteile in bezug auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen in Beispiel Nr. 1-B; 8 Gewichtsteile in bezug auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen in Beispiel Nr. 1-C; 6 Gewichtsteile in bezug auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen in Beispiel Nr. 2-A; 8 Gewichtsteile in bezug auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen in Beispiel Nr. 2-B; 6 Gewichtsteile in bezug auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen in Beispiel Nr. 3-A; 8 Gewichtsteile in bezug auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen in Beispiel Nr. 3-B; 6 Gewichtsteile in bezug auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen in Beispiel Nr. 3-C; und 20 Gewichtsteile in bezug auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen in Beispiel Nr. 4.
In Vergleichsbeispiel Nr. 1 wurde Wasser in einer Menge von 20 Gewichtsteilen in bezug auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen zugegeben. Tabelle 2 faßt die Ergebnisse von Testverfahren (z. B. bezüglich der Zersetzbarkeit, der physikalischen Eigenschaften und der Anstreichbarkeit) zusammen, denen die wiedergewonnenen Harze unterzogen worden waren.
Es sei darauf hingewiesen, daß in den Beispielen Nr. 2-A und 2-B Ethylendiamin und Ethylcellosolve in einem Gewichtsverhältnis von 70 : 30 beziehungsweise 50 : 50 gemischt wurden. In den Beispielen Nr. 3-A bis 3-C wurden Ethylendiamin, Ethylcellosolve und Wasser in einem Gewichtsverhältnis von 70 : 20 : 10 beziehungsweise 70 : 20 : 10 beziehungsweise 70 : 10 : 20 gemischt. In Beispiel Nr. 4 wurden Dimethylaminopropylamin und Ethylcellosolve in einem Gewichtsverhältnis von 20 : 80 gemischt. TABELLE 2
Das Zersetzungsvermögen wurde in Übereinstimmung mit JIS (Japanischer Industriestandard) K-6758 beurteilt. Beispielsweise wurden die resultierenden, wiederverwendbaren Harze mittels einer Presse bei 230ºC zu einem plattenförmigen Probekörper mit einer Dicke von 2 mm geformt. Die plattenförmigen Probekörper wurden zerschnitten und ihre Querschnitte wurden mittels eines Mikroskopes betrachtet, um den mittleren Teilchendurchmesser der darin dispergierten, verbliebenen Anstrichfilmteilchen zu messen. In Tabelle 2 bezeichnet O die verbliebenen Anstrichfilmteilchen, die einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,1 mm oder weniger (d. h. 100 um oder weniger) aufwiesen, diejenigen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,2 bis 0,4 mm (d. h. von 200 bis 400 um) und X diejenigen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,5 mm oder mehr (d. h. 500 um oder mehr). In Tabelle 2 zeigte jedoch keines der Beispiele und Vergleichsbeispiele einen durch wiedergegebenen mittleren Teilchendurchmesser.
Die resultierenden wiedergewonnenen Harze wurden in bezug auf ihre physikalischen Eigenschaften (z. B. Versprödung bei tiefer Temperatur, Schlagbiegezähigkeit nach Izod und MFR (d. h. Geschwindigkeit des Schmelzflusses) untersucht. Die Tieftemperatur-Versprödungstemperatur wurde gemäß ASTM D746 ermittelt. In Tabelle 2 wird durch O angegeben, daß das resultierende wiedergewonnene Harz eine Tieftemperatur-Versprödungstemperatur aufwies, die in bezug auf das erstmalig hergestellte Harz um 15% oder weniger vermindert worden war, und durch A wird angegeben, daß das resultierende wiedergewonnene Harz eine Tieftemperatur-versprödungstemperatur aufwies, die in bezug auf das erstmalig hergestellte Harz um 15% bis 30% vermindert worden war, und durch X wird angegeben, daß das resultierende wiedergewonnene Harz eine Tieftemperatur-Versprödungstemperatur aufwies, die in bezug auf das erstmalig hergestellte Harz um 30% oder mehr vermindert worden war. In Tabelle 2 zeigte jedoch keines der Beispiele und Vergleichsbeispiele eine durch angegebene Tieftemperatur-Versprödungstemperatur.
Die Schlagbiegezähigkeit nach Izod wurde gemäß JIS K7110 ermittelt. In Tabelle wird durch O angegeben, daß das resultierende wiedergewonnene Harz eine Schlagbiegezähigkeit nach Izod zeigte, die in bezug auf diejenige des erstmalig hergestellten Harzes um 15% oder weniger vermindert worden war, und durch wird angegeben, daß das resultierende wiedergewonnene Harz eine Schlagbiegezähigkeit nach Izod aufwies, die in bezug auf das erstmalig hergestellte Harz um 15% bis 30% vermindert worden war, und durch X wird angegeben, daß das resultierende wiedergewonnene Harz eine Schlagbiegezähigkeit nach Izod aufwies, die in bezug auf das erstmalig hergestellte Harz um 30% oder mehr vermindert worden war. In Tabelle 2 zeigte jedoch keines der Beispiele und Vergleichsbeispiele eine durch angegebene Schlagbiegezähigkeit nach Izod.
Die MFR wurde gemäß JIS K58 ermittelt; das heißt: die resultierenden wiedergewonnenen Harze wurden unter einer Last von 2,1 kgf bei 230ºC extrudiert. In Tabelle 2 wird mit O angegeben, daß das resultierende wiedergewonnene Harz eine MFR zeigte, die in bezug auf diejenige des erstmalig hergestellten Harzes um 10% oder weniger vermindert worden war, und durch wird angegeben, daß das resultierende wiedergewonnene Harz eine MFR aufwies, die in bezug auf das erstmalig hergestellte Harz um 10% bis 15% vermindert worden war, und durch X wird angegeben, daß das resultierende wiedergewonnene Harz eine MFR aufwies, die in bezug auf das erstmalig hergestellte Harz um 15% oder mehr vermindert worden war. In Tabelle 2 zeigte jedoch keines der Beispiele und Vergleichsbeispiele eine durch angegebene MFR.
Die Anstreichbarkeit wurde gemäß JIS K6758 (d. h. einem Wetterbeständigkeits-Kurzprüfverfahren) ermittelt. In Tabelle 2 wird mit O angegeben, daß das resultierende wiedergewonnene Harz nur wenig unter einem Abplatzen und einer Vergilbung litt, und mit A wird angegeben, daß das wiedergewonnene Harz nur wenig an einem Abplatzen litt, aber eine Vergilbung erfuhr, und mit X wird angegeben, daß das wiedergewonnene Harz sowohl an einem Abplatzen als auch einer Vergilbung litt. In Tabelle 2 zeigte jedoch keines der Beispiele und Vergleichsbeispiele eine durch angegebene Anstreichbarkeit.
Aus Tabelle 2 geht hervor, das die wiedergewonnenen Harze eine zufriedenstellende Zersetzbarkeit, zufriedenstellende physikalische Eigenschaften und eine zufriedenstellende Anstreichbarkeit aufwiesen, wenn sie unter Verwendung der nachstehenden Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms hergestellt wurden, das heißt: einem sekundären Amin (z. B. Beispiel Nr. 1-A bis 1- C); der Kombination aus einem sekundären Amin und einem Alkohol (z. B. Beispiel Nr. 2-A und 2-B); der Kombination aus einem sekundären Amin und einem Alkohol und Wasser (z. B. Beispiel Nr. 3-A bis 3-C); und der Kombination aus einem tertiären Amin (das als nukleophiler Katalysator fungiert) und einem Alkohol (z. B. Beispiel Nr. 4). Somit wurde bestätigt, daß das vorliegende Wiedergewinnungsverfahren für die Wiedergewinnung eines thermoplastischen Harzes, das mit einem Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz überzogen ist, wirkungsvoll ist.
Unter dem Gesichtspunkt der Zersetzbarkeit und der Anstreichbarkeit wiesen die wiedergewonnenen Harze, die durch die ersten bevorzugten Ausführungsformen des vorliegenden Wiedergewinnungsverfahrens hergestellt worden waren, Fremdmaterialien (oder Anstrichfilmteilchen) mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 100 um oder weniger (d. h. 0,1 mm oder weniger) auf ihrer Oberfläche auf, und dementsprechend zeigten sie eine gute Anstreichbarkeit. Unter dem Gesichtspunkt der physikalischen Eigenschaften wiesen sie zufriedenstellende physikalische Eigenschaften auf. Als Ergebnis konnten sie als Ausgangsmaterial oder als Verbundstoff auf Polypropylenbasis für Automobilstoßstangen oder als Ausgangsmaterial für andere Harz-Formartikel verwendet werden.
Darüber hinaus wurden die wiedergewonnenen Polypropylenharze, die mittels der ersten bevorzugten Ausführungsformen des vorliegenden Wiedergewinnungsverfahrens hergestellt worden waren, einer Gaschromatographie unterzogen, um die verbliebenen Amine zu untersuchen, die den Hauptbestandteil des darin verbliebenen Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms darstellten. Gemäß den Analyse-Ergebnissen schlossen alle wiedergewonnenen Polypropylenharze, die mittels der ersten bevorzugten Ausführungsformen hergestellt worden waren, verbliebene Amine in einer Menge von 0,1 Gew.-% oder weniger ein.
Um die Abhängigkeit der physikalischen Eigenschaften des wiedergewonnenen Harzes von der Gesamtzugabemenge des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilmes (zum Beispiel Ethylendiamin, Alkohol und Wasser) zu untersuchen, wurde die Gesamtzugabemenge wie in der nachstehenden Tabelle 3 dargelegt verändert und das vorstehend beschriebene Wiedergewinnungsver fahren wurden erneut mit einer Verarbeitungsmenge von 115 kg/Stunde durchgeführt.
Es sei darauf hingewiesen, das die Kombination aus Ethylendiamin, Ethylcellosolve und Wasser ein festes Gewichtsverhältnis von 70. 20 : 10 aufwies. Die Gesamtmenge der Kombination wurde insgesamt wie nachstehend angegeben verändert: zwei Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen in Beispiel Nr. 3-D; vier Gewichtsteile in Beispiel Nr. 3-E; sechs Gewichtsteile in Beispiel Nr. 3-F; und 0,8 Gewichtsteile in Vergleichsbeispiel Nr. 4. Es sei darauf hingewiesen, das ein erstmalig hergestelltes Harz auf Polypropylenbasis in bezug auf seine physikalischen Eigenschaften in Vergleichsbeispiel Nr. 2 untersucht wurde; und das die pulverisierten Teilchen, die von der gebrauchten Automobilstoßstange stammten, in Vergleichsbeispiel Nr. 3 nur geschmolzen und geknetet wurden. TABELLE 3
In Vergleichsbeispiel Nr. 3 wurden die pulverisierten Teilchen, die aus der gebrauchten Automobilstoßstange stammten, nur geschmolzen und geknetet und dementsprechend wies das resultierende wiedergewonnene Harz grobe Anstrichfilmteilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 1.000 bis 2.000 um (d. h. von 1 bis 2 mm) und unzersetzten Reparaturkitt darin auf, die zu einem Ausgangspunkt von Brüchen wurden. Dies mag der Grund dafür sein, warum das resultierende wiedergewonnene Harz in Vergleichsbeispiel Nr. 3 eine Tieftemperatur-Versprödungstemperatur und eine Schlagbiegezähigkeit nach Izod aufwies, die im Vergleich zu denjenigen des erstmalig hergestellten Harzes (d. h. Vergleichsbeispiel Nr. 2) eine beträchtliche Verschlechterung aufwiesen.
In Vergleichsbeispiel Nr. 4 wurde die Kombination aus Ethylendiamin, Ethylcellosolve und Wasser in einer Gesamtmenge zugegeben, die klein war, nämlich 0,8 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen betrug, und dementsprechend wurde das wärmehärtbare Harz, aus dem der Anstrichfilm bestand, unzureichend zersetzt. Das mittels des Vergleichsbeispiels Nr. 4 hergestellte, wiedergewonnene Harz zeigte somit ein erhöhte Tieftemperatur-Versprödungstemperatur und eine verringerte Schlagbiegezähigkeit nach Izod.
Andererseits, wenn die Kombination in einer Gesamtmenge von zwei Gewichtsteilen oder mehr, bezogen auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen (z. B. Beispiel Nr. 3-D bis 3-F) zugegeben wurde, zeigten die resultierenden wiedergewonnenen Harze eine Tieftemperatur-Versprödungstemperatur, eine Schlagbiegezähigkeit nach Izod und eine MFR, die im wesentlichen denjenigen des erstmalig hergestellten Harzes (d. h. Vergleichsbeispiel Nr. 2) entsprachen.
Um desweiteren zu untersuchen, wie die physikalischen Eigenschaften des wiedergewonnenen Harzes von der Zugabemenge des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms abhängen, das nur ein sekundäres Amin einschließt, wurde die Zugabemenge wie in der nachstehenden Tabelle 4 dargelegt verändert und das vor stehend beschriebene Wiedergewinnungsverfahren wurde wiederum mit einer Verarbeitungsmenge von 115 kg/Stunde durchgeführt. Das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms schloß Ethylendiamin ein.
Es sei darauf hingewiesen, daß die Menge des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms wie nachstehend angegeben verändert wurde: 2 Gewichtsteile in bezug auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen in Beispiel Nr. 1-D; 4 Gewichtsteile in Beispiel Nr. 1-E; und 1 Gewichtsteil in Vergleichsbeispiel Nr. 5. TABELLE 4
Aus Tabelle 4 geht hervor, daß dann, wenn das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms in einer Menge von zwei Gewichtsteilen oder mehr, bezogen auf die pulverisierten Teilchen, wie in den Beispielen Nr. 1-D und 1-F, zugegeben wurde, die resultierenden wiedergewonnenen Harze physikalische Eigenschaften aufwiesen, die im wesentlichen denjenigen des erstmalig hergestellten Harzes entsprachen.
Um desweiteren die Abhängigkeit der physikalischen Eigenschaften des wiedergewonnenen Harzes von der Gesamtzugabemenge des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilmes (d. h. Dimethylaminopropylamin und Ethylcellosolve) zu untersuchen, wurde die Gesamtzugabemenge wie nachstehend in Tabelle 5 dargelegt modifiziert und das vorstehend beschriebene Wiedergewinnungsverfahren wurde erneut mit einer Verarbeitungsmenge von 85 kg/h durchgeführt.
Es sei darauf hingewiesen, das die Kombination aus Dimethylaminopropylamin (das als nukleophiler Katalysator fungiert) und Ethylcellosolve ein festes Gewichtsverhältnis von 20 : 80 aufwies. Die Gesamtmenge der Kombination des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms wurde wie nachstehend modifiziert: zwei Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen in Beispiel Nr. 4-A; vier Gewichtsteile in Beispiel Nr. 4-B; und ein Gewichtsteil in Vergleichsbeispiel Nr. 6. TABELLE 5
Aus Tabelle 5 geht hervor, daß das mittels des Vergleichsbeispiels Nr. 6 hergestellte wiedergewonnene Harz unzufriedenstellende physikalische Eigenschaften aufwies, da es unter Verwendung des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms in einer Gesamtmenge von einem Gewichtsteil, bezogen auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen, wiedergewonnen wurde. Andererseits, wenn die wiedergewonnenen Harze unter Verwendung des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms in einer Gesamtmenge von zwei Gewichtsteilen oder mehr, bezogen auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen, wie in Beispiel Nr. 4-A und 4-B hergestellt wurden, zeigten sie physikalische Eigenschaften, die im wesentlichen denjenigen des erstmalig hergestellten Harzes entsprachen.

Zweite bevorzugte Ausführungsformen

Eine gebrauchte Automobilstoßstange wurde vorbereitet, um sie den zweiten bevorzugten Ausführungsformen des Wiedergewinnungsverfahrens zu unterziehen. Die Automobilstoßstange umfaßte ein thermoplastisches Harzsubstrat und einen Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz zur Ausbesserung, der das thermoplastische Harzsubstrat überzog. Das thermoplastische Harzsubstrat schloß Polypropylen ein. Anders als der durch die ersten bevorzugten Ausführungsformen zersetzte Anstrichfilm aus einem Harz auf Polyurethan-Basis schloß der Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz ein Melaminharz ein.
Die gebrauchte Automobilstoßstange wurde zunächst mittels einer Pulverisiervorrichtung zu Teilchen mit einer Größe von ungefähr 10 mm Pt 10 mm pulverisiert. Die pulverisierten Teilchen wurden in den vorstehend beschriebenen zweiachsigen Extruder eingebracht. Die pulverisierten Teilchen wurden in einem Temperaturbereich von ungefähr 230 bis 245ºC geschmolzen und geknetet, und konnten in dem Extruder für eine Gesamtdauer von 120 verbleiben. Das so wiedergewonnene thermoplastische Harz wurde pelletiert. Die pulverisierten Teilchen konnten von dem Extruder in einer Menge von 115 kg/h verarbeitet werden.
Die nachstehende Tabelle 6 listet die spezifischen Wiedergewinnungsbedingungen auf. Es sei darauf hingewiesen, das die nachstehenden Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms unabhängig voneinander in den Extruder durch den Einlaß 2 eingebracht wurden; das heißt: Ethylendiamin in Beispiel Nr. 5; und Ethylendiamin, Ethylcellosolve und Wasser in Beispiel Nr. 6. TABELLE 6
Es sei darauf hingewiesen, daß in Beispiel Nr. 5 Ethylendiamin in einer Menge von 6 Gewichtsteilen in bezug auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen zugegeben wurde; und in Beispiel Nr. 6 die Kombination aus Ethylendiamin, Ethylcellosolve und Wasser in einer Menge von 4,2 Gewichtsteilen in bezug auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen zugegeben wurde, und die Kombination aus Ethylendiamin, Ethylcellosolve und Wasser ein Gewichtsverhältnis von 70 : 20 : 10 aufwies.
Die resultierenden wiedergewonnenen Harze wurden in bezug auf die Zersetzbarkeit, die physikalischen Eigenschaften und die Anstreichbarkeit wie vorstehend beschrieben untersucht. Die nachstehende Tabelle 7 faßt die Testergebnisse zusammen. TABELLE 7
Unter dem Gesichtspunkt der Zersetzbarkeit und der Anstreichbarkeit wiesen die wiedergewonnenen Harze, die durch die zweiten bevorzugten Ausführungsformen des vorliegenden Wiedergewinnungsverfahrens hergestellt worden waren, Fremdmaterialien (oder Anstrichfilmteilchen) mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 100 um oder weniger (d. h. 0,1 mm oder weniger) auf ihrer Oberfläche auf, und dementsprechend zeigten sie eine gute Anstreichbarkeit. Unter dem Gesichtspunkt der physikalischen Eigenschaften wiesen sie zufriedenstellende physikalische Eigenschaften auf. Als Ergebnis konnten sie als Ausgangsmaterial für Verbundstoffe auf Polypropylenbasis für die Herstellung von Automobilstoßstangen oder als Ausgangsmaterial für andere Harz-Formartikel verwendet werden.
Darüberhinaus wurden die mittels der zweiten bevorzugten Ausführungsformen des vorliegenden Wiedergewinnungsverfahrens hergestellten, wiedergewonnenen Harze einer Gaschromatographie unterzogen, um das verbliebene Ethylendiamine zu untersuchen. Gemäß den Analyse-Ergebnissen schlossen alle wiedergewonnenen Harze, die mittels der zweiten bevorzugten Ausführungsformen hergestellt worden waren, verbliebenes Ethylendiamin in einer Menge von 0,1 Gew.-% oder weniger ein.
Um die Abhängigkeit der physikalischen Eigenschaften des wiedergewonnenen Harzes von der Gesamtzugabemenge des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilmes (zum Beispiel Ethylendiamin, Ethylcellosolve und Wasser) zu untersuchen, wurde die Gesamtzugabemenge wie in der nachstehenden Tabelle 8 dargelegt verändert und das vorstehend beschriebene Wiedergewinnungsverfahren wurde erneut mit einer Verarbeitungsmenge von 115 kg/Stunde durchgeführt.
Es sei darauf hingewiesen, das die Kombination aus Ethylendiamin, Ethylcellosolve und Wasser ein festes Gewichtsverhältnis von 70 : 20 : 10 aufwies. Die Gesamtmenge der Kombination wurde wie nachstehend angegeben verändert: 4 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen in Beispiel Nr. 6-A; und 6 Gewichtsteile in Beispiel Nr. 6-B. Es sei darauf hingewiesen, das ein erstmalig hergestelltes Harz auf Polypropylenbasis in bezug auf seine physikalischen Eigenschaften in Vergleichsbeispiel Nr. 7 untersucht wurde.
Die resultierenden wiedergewonnenen Harze wurden wie vorstehend beschrieben in bezug auf ihre Zersetzbarkeit, physikalischen Eigenschaften und ihre Anstreichbarkeit untersucht. Die nachstehende Tabelle 8 faßt die Testergebnisse zusammen. TABELLE 8
Aus Tabelle 8 geht hervor, daß dann, wenn die wiederverwendbaren Harze unter Verwendung der Kombination aus Ethylendiamin und Alkohol und/oder Wasser in einer Gesamtmenge von 4 Gewichtsteilen beziehungsweise 6 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der pulverisierten Teilchen, in den Beispielen Nr. 6-A und 6-B hergestellt worden waren, sie eine Tieftemperatur-Versprödungstemperatur, eine Schlagbiegezähigkeit nach Izod und eine MFR aufwiesen, die im wesentlichen denjenigen des erstmalig hergestellten Harzes (d. h. Vergleichsbeispiel Nr. 7) entsprachen.
Nachdem die Erfindung nun vollständig beschrieben wurde, versteht es sich für den Fachmann auf diesem Gebiet der Technik, daß viele Veränderungen und Modifikationen vorgenommen werden können, ohne vom Geltungsbereich der Erfindung abzuweichen, wie er in den beigefügten Ansprüchen dargelegt ist.

Claims

1. Verfahren zur Wiedergewinnung eines thermoplastischen Harzes, das mit einem Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz überzogen ist, das die nachstehenden Schritte umfaßt: Zersetzung eines Anstrichfilms aus einem wärmehärtbaren Harz durch In-Kontakt-Bringen eines thermoplastischen Harzes, das mit dem Anstrichfilm überzogen ist, in geschmolzenem Zustand mit einem Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms; ein anschließendes Entfernen des zersetzten Anstrichfilms und des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms oder des zersetzten Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms mittels Entgasens, wodurch ein wiederverwendbares Harz hergestellt wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis des thermoplastischen Harzes zu dem Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms 100 : 1, 5 Gewichtsteile bis 100 : 50 Gewichtsteile beträgt und das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms mindestens ein Element umfaßt, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einem primären Amin und einem sekundären Amin besteht, wobei das primäre Amin und das sekundäre Amin einen Siedepunkt von 250ºC oder tiefer aufweisen oder bei 250ºC oder tiefer zersetzt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms desweiteren mindestens ein Element umfaßt, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Wasser und einem Alkohol besteht.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das primäre Amin mindestens ein Amin ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Methylamin, Ethylamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Isobutylamin, sec-Butylamin, tert-Butylamin, Ethylendiamin, Propylendiamin, Butylendiamin, Dimethylaminopropylamin, Ethanolamin, Propanolamin und Butanolamin besteht.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das primäre Amin einen Siedepunkt von 150ºC oder tiefer aufweist.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das primäre Amin Ethylendiamin ist.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das sekundäre Amin mindestens ein Amin ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Dimethylamin und Diethylamin besteht.

7. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol mindestens ein Alkohol ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Methanol, Ethanol, Propanol, iso-Propanol, Butanol, iso-Butylalkohol, sec-Butylalkohol, tert-Butylalkohol, Ethylenglykol, Methylcellosolve, Ethylcellosove, Propylcellosolve, Butylcellosolve und 1-Methoxy-2-propanol besteht.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol Ethylcellosolve einschließt.

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schritte des Zersetzens und Entfernens in einem Kneter durchgeführt werden, um den Anstrichfilms zu Teilchen mit einer Größe von 100 um oder weniger innerhalb eines Zeitraums von ungefähr 1, 5 bis 5 Minuten zu zersetzen.

10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Zersetzungsschritt bei einem Druck von 9, 81 · 10&sup5; bis 9,81 · 10&sup6; Pa (10 bis 100 kgf/cm²) durchgeführt wird.

11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Zersetzungsschritt in einem Temperaturbereich von 200 bis 300ºC durchgeführt wird.

12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Harz mindestens ein Harz einschließt, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Polypropylen, elastomer-modifiziertem Polypropylen, Polyethylen, einem ABS- Harz, einem AS-Harz, einem Polyamidharz und einem Polyacetalharz besteht.

13. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wärmehärtbare Harz mindestens ein Harz einschlieft, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einem wärmehärtbaren Harz auf Alkyd-Melamin-Basis, einem wärmehärtbaren Harz auf Acryl-Melamin-Basis, einem wärmehärtbaren Harz auf Polyurethan-Basis, einem wärmehärtbaren Harz auf Ester-Basis und einem wärmehärtbaren Harz auf Epoxid-Basis besteht.

14. Verfahren zur Wiedergewinnung eines thermoplastischen Harzes, das mit einem Anstrichfilm aus einem wärmehärtbaren Harz überzogen ist, das die nachstehenden Schritte umfaßt: Zersetzung eines Anstrichfilms aus einem wärmehärtbaren Harz durch In-Kontakt-Bringen eines thermoplastischen Harzes, das mit dem Anstrichfilm überzogen ist, in geschmolzenem Zustand mit einem Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms, und mit mindestens einem Element, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Wasser und einem Alkohol besteht; und ein anschließendes Entfernen des zersetzten Anstrichfilms und des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms oder des zersetzten Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms mittels Entgasens, wodurch ein wiederverwendbares Harz hergestellt wird, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des Mittels zur Zersetzung eines Anstrichfilms 1, 5 bis 10 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des thermoplastischen Harzes, und der Anteil des Elements 0,5 bis 40 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des thermoplastischen Harzes, beträgt und das Mittel zur Zersetzung eines Anstrichfilms mindestens ein Element umfaßt, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einem tertiären Amin und einer quartären Ammoniumverbindung besteht, wobei das tertiäre Amin und die quartäre Ammoniumverbindung einen Siedepunkt von 250ºC oder tiefer aufweisen, oder bei 250ºC oder tiefer zersetzt werden.

15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das tertiäre Amin mindestens ein Amin ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin, N,N,N',N'- Tetramethylpropyldiamin, N,N,N',N'-Tetramethylhexamethylendiamin, N,N,N',N',N"-Pentamethyldiethylentriamin, N-Methylmorpholin, N-Ethylmorpholin, Triethylendiamin, N,N-Dimethylbenzylamin, Dimethylethanolamin, Dimethylaminopropylamin und N,N,N',N'-Tetramethyldiethylentriamin besteht.

16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das tertiäre Amin Dimethylaminopropylamin einschließt.

17. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die quartäre Ammoniumverbindung mindestens eine Verbindung ist, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Tetramethylammoniumhydroxid, Tetraethylammoniumhydroxid und Tetrapropylammoniumhydroxid besteht.

18. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol mindestens ein Alkohol ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Methanol, Ethanol, Propanol, iso-Propanol, Butanol, iso-Butylalkohol, sec-Butylalkohol, tert-Butylalkohol, Ethylenglykol, Methylcellosolve, Ethylcellosove, Propylcellosolve, Butylcellosolve und 1-Methoxy-2-propanol besteht.

19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol Ethylcellosolve einschließt.

20. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Schritte des Zersetzens und Entfernens in einem Kneter durchgeführt werden, um den Anstrichfilm zu Teilchen mit einer Größe von 100 um oder weniger innerhalb eines Zeitraums von ungefähr 1,5 bis 5 Minuten zu zersetzen.

21. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Zersetzungsschritt bei einem Druck von 9, 81 · 10&sup5; bis 9,81 · 10&sup6; Pa (10 bis 100 kgf/cm²) durchgeführt wird.

22. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Zersetzungsschritt in einem Temperaturbereich von 200 bis 300ºC durchgeführt wird.

23. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Harz mindestens ein Harz einschließt, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Polypropylen, elastomer-modifiziertem Polypropylen, Polyethylen, einem ABS- Harz, einem AS-Harz, einem Polyamidharz und einem Polyacetalharz besteht.

24. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das wärmehärtbare Harz mindestens ein Harz einschließt, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einem wärmehärtbaren Harz auf Alkyd-Melamin-Basis, einem wärmehärtbaren Harz auf Acryl-Melamin-Basis, einem wärmehärtbaren Harz auf Polyurethan-Basis, einem wärmehärtbaren Harz auf Ester-Basis und einem wärmehärtbaren Harz auf Epoxid-Basis besteht.