DE69524925T2

DE69524925T2 - Pyrazinone und ihre Verwendung als Fungizide

Info

Publication number: DE69524925T2
Application number: DE69524925T
Authority: DE
Inventors: Ronald Ross; Steven H. Shaber
Original assignee: Dow AgroSciences LLC
Current assignee: Corteva Agriscience LLC
Priority date: 1994-11-14
Filing date: 1995-11-08
Publication date: 2002-08-22
Anticipated expiration: 2015-11-09
Also published as: HUT72912A; DE69524925D1; AR000119A1; US5935961A; KR960016715A; PL311361A1; CN1128758A; JPH08225540A; AU691673B2; EP0711759A1; CZ298995A3; TR199501416A2; BR9505160A; AU3666695A; TW305837B; NZ280413A; HU9503250D0; CA2162775A1; US5958925A; ZA959612B

Description

Diese Erfindung richtet sich auf Pyridazinone und verwandte Verbindungen, Zusammensetzungen, die diese Verbindungen enthalten und Verfahren zum Bekämpfen von Pilzen durch die Verwendung einer fungitoxischen Menge dieser Verbindungen.
EP-A-0 478 195, EP-A- 0 072 238 als auch JP-A-01258671 offenbaren Pyridazinonverbindungen als wirkungsvolle Fungizide.
Die vorliegende Erfindung liefert weiterhin Pyridazinone, bei welchen gefunden wurde, dass sie fungizide Eigenschaften besitzen.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden Pyridazinonverbindungen mit der Formel I bereitgestellt:
worin W
ist; A N oder CH ist; V O oder NH ist; R&sub4; und R&sub5; unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Alkoxy, Cyano, Halo(C1-C12)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C3-C10)-Alkinyl, Aryl und Aralkyl, worin die oben genannten (C1-C8)-Alkoxy-, (C1-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl-, und (C3-C10)-Alkinylgruppen gegebenenfalls substituiert sein können mit bis zu drei Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Halogen, Nitro und Trihalomethyl;
und Q ausgewählt ist aus der Gruppe mit der Formel:
worin
Y O oder S ist und eine direkte Bindung zum Pyradizinring bildet;
R&sub3; und R&sub6; unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Trihalomethyl, Methylphenyl, Phenoxy, halogensubstituiertem (C1-C4)-Alkyl, (C1- C4)-Alkylthio, (C1-C4)-Alkylsulfoxid und (C1-C18)-Alkoxy;
R&sub1; und R&sub2; unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)- Alkoxy, Halogen, Cyano, Nitro; und X O, S oder Kohlenstoff, gegebenenfalls substituiert durch Halogen oder (C1-C4)-Alkoxy ist, und Enantiomorphe, Salze und Komplexe davon.
In einer Ausführungsform der Erfindung ist A CH, ist V O, sind R&sub4; und R&sub5; Wasserstoff und ist Q Phenyl, halogensubstituiertes Phenyl oder (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylthio substituiertes Phenyl und ist Q vorzugsweise Phenyl, 3-Chlorphenyl, 3,4- Dichlorphenyl oder 3,5-Dichlorphenyl.
In einer anderen Ausführungsform der Erfindung ist A N, ist V O, sind R&sub4; und R&sub5; Wasserstoff und ist Q Phenyl, halogensubstituiertes Phenyl oder (C&sub1;-C&sub4;)- alkylthiosubstituiertes Phenyl.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist A N, ist V NH, sind R&sub4; und R&sub5; Wasserstoff und ist Q Phenyl, halogensubstituiertes Phenyl oder (C&sub1;-C&sub4;)- alkylthiosubstituiertes Phenyl.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ebenfalls eine fungizide Zusammensetzung zum Bekämpfen phytopathogener Pilze bereitgestellt, umfassend einen agronomisch verträglichen Träger und eine fungizid wirksame Menge z. B. eine Menge von 1% bis 99% bezüglich des Gewichts, einer Verbindung gemäß der Erfindung.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird weiterhin ein Verfahren zum Bekämpfen phytopathogener Pilze bereitgestellt, umfassend das Anwenden einer fungizid wirksamen Menge einer Verbindung der Erfindung oder einer Zusammensetzung gemäß der Erfindung auf den Standort, an welchem eine Bekämpfung gewünscht ist. Zum Beispiel kann die Verbindung der Erfindung oder eine derartige Verbindung, die in der Zusammensetzung gemäß der Erfindung vorliegt, in einer Menge von 0,056 bis 56,045 kg/Hektar (0,05 Pound bis 50 Pound pro Acre) angewendet werden.
Der Ausdruck "Aryl" umfasst Phenyl oder Naphthyl, welche mit bis zu drei Substituenten substituiert sein können, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Halogen, Cyano, Nitro, Trihalomethyl, Methyl, Phenyl, Phenoxy, halosubstituiertes (C&sub1;-C&sub4;)-Alkyl, (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylthio, (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylsulfoxid und (C&sub1;-C&sub1;&sub8;)- Alkoxy.
Typische Arylsubstituenten umfassen, ohne darauf begrenzt zu sein, 4- Chlorphenyl, 4-Fluorphenyl, 4-Bromphenyl, 2-Methoxyphenyl, 2,4-Dibromphenyl, 3,5-Difluorphenyl, 2,4,6-Trifluorphenyl, 4-Methoxyphenyl, 2-Chlornaphthyl, 2,4- Dimethoxyphenyl, 4-(Trifluormethyl)phenyl, 2,4-Dijodnaphthyl, 2-Jod-4- methylphenyl.
Der Ausdruck "Aralkyl" wird verwendet, um eine Gruppe zu beschreiben, worin die Alkylkette von 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist und verzweigt oder geradkettig sein kann, vorzugsweise eine gerade Kette, worin der Arylteil wie oben definiert ist. Typische Aralkylsubstituenten umfassen, ohne darauf begrenzt zu sein, 2,4- Dichlorbenzyl, 2,4-Dibrombenzyl, 2,4,6-Trichlorbenzyl, 3,5-Dimethoxyphenethyl, 2,4,5-Trimethylphenbutyl, 2,4-Dibromnaphthylbutyl, 2,4-Dichlorphenylethyl u. dgl.
Halogen betrifft Jod-, Fluor-, Brom- und Chlorreste.
Aufgrund der C=C- oder C=N-Doppelbindungen können die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I bei der Herstellung als E/Z-Isomerengemische erhalten werden. Diese Isomeren können in ihre einzelnen Komponenten durch herkömmliche Mittel aufgetrennt werden. Sowohl die einzelnen isomeren Verbindungen als auch die Gemische davon bilden einen Gegenstand der Erfindung und können als Fungizide verwendet werden.
Eine bevorzugte Ausführungsform dieser Erfindung sind Verbindungen, Enantiomorphe, Salze und Komplexe der Formel (I) wenn R&sub4; und R&sub5; Wasserstoff sind, Q Phenyl oder Phenyl, substituiert mit vorzugsweise zwei Substituenten, unabhängig ausgewählt aus Halogen, Trihalomethyl, Cyano, (C&sub1;-C&sub4;)-Alkyl, (C&sub1;- C&sub4;)-Alkylthio, (C&sub1;-C&sub4;)-Alkoxy oder Phenyl, ist.
Eine bevorzugtere Ausführungsform dieser Erfindung sind Verbindungen, Enantiomorphe, Salze und Komplexe der Formel (I) wenn R&sub4; und R&sub5; Wasserstoff sind, Q Phenyl oder Phenyl, das an der 3- oder 4-Position oder an den 3,4- Positionen mit Halogen substituiert ist, ist und wenn A CH ist, V O ist oder wenn A N ist, V O oder NH ist. Die bevorzugte Geometrie ist, wenn A CH oder N ist das E-Isomer.
Typische Verbindungen, die durch die vorliegende Erfindung umfasst sind, umfassen diejenigen Verbindungen, die in der Tabelle 1 nachstehend dargestellt sind: Tabelle 1
worin "AR als Phenyl zu verstehen ist.
Die NMR-Daten (200 MHz) sind in nachstehender Tabelle 2 für die Verbindungen 57-103 der Tabelle 1 bereitgestellt.

Tabelle 2

BEISPIEL ¹H NMR (CDCl&sub3;), TMS = 0 ppm;

57 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,3(s, 2H), 6,9(d, 1H), 7,1(m, 1H), 7,2-7,5(m, 5H) 7,55-7,8(m, 4H)
58 2,0(s, 3H), 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 4,7-5,3.(bs, 2H) 6,9(m, 21H), 7,1- 7,4(m, 8H), 7,5(s, 1H)
59 2,3(s, 3H), 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 4,4-5,4.(bd, 2H), 6,8(m, 2H), 6,9- 7,3(m, 8H), 7,5(s, 1H)
60 2,4(s, 3H), 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 4,5-5,4.(bd, 2H) 6,8-7,4(m, 10H), 7,5(s, 1H)
61 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 4,6-5,3.(bs, 2H), 6,9(d, 1H), 7,0-7,3(m, 8H), 7,4(m, 1H), 7,5(s, 1H)
62 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 4,5-5,5.(bd, 2H), 6,9(m, 1H), 7,0(d, 1H), 7,1- 7,4(m, 8H), 7,5(s, 1H)
63 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 4,5-5,5.(bd, H), 6,8-7,1(m, 4H), 7,1-7,4(m, 6H), 7,5(s, 1H)
64 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 4,4-5,6.(bd, 2H), 6,9-7,4(m, 8H), 7,5(s, 1H) 7,6- 7,8(m, 2H)
65 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 4,4-5,6.(bd, 2H), 7,0(q, 2H), 7,1-7,4(m, 8H) 7,5(m, 1H)
66 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,4(bs, 2H), 7,0(d, 1H), 7,2(m, 1H) 7,35(m, 2H), 7,4-7,5(m, 3H), 7,5-7,6(m, 3H)
67 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,0-5,8(bd, 2H) 6,9(d, 2H) 7,1-7,3 (m, 6H 7,35- 7,5(m, 5H), 7,6(s, 2H)
68 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,4(bs, 2H) 7,0(d, 1H), 7,15(m, 1H), 7,3 (m, 2H), 7,45(m, 1H), 7,5-7,6(m, 6H)
69 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,4(bs, 2H), 7,0(d, 1H), 7,2(m, 1H), 7,3-7,5(m, 4H), 7,55-7,7(m, 4H)
70 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,4(bs, 2H), 7,0(d, 1H), 7,2(m, 1H), 7,3-7,7(m, 7H), 7,8(s, 1H)
71 3,6(s, 3H), 3,8,(s, 3H), 5,4(bs, 2H), 7,0-7,25(m, 4H) 7,3-7,5(m, 3H) 7,6- 7,8(m, 4H)
72 2,5(s, 3H), 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,4(bs, 2H), 7,0(d, 1H), 7,1-7,5(m, 6H), 7,55-7,8(m, 4H)
73 3,1(s, 3H), 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,3(bs, 2H), 7,0(d, 1H), 7,1-7,5(m, 4H), 7,6(s, 1H), 7,7(d, 1h), 7,8-8,1(m, 4H)
74 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,4(bs, 2H), 7,0(d, 1H), 7,1(m, 1H), 7,3-7,5(m, 6H), 7,55-7,9(m, 3H)
75 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,4(bs, 2H), 7,0(d, 1H), 7,1(m, 1H), 7,35(m, 2H), 7,5(m, 3H), 7,6(s, 1H), 7,8(d, 1H), 7,9(m, 4H), 8,1(s, 1H)
76 3,8(s, 3H), 4,1(s, 3H), 5,3(s, 2H), 7,0(d, 1H), 7,2(m, 1H), 7,4 m, 2H), 7,6(m, 5H), 7,9(s, 1H)
77 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,4(bs, 2H), 7,0(d, 1H), 7,2(m 1H) 7,3-7,4(m, 2H), 7,45-7,6(m, 5H), 7,6(s, 1H), 7,7-7,85(m, 2H)
78 2,9(d, 3H), 3,9(s, 3H), 5,3(s, 2H), 7,0(m, 2H), 7,2(m, 1H) 7,4(m, 2H), 7,5-7,7(m, 4H), 7,9(s, 1H)
79 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,3(s, 2H), 7,0(d, 1H), 7,2(m, 1H), 7,3-7,7(m, 8H)
80 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,3(s, 2H), 7,0(d, 1H), 7,2(m, 1H), 7,3-7,9(m, 14H)
81 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 3,9(s, 3H), 5,3(s, 2H), 7,0(m, 3H), 7,2(m, 1H), 7,3(m, 2H), 7,4(m, 1H), 7,5-7,7(m, 4H)
82 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,3(s, 2H), 7,0-7,2(m, 6H), 7,3-7,5(m, 5H), 7,6- 7,8(m, 5H)
83 3,5(s, 3H), 3,8(s, 3H), 4,9-5,8(bd, 2H), 7,0(d, 1H), 7,2-7,6(m, 11H), 7,8- 7,95(m, 2H)
84 0,9(t, 3H), 1,4(t, 3H), 1,6(q, 3H), 2,5(t, 2H), 3,6(s, 3H), 3,9(s, 3H), 4,0(q, 2H), 5,3(s, 2H), 6,9(m, 2H), 7,1-7,5(m, 6H), 7,6(s, 1H), 7,7(d, 1H)
85 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,4(s, 2H), 7,0(d, 1H), 7,2(m, 1H), 7,3(m, 2H), 7,4- 7,7(m, 5H), 7,9(d, 1H), 8,0(s, 1H)
86 3,5(s, 3H), 3,8(s, 3H), 4,0(s, 3H), 4,9-5,8(bd, 2H) 7,0(d, 1H), 7,2- 7,7(m, 10H), 7,8(d, 1H), 8,2(d, 1H)
87 0,9-1,0(m, 8H), 1,1-1,5(m, 28H), 1,6-1,8(m, 8H), 2,5(t, 2H), 3,6(s, 3H), 3,9(s, 3H), 4,0(q, 2H), 5,3(s, 2H), 6,9(m, 2H), 7,1-7,5(m, 6H), 7,6(s, 1H), 7,7(d, 1H)
88 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,4(s, 2H), 7,0(d, 1H), 7,2(m, 1H), 7,3(m, 2H), 7,4(m, 1H), 7,5-7,7(m, 4H) 7,9(d, 1H), 8,0(s, 1H)
89 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,4(s, 2H), 7,0(d, 1H), 7,2(m, 1H), 7,3(m, 2H), 7,45(m, 1H), 7,5-7,7(m, 3H), 8,0(d, 1H), 8,2(d, 1H), 8,6(s, 1H)
90 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,4(s, 2H) 6,9-7,7(m, 16H)
91 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,4(s, 2H), 7,0(d, 1H), 7,2(m, 1H), 7,3(m, 2H), 7,4(m, 1H), 7,5-7,7(m, 4H), 7,95(d, 1H), 8,1(s, 1H)
92 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,3(s, 2H), 7,0(d, 1H), 7,2(m, 1H), 7,3(m, 2H) 7,4(m, 1H, 7,5-7,9(m, 6H))
93 2,45(s, 3H), 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,4(s, 2H), 7,0(d, 1H), 7,1-7,8(m, 10H)
94 3,5(s, 3H), 3,7(s, 3H), 4,0(s, 2H), 5,35(s, 2H), 7,0(m, 1H), 7,1- 7,5(m, 10H), 7,6(m, 3H)
95 3,6(s, 2H), 3,8(s, 3H), 3,9(s, 2H), 5,35(s, 2H), 7,0(m, 1H), 7,1- 7,5(m, 10H), 7,6(s, 1H)
96 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 3,9(s, 2H) 5,4(s, 2H), 7,0-7,2(m, 2H), 7,2- 7,7(m, 9H), 7,8(m, 3H)
97 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 4,0(s, 2H), 5,35(s, 2H), 7,0-7,7(m, 13H)
98 1,0(t, 3H), 1,4(m, 2H), 1,6(m, 2H), 2,5(t, 2H), 3,6 (s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,4(s, 2H), 7,1(m, 1H) 7,2-7,5(m, 7H), 7,6-7,7(m, 2H)
99 3,7(s, 3H), 3,9(s, 3H), 5,35(s, 2H), 6,9(d, 1H), 7,1(t, 2H), 7,2(m, 1H), 7,3(m, 3H), 7,45(d, 1H), 7,6(s, 1H)
100 3,7(s, 3H), 3,9(s, 3H), 4,8-5,8(bs, 2H), 6,9(m, 2H), 7,1(d, 1H), 7,2- 7,7(m, 7H), 7,8(d, 1H), 10,0(s, 1H)
101 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,4(s, 2H), 6,9(d, 1H), 7,1-7,55(m, 5H), 7,6(s, 1H), 7,7(t, 1H), 8,0(d, 1H), 8,3(d, 1H), 8,6(s, 1H)
102 3,6(s, 3H), 3,8(s, 3H), 5,3(s, 2H), 6,9(d, 1H), 7,15(m, 1H), 7,3(m, 4H), 7,4(m, 1H) 7,6(s, 1H), 8,0(d, 1H), 8,6(s, 1H), 9,0(s, 1H)
103 3,6(s, 3H), 3,75(s, 3H), 3,85(s, 3H), 5,3(bs, 2H), 6,8-7,1(m, 4H), 7,2(m, 1H), 7,25-7,5(m, 4H), 7,6(s, 1H), 7,7(d, 1H)
Die Pyridazinone der vorliegenden Erfindung können durch herkömmliche Syntheserouten hergestellt werden. Wenn z. B. A in Formel (I) CH ist und V O ist, können die Verbindungen wie in Schema A gezeigt, hergestellt werden: Schema A
Die Reaktion von 4,5,6-trisubstiuierten-3-(2H)-Pyridazinonen mit Methyl E-α-(2- brommethylphenyl)-β-methoxyacrylat wird in der Gegenwart einer Base, wie etwa einem Metallhydrid, vorzugsweise NaH, in einem aprotischen Lösungsmittel, wie etwa N,N-Dimethylformamid, durchgeführt. 4,5,6-trisubstituierte 3(2H)- Pyridazinone können wie in EP-A-0 478 195 hergestellt werden. Methyl E-α-(2- brommethylphenyl)-β-methoxyacrylat, kann als ein einzelnes E-Isomer in zwei Schritten aus 2-Methylphenylacetat wie früher in US-A-4,914,128 beschrieben, hergestellt werden. Alternativ können, wie in Schema B gezeigt, die 4,5,6- trisubstituierten-3(2H)-Pyridazinone mit Methyl-2-(brommethyl)phenylglyoxylat umgesetzt werden, gefolgt von einer Willig-Kondensation mit Methoxymethyltriphenylphosphoran, wie in EP-A-0 348 766, EP-A-0 178 826 und DE-A- 37 05 389 beschrieben. Schema B
Wenn A in Formel (I) N ist und V O ist, können die Verbindungen hergestellt werden wie in Schema C gezeigt: Schema C
Die Reaktion von 4,5,6-trisubstituierten 3(2H)-Pyridazinonen mit Methyl-E-2- (brommethyl)phenylglyoxylat-O-methyloxin wird in der Gegenwart einer Base, wie etwa einem Metallhydrid, vorzugsweise NaH in einem aprotischen Lösungsmittel, wie etwa N,N-Dimethylformamid, durchgeführt. Methyl-2- (brommethyl)phenylglyoxylat-O-methyloxim kann wie in US-A-4,999,042 und US- A-5,157,144 beschrieben, hergestellt werden. Methyl-2-methylphenylacetat wird mit einem Alkylnitrit unter basischen Bedingungen behandelt, um nach Methylierung Methyl-2-methylphenylglyoxalat-O-methyloxim bereitzustellen, welches ebenfalls aus Methyl-2-methylphenylglyoxalat durch Behandlung mit 2- Hydroxylaminhydrochlorid und Methylierung oder durch Behandlung mit Methoxylaminhydrochlorid hergestellt werden kann. Alternativ können, wie in Schema D gezeigt, die 4,5,6-trisubstituierten 3(2H)-Pyridazinone mit Methyl-2- (brommethyl)-phenylglyoxylat umgesetzt werden, gefolgt von einer Reaktion mit Methoxylaminhydrochlorid oder Hydroxylaminhydrochlorid, gefolgt von einer Methylierung. Schema D
Ähnlich, wenn A in Formel (I) N ist, können die Verbindungen durch Schema E hergestellt werden: Schema E:
Die Amminolyse von Oximiminoacetaten zu Oximacetamiden ist in US-A- 5,185,342, US-A-5,221,691 und US-A-5,194,662 beschrieben worden. In Schema E werden 2-Methoxyiminoacetate (IV) der vorliegenden Erfindung mit 40 %-igem wässrigem Methylamin in Methanol behandelt und dies liefert 2- Methoxyiminoacetamide (V). Alternativ werden in Schema F 4,5,6 trisubstituierte 3(2H)-Pyridazonine mit N-Methyl-E2-methoxyimino-2-[2- (brommethyl)phenyl]acetamid in der Gegenwart einer Base, wie etwa einem Metallhydrid, vorzugsweise NaH, in einem aprotischen Lösungsmittel, wie etwa Dimethylformamid (DMF) behandelt. N-Methyl-E-2-methoxyimino-2-[2- (brommethyl)phenyl]acetamid ist in WO 9419331 beschrieben. Schema F:
Schließlich, wie in EP-A-0 585 751 beschrieben und in Schema G gezeigt, kann Oximinoacetamid (V) aus dem Ketoester (III) durch Aminolyse mit wässrigem Methylamin, gefolgt durch Behandlung mit Methoxylamin HCl oder Hydroxylamin HOI, gefolgt durch Methylierung, hergestellt werden. Schema G:
worin AR als Phenyl zu verstehen ist.
Einige Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung werden nun ausführlicher in den folgenden Beispielen beschrieben.

Beispiel 1

Herstellung von Methyl-α-[2-(6'-(4"-chlorphenyl)pyridazin-3'-on-2'-yl)- methylphenyl]-β-methoxacrylat. (Tabelle 1, Beispiel 57).

In einem trockenen 100 ml Dreihalskolben, ausgestattet mit einem Magnetrührer, Stickstoffeinlass und Druckausgleichszugabetrichter, wurde mit 0,3 g (7,3 mMol) 60% Natriumhydridölsuspension und 10 ml trockenem Dimethylformamid beschickt. Eine Lösung von 1,5 g (7,3 mMol) 6-(4-Chlorphenyl)-3(2H)-pyridazinon in 20 ml Dimethylformamid wurde tropfenweise bei Umgebungstemperatur zugegeben. Die Lösung wurde für 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Eine Lösung von 2,1 g (7,3 mMol) Methyl-α-(brommethylphenyl)-β-methoxyacrylat in 20 ml Dimethylformamid wurde tropfenweise bei Raumtemperatur zugegeben und die Reaktion wurde unter Stickstoff bei Umgebungstemperatur für insgesamt zwei Stunden gerührt. Die Reaktion wurde dann mit 100 ml Wasser gequencht und mit Ethylacetat (3 · 100 ml) extrahiert. Der organische Extrakt wurde mit 100 ml Wasser, 100 ml gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wurde durch Verdampfen unter verringertem Druck konzentriert, um 2,1 g der Zielverbindung als ein dickflüssiges gelbes Öl zu erhalten.

BEISPIEL 2

Herstellung von Methyl-2-[2-(6'-(3",4"-dichlorphenyl)pyridazin-3'-on-2'- yl)methylphenyl]-2-methoxyiminoacetat (Tabelle 1, Beispiel 76).

In einen trockenen 100 ml Dreihalskolben, ausgestattet mit einem Magnetrührer, Stickstoffeinlass und Druckausgleichszugabetrichter wurde mit 0,17 g (4,15 mMol) 60%-iger Natriumhydridölsuspension und 10 ml trockenem Dimethylformamid beschickt. Eine Lösung von 1,0 g (4,15 mMol) 6-(3,4- Dichlorphenyl)-3-(2H)-pyridazinon in 20 ml Dimethylformamid wurde tropfenweise bei Umgebungstemperatur zugegeben. Die Lösung wurde für 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Eine Lösung von 1,2 g (4,15 mMol) Methyl-2- brommethylphenylglyoxylat-O-methyloxim in 20 ml Dimethylformamid wurde tropfenweise bei Raumtemperatur zugegeben und die Reaktion wurde unter Stickstoff bei Umgebungstemperatur für insgesamt drei Stunden gerührt. Die Reaktion wurde dann mit 100 ml Wasser gequencht und mit Ethylacetat extrahiert (3 · 100 ml). Der organische Extrakt wurde mit 100 ml Wasser, 100 ml gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, getrocknet über wasserfreiem Magnesiumsulfat und filtriert. Das Filtrat wurde durch Verdampfen unter verringertem Druck konzentriert, um 1,6 g einer dunklen Flüssigkeit zu erhalten, die auf Kieselgel mit 100% Ethylacetat chromatografiert wurde, um 1,2 g der Zielverbindung als eine dickflüssige, blass-gelbe Flüssigkeit zu erhalten.

Beispiel 3

Herstellung von N-Methyl-2-[2-(6'-(3",4"-dichlorphenyl)pyridazin-3'-on-2'- yl)methylphenyl]-2-methoxyiminoacetamid (Tabelle 1, Beispiel 77).

In einen 50 ml Kolben, ausgestattet mit einem Magnetrührer, wurden 0,5 g Methyl-2-[2-(6'-(3",4"-chlorphenyl)pyridazin-3'-on-2'-yl)methylphenyl]-2- methoxyiminoacetat (1,12 mMol) und 20 ml wasserfreies Methanol gegeben. Unter Rühren wurden 0,5 ml 40%-iges Methylamin zu der Methanollösung gegeben und die Reaktion wurde bei Umgebungstemperatur für insgesamt 48 Stunden gerührt. Die Lösung wurde dann durch Verdampfen unter verringertem Druck konzentriert und der Rückstand wurde in 100 ml Ethylacetat gelöst. Der organische Extrakt wurde mit 100 ml Wasser und 100 ml gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wurde durch Verdampfen unter verringertem Druck konzentriert, um 0,5 g des Produkts als einen leicht-braunen Feststoff zu erhalten.

Beispiel 4

Zahlreiche Verbindungen dieser Erfindung wurden auf ihre fungizide Wirkung in vivo gegen die unten beschriebenen Krankheiten getestet. In Tests auf Getreide (ausgenommen Reispflanzen, die verwendet werden, um Reisbräune zu testen) wurden die Pflanzen etwa 24 Stunden vor der Anwendung der fungiziden Verbindung geschnitten, um eine gleichmäßige Pflanzenhöhe bereitzustellen und eine gleichmäßige Anwendung der Verbindung und eine Inokulation mit dem Pilz zu erleichtern. Die Verbindungen wurden in einem 2 : 1 : 1-Gemisch aus Wasser, Aceton und Methanol gelöst, auf die Pflanzen gesprüht, man ließ sie trocknen (4 bis 6 Stunden) und dann wurden die Pflanzen mit dem Pilz inokuliert. Jeder Test verwendete Kontrollpflanzen, welche mit dem Gemisch aus Wasser, Aceton und Methanol besprüht wurden und mit dem Pilz inokuliert wurden. Die übrige Technik von jedem der Tests ist nachstehend angegeben und die Ergebnisse sind in Tabelle 3 als Prozent Krankheitsbekämpfung angegeben (Prozentanteil von Pflanzen, die mit Verbindungen der vorliegenden Erfindung behandelt wurden, welchen Krankheitsanzeichen oder -symptome im Vergleich mit nicht behandelten Kontrollpflanzen fehlen). Einhundert wird als vollständige Krankheitsbekämpfung eingestuft und Null als keine Krankheitsbekämpfung. Die Aufbringung der Pilze auf die Testpflanzen erfolgt wie folgt:

Weizenmehltaupilz (WPM)

Erysiphe graminis (f. sp. tritici) wurde auf Weizenkeimlingen in einem Klimaraum bei 18,3º bis 21,1ºC (65º bis 70ºF) kultiviert. Mehltaupilzsporen wurden von den Kulturpflanzen auf Weizenkeimlinge geschüttelt, welche zuvor mit der fungiziden Verbindung besprüht worden sind. Die inokulierten Keimlinge wurden in einem Klimaraum bei 18,3º bis 23,9ºC (65º bis 75ºF) gehalten und unterflurbewässert. Die prozentuale Krankheitsbekämpfung wurden 8 bis 10 Tage nach der Inokulation bewertet.

Weizenschwarzrost (WSR)

Puccinia graminis (f. sp. tritici Art 15B-2) wurde auf Wanzer-Weizensämlingen für eine Dauer von 14 Tagen in einem Gewächshaus kultiviert. Eine Wassersuspension der Sporen befallener Pflanzen wurde erhalten und die Sporenkonzentration wurde auf etwa 2 · 10&sup5; Sporen pro ml entionisiertem Wasser eingestellt. Wanzer-Weizenpflanzen, welche zuvor mit den fungiziden.
Verbindungen behandelt worden sind, wurden durch Aufbringen der Weizenschwarzrostsporensuspension bis zum Ablaufen mit einem DeVilbiss- Zerstäuber bei 34,48 · 10³ Pa (5 Ibs. pro Quadratzoll) Luftdruck inokuliert. Nach der Inokulation wurden die Pflanzen in einer feuchten Umgebung bei ungefähr 23,9ºC (75ºF) angeordnet, wo sie bis zu 12 Stunden kontinuierlicher Dunkelheit ausgesetzt wurden, gefolgt durch ein Minimum von 3 bis 4 Stunden Licht mit einer Intensität von etwa 5382 Ix (500 Footcandle). Die Temperatur in der Kammer überschritt 29,4ºC (85ºF) nicht. Am Ende der Lichtperiode wurden die Pflanzen in einem Gewächshaus angeordnet, in welchem ihnen eine Wachstumsperiode von zwei Wochen erlaubt wurde, nach welcher Zeit die erreichte Krankheitsbekämpfung bestimmt wurde.

Reisbräune (RB)

Nato-Reispflanzen wurden mit Pricularia oryzae (etwa 20.000 Conidien pro ml) durch Besprühen der Blätter und Stängel mit einer Luftdüse bis ein gleichmäßiger Film des Inokulum auf den Blättern vorlag, inokuliert. Die inokulierten Pflanzen wurden in einer feuchten Umgebung [23,9º bis 29,4ºC (75º bis 85ºF)] für etwa 24 Stunden inokuliert, dann in einer Gewächshausumgebung [21,1º bis 23,9ºC (70º bis 75ºF)] angeordnet. Sieben bis acht Tage nach Inokulation wurde die prozentuale Bekämpfung bestimmt.

Reisblattscheidenbrand (RSB)

Pellicularia filamentosa f.s p. sasiki wurde auf einem autoklavierten Gemisch von gebrochenen Reissamen und Kartoffeldextrosebouillon (100 g Reissamen pro 30 ml Kartoffeldextrosebouillon) in einem 500 ml Erlenmeyer-Kolben kultiviert. Nach 10 Tagen wurde die Kultur in einem Mischer gemischt, um ein gleichförmiges Inokulum zu erzeugen. Ungefähr ein Teelöffel Inokulum wurde unter Lebonnet- Reissämlingen auf der Bodenoberfläche jedes Topfes verteilt [7,62 cm (3 Zoll Durchmesser)]. Die inokulierten Sämlinge wurden für fünf Tage in einer Feuchtekammer [29,4º bis 32,2ºC (85º bis 90ºF)] inkubiert. Die prozentuale Bekämpfung der Krankheit wurde unmittelbar nach der Entnahme der Sämlinge aus der Kammer bestimmt.

Weizenbraunrost (WLR)

Puccinia recondita (f. sp. tritici Gattungen PKB und PLD) wurde auf 7 Tage altem Weizen (Kultursorte Fielder) über eine Dauer von 14 Tage in einem Gewächshaus kultiviert. Sporen wurden von den Blättern mit einem Cyclonvakuum oder durch Absitzen auf einer Aluminiumfolie gesammelt. Die Sporen wurden durch Sieben durch ein Sieb mit einer Öffnung von 250 Mikrometer gereinigt und aufbewahrt oder frisch verwendet. Zur Aufbewahrung wurden verschlossene Beutel in einem Ultratiefgefrierer verwendet. Wenn sie aufbewahrt werden, müssen die Sporen vor der Verwendung für zwei Minuten bei 4,4ºC (40ºF) Hitze abgeschreckt werden. Eine Sporensuspension wird aus trockenem Uredinium durch Zugeben von 20 mg (9,5 Millionen Sporen) pro ml Soltrol-Öl hergestellt. Die Suspension wird in Gelatinekapseln (0,7 ml Kapazität) verteilt, welche mit einem DeVilbiss-Zerstäuber auf die Probepflanze verteilt werden. Eine Kapsel wird pro Flachkiste mit zwanzig quadratischen Töpfen mit 5,08 cm (2 Zoll) mit 7 Tage altem Fielder-Weizen verwendet. Nachdem für mindestens 15 Minuten darauf gewartet wurde, dass das Öl von den Weizenblättern verdampft, wurden die Pflanzen in einer Dunkelsprühnebelkammer (18 bis 20ºC und 100% relative Feuchtigkeit) für 24 Stunden angeordnet. Die Pflanzen werden dann in ein Gewächshaus für eine Latenzdauer gegeben und nach 10 Tagen hinsichtlich des Krankheitsausmaßes beurteilt. Für Schutz- und Heilungstests werden die Pflanzen ein bzw. zwei Tage vor Besprühen der Pflanzen mit den Fungizidverbindungen inokuliert.

Gurke-Downey-Mehltau (GDM)

Pseudoperonospora cubensis wurde auf Blättern lebender Marketeer- Gurkenpflanzen bei einer konstanten Raumtemperatur von 18,3º bis 23,9ºC (65 bis 75ºF) in feuchter Luft mit geringer Lichtintensität für 7 bis 8 Tage gehalten. Eine Wassersuspension der Sporen befallener Blätter wurde erhalten und die Sporenkonzentration wurde auf etwa 1 · 10&sup5; pro ml Wasser eingestellt. Marketeer-Gurkesämlinge wurden durch Besprühen der Unterseite der Blätter mit einem DeVilbiss-Zerstäuber bis kleine Tröpfchen auf den Blättern beobachtet wurden inokuliert. Die inokulierten Pflanzen wurden in einer Sprühnebelkammer für 24 Stunden bei etwa 21,1ºC (70ºF) inkubiert und nachfolgend für 6 bis 7 Tage in einem temperaturgesteuerten Raum unter einem Sprühnebel bei 18,3 bis 23,9ºC (65 bis 75ºF) inkubiert. Sieben Tage nach Inokulation wurde die prozentuale Krankheitsbekämpfung bestimmt.

Tomatenkraut- und Fruchtfäule (TLB)

Phytophthora infestans wurde auf V8-Saft plus CaCO&sub3;-Agar für drei bis vier Wochen kultiviert. Die Sporen wurden von dem Agar mit Wasser gewaschen und mit einem DeVilbiss-Zerstäuber über Blätter drei Wochen alter Pixie- Tomatenpflanzen verteilt, welche vorab mit Versuchspilzen besprüht worden sind. Die inokulierten Pflanzen wurden in einem Feuchteraum bei 20ºC für 24 Stunden zur Infektion angeordnet. Die Pflanzen wurden dann in einen Raum mit einer kontrolliertem Umgebung bei 20ºC übergeführt. Die Pflanzen wurden hinsichtlich der Krankheitsbekämpfung nach fünf Tagen beurteilt.

Weizenblattfleckenkrankheit (SNW)

Septoria nodorum wurde auf Czapek-Dox V-8-Saftagarplatten in einen Inkubator in der Dunkelheit bei 20ºC für 48 bis 72 Stunden gehalten, dann bei 20ºC abwechselnd bei Zeitdauern von 12 Stunden Licht und 12 Stunden Dunkelheit gehalten. Eine Wassersuspension der Sporen wurde durch Schütteln des Teils der Platte mit Pilzmaterial in entionisiertem Wasser und Filtrieren durch ein Seihtuch erhalten. Die Sporen enthaltende Wassersuspension wurde auf eine Sporenkonzentration von 3,0 · 10&sup6; Sporen pro ml verdünnt. Das Inokulum wurde durch einen DeVilbiss-Zerstäuber über ein Wochen alte Fielder-Weizenpflanzen verteilt, welche zuvor mit der Fungizidverbindung besprüht worden sind. Die inokulierten Pflanzen wurden in einem Feuchteraum bei 20ºC abwechselnd 12 Stunden bei Licht und 12 Stunden bei Dunkelheit für 96 Stunden angeordnet. Die inokulierten Sämlinge wurden dann in einen Raum mit kontrollierter Umgebung bei 20ºC für 8 Inkubationstage übergeführt. Die Bekämpfungswerte für die Krankheit wurden als prozentuale Bekämpfung aufgezeichnet.

Echter Gurkenmehltau (CPM)

Sphaerotheca fulginea wurde auf Gurkenpflanzen in dem Gewächshaus gehalten, cv. Bush Champion. Das Inokulum wurde durch Waschen der Sporen von den Blättern mit Wasser erhalten, welches ein Tropfen Tween 80 pro 100 ml enthielt. Nach Schütteln der Pflanzen wurde das Inokulum durch ein Seihtuch filtriert und auf den Pflanzen mit einem Sprühflaschenzerstäuber vernebelt. Die Pflanzen wurden dann in dem Gewächshaus zur Infektion und Inkubation angeordnet. Die Pflanzen wurden 7 Tage nach Inokulation beurteilt. Die Krankheitsbekämpfungswerte wurden als prozentuale Bekämpfung aufgezeichnet.

Falscher Rebenmehltae (GDM)

Plasmopara Viticola wurde auf Blättern lebender Traubenpflanzen, cv. Delaware, in einer Kammer mit gesteuerter Temperatur bei 20ºC in feuchter Luft bei geringer Lichtintensität für 7 bis 8 Tage gehalten. Eine Wassersuspension der Sporen befallener Blätter wurde erhalten und die Sporenkonzentration wurde auf etwa 3 · 10&sup5; pro ml Wasser eingestellt. Delaware-Traubenpflanzen aus einer Gewebekultur wurden durch Besprühen der Unterseite der Blätter mit einem DeVilbiss-Zerstäuber inokuliert bis kleine Tropfen auf den Blättern beobachtet wurden. Die inokulierten Pflanzen wurden in einer Vernebelungskammer für 24 Stunden bei 20ºC inkubiert. Die Krankheitsbekämpfungswerte wurden als prozentuale Bekämpfung 7 Tage nach Inokulation aufgezeichnet.

Botrytis-Grauschimmel (BOT)

Mehrere Stämme Botrytis cinerea wurden auf PDA gehalten und wurden in geschlossenen Kunststoffschachteln bei Umgebungstemperatur und Raumlicht für 2 bis 3 Wochen aufbewahrt. Eine Dextroselösung, unter Verwendung von 1,9 g /100 ml in Leitungswasser, wird verwendet, um die Oberfläche der sporenbildenden Kulturplatten der Pilze zu waschen. Die Platten werden dann mit einem Gummispatel abgerieben; und die Lösung wird durch zwei Lagen Seihtuch gegossen. Eine Sporensuspension mit 5 bis 6,5 · 10&sup5; Sporen pro ml wird auf die obere und untere Oberflächen von Pixie-Tomatenpflanzen mit einem DeVilbiss- Zerstäuber gesprüht. Die Pflanzen werden in einer Kammer mit Temperatursteuerung bei 100% RF bei 20ºC abwechselnd bei 12 Stunden Licht und Dunkelheit angeordnet. Die Krankheitbekämpfungswerte wurden als prozentuale Bekämpfung 7 Tage nach Inokulation aufgezeichnet.
Eine Alternaria solani Kultur wird unter Verwendung von getrockneten Kulturplatten hergestellt. Die Kulturplatten wurde mit entionisiertem Wasser überdeckt und abgekratzt, um die Sporen zu lösen Die Lösung der Sporen wurde durch zwei Lagen Seihtuch filtriert. Eine Schlussinokulumskonzentration von 8 · 10&sup4; Sporen pro ml wurde verwendet, um die oberen und unteren Oberflächen der Tomatenpflanzen, cv. San Marzano oder Rutgers, zu inokulieren. Die Pflanzen wurden in einer Feuchtekammer für 24 Stunden angeordnet. Inokulierte Pflanzen wurden aus der Feuchtekammer entnommen und in einem Gewächshaus für 7 bis 8 Tage angeordnet. Wirksamkeitswerte wurden als prozentuale Bekämpfung aufgezeichnet. Tabelle 3
Das Symbol "(75)" bedeutet, dass das Testen bei 75 g/ha durchgeführt wurde.
Die Pyridazinone und die enantiomorphen Säureadditionssalze und Metallsalzkomplexe davon sind geeignet als landwirtschaftliche Fungizide und als solche können sie auf verschiedene Orte bedarfsmäßig auf die Saat, den Boden oder das Blattwerk aufgebracht werden. Für derartige Zwecke können diese Verbindungen in der technischen oder reinen Form, entsprechend der Herstellung, als Lösungen oder als Formulierungen verwendet werden. Die Verbindungen werden herkömmlicherweise in einem Träger aufgenommen oder werden formuliert, um sie geeignet für eine nachfolgende Ausbringung zu machen. Zum Beispiel können diese chemischen Mittel als benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, Stäube, granuläre Formulierungen, Aerosole oder gießfähige Emulsionskonzentrate formuliert werden. In derartigen Formulierungen werden die Verbindungen mit einem flüssigen oder festen Träger gestreckt und falls es gewünscht ist, werden geeignete oberflächenaktive Mittel eingebracht.
Es ist üblicherweise wünschenswert, insbesondere im Fall von Blattwerkssprühformulierungen, dass Hilfsmittel aufgenommen werden, wie etwa Benetzungsmittel, Sprühmittel, Dispergiermittel, Haftmittel, Adhäsionsmittel u. dgl. gemäß den landwirtschaftlichen Praktiken. Derartige Hilfsmittel werden üblicherweise in der Technik verwendet und eine Diskussion von Hilfsmitteln kann in vielen Literaturstellen, wie etwa in der John W. McCutcheon, Inc. Veröffentlichung "Detergents and Emulsifiers, Annual" gefunden werden.
Im Allgemeinen können die Verbindungen dieser Erfindung in bestimmten Lösungsmitteln, wie etwa Aceton, Methanol, Ethanol, Dimethylformamid, Pyridin oder Dimethylsulfoxid gelöst werden und derartige Lösungen können mit Wasser verdünnt werden. Die Konzentrationen der Lösungen können von etwa 1% bis etwa 90% variieren, wobei ein bevorzugter Bereich von etwa 5% bis etwa 50% ist.
Zur Herstellung der emulgierbaren Konzentrate kann die Verbindung in geeigneten organischen Lösungsmitteln oder einem Gemisch von Lösungsmitteln zusammen mit einem Emulgiermittel, um die Dispersion der Verbindung in Wasser zu verbessern, gelöst werden. Die Konzentration des aktiven Bestandteils in emulgierbaren Konzentraten ist üblicherweise von etwa 10% bis etwa 90% und in fließfähigen Emulsionskonzentrationen kann sie bis etwa 75% sein.
Benetzbare Pulver, die zum Sprühen geeignet sind, können durch Mischen der Verbindung mit einem feinverteilten Feststoff, wie etwa Tone, anorganische Silikate und Carbonate und Siliciumdioxide, und Einbringen von Benetzungsmitteln, Haftmitteln und/oder Dispergiermitteln in derartige Gemische hergestellt werden. Die Konzentration aktiver Bestandteile in derartigen Formulierungen ist üblicherweise im Bereich von etwa 20% bis etwa 99%, vorzugsweise von etwa 40 bis etwa 75%. Ein typisches benetzbares Pulver wird durch Mischen von 50 Teilen eines Pyridazinons, 45 Teilen eines synthetischen präzipitierten hydratisierten Siliciumdioxids, wie etwa demjenigen, das unter der Handelsmarke Hi-SilR vertrieben wird, und 5 Teilen Natriumlignosulfonat hergestellt. In einer anderen Präparation wird ein Kaolintyp (Barden)-Ton anstelle des Hi-Sil in dem obigen benetzbaren Pulver verwendet und in einer weiteren derartigen Präparation werden 25% des Hi-Sil durch ein synthetisches Natriumsilikoaluminat, vertrieben unter der Handelsmarke Zeolex 7 ("Zeolex" ist eine Handelsmarke) ersetzt.
Stäube werden hergestellt durch Mischen des Pyridazinons oder des Enantiomorphs, Salzes und von Komplexen davon mit feinverteilten inerten Feststoffen, welche organische oder anorganischer Natur sein können. Materialien, die für diesen Zweck geeignet sind, umfassen botanische Mehlstäube, Siliciumdioxid, Silikate, Carbonate und Tone. Ein herkömmliches Verfahren zum Herstellen eines Staubs ist die Verdünnung eines benetzbaren Pulvers mit einem feinverteilten Träger. Staubkonzentrate, die von etwa 20% bis 80% des aktiven Bestandteils enthalten, werden herkömmlicherweise hergestellt und werden nachfolgend verdünnt, um eine etwa 1%-ige bis etwa 10%-ige Anwendungskonzentration zu bilden.
Die Pyridazinone und die Enantiomorphen, Salze und Komplexe davon können als Fungizidsprays durch Verfahren angewendet werden, die üblicherweise verwendet werden, wie etwa als herkömmliche hochgalonige hydraulische Sprays, niedergalonige Sprays, Sprühgerätsprays, Luftsprays und Stäube. Die Verdünnung und die Anwendungsrate wird von dem Typ der Ausstattung, die verwendet wird, dem Anwendungsverfahren, den zu behandelnden Pflanzen und den zu bekämpfenden Krankheiten abhängen. Im Allgemeinen werden die Verbindungen dieser Erfindung in einer Menge von 0,056 bis 56,045 kg/Hektar (0,05 Pound bis 50 Pound pro Acre) und vorzugsweise von 5,605 bis 28,023 kg/Hektar (5 bis 25 Pound pro Acre) des aktiven Bestandteils angewendet.
Als ein Sämlingsschutzmittel ist die auf den Sämling gegebene Menge des toxischen Mittels üblicherweise bei einer Dosismenge von etwa 3,1 bis etwa 1250 kg/100 kg (etwa 0,05 bis etwa 20 oz/100 Ibs), vorzugsweise von 3,1 bis etwa 250 g/100 kg (etwa 0,05 bis etwa 4 oz/100 Ibs) und bevorzugter etwa 6,25 bis etwa 62,5 g/100 kg (etwa 0,1 bis etwa 1 oz/100 Ibs) Sämling. Als ein Bodenfungizid kann die Verbindung in den Boden eingebracht werden oder auf die Oberfläche üblicherweise in einer Menge Rate von etwa 0,022 bis etwa 22,418 kg/Hektar (etwa 0,02 bis etwa 20 1b/Acre), vorzugsweise von etwa 0,056 bis etwa 11,209 kg/Hektar (etwa 0,05 bis etwa 10 Ibs/Acre) und bevorzugter von etwa 0,112 bis etwa 5,605 kg/Hektar (etwa 0,1 bis etwa 5 Ibs/Acre) angewendet werden. Als ein Blattwerkfungizid wird das toxische Mittel üblicherweise auf die wachsenden Pflanzen in einer Menge von etwa 0,011 bis etwa 11,2 kg/Hektar (etwa 0,01 bis etwa 10 Ibs/Acre), vorzugsweise von etwa 0,022 bis 5,6 kg/Hektar (etwa 0,02 bis 5 Ibs/Acre) und bevorzugter von etwa 0,28 bis etwa 1,12 kg/Hektar (etwa 0,25 bis etwa 1 Pound pro Acre) angewendet.
Soweit die Pyridazinone und die Enantiomorphen, Salze und Komplexe davon fungizide Wirkung zeigen, können diese Verbindungen mit anderen bekannten Fungiziden vereinigt werden, um ein breites Wirkspektrum zu liefern. Geeignete Fungizide umfassen, ohne darauf begrenzt zu sein, diejenigen Verbindungen, die in US-A-5,252,594 (siehe insbesondere die Spalten 14 und 15) aufgelistet sind.
Die Pyridazinone und die Enantiomorphen, Säureadditionssalze und Metallsalzkomplexe davon können vorteilhafterweise auf verschiedene Arten verwendet werden. Da diese Verbindungen eine breite fungizide Wirkung besitzen, können sie für die Aufbewahrung von Getreide verwendet werden. Diese Komplexe können ebenfalls als Fungizide für Getreide, einschließlich Weizen, Gerste und Roggen, auf Reis, Erdnüssen, Bohnen und Trauben, auf Rasen, Früchten, Nuss- und Gemüse-, Obstgärten und für Golfplatzanwendungen verwendet werden.
Beispiele von Krankheiten, gegen welche die Verbindungen der Erfindung geeignet sind, umfassen Helminthosporium von Mais und Gerste, echter Weizen- und Gerstemehltau, Weizen-Braun- und Schwarzrost, Dürrfleckenkrankheit der Tomate, Kraut- und Fruchtfäule der Tomate, frühe Tikkakrankheit der Erdnuss, Traubenmehltau, Traubenschwarzfäule, Apfelschrof, Apfelmehltau, Gurkenmehltau, Braunfäule von Früchten, Grauschimmel, Bohnenmehltau, Brennfleckenkrankheit der Gurke, Weizenseptoria nodorum, Reisblattscheidenbrand und Reisbräune.

Claims

1. Pyridazinonverbindung mit der allgemeinen Struktur:

worin W

ist; A N oder CH ist; V O oder NH ist; R&sub4; und R&sub5; unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoff, (C1-C8)-Alkoxy, Cyano, Halo(C1- C12)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C3-C10)-Alkinyl,

gegebenenfalls substituiertes Aryl, worin der Ausdruck Aryl umfasst:

Phenyl oder Naphthyl, gegebenenfalls substituiert mit bis zu 3 Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Halogen, Cyano, Nitro, Trihalomethyl, Methyl, Phenyl, Phenoxy, halogensubstituiertem (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkylthio, (C1-C4)-Alkylsulfoxid und (C1-C18)-Alkoxy,

gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, worin der Ausdruck Aralkyl umfasst: gerad- oder verzweigtkettige C1-C5-Alkylketten und worin der Ausdruck Aryl Phenyl oder Naphthyl, gegebenenfalls substituiert mit bis zu 3 Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Halogen, Cyano, Nitro, Trihalomethyl, Methyl, Phenyl, Phenoxy, halogensubstituiertem (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkylthio, (C1-C4)-Alkylsulfoxid und (C1-C18)-Alkoxy umfasst,

worin die oben genannten (C1-C8)-Alkoxy-, (C2-C8)-Alkoxy-, (C2-C8)-Alkenyl-, (C1-C8)-Alkyl- und (C3-C10)-Alkinylgruppen gegebenenfalls substituiert sein können mit bis zu drei Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Halogen, Nitro und Trihalomethyl;

und Q ausgewählt ist aus der Gruppe mit der Formel:

worin

Y O oder S ist und eine direkte Bindung zum Pyradizinring bildet;

R&sub3; und R&sub6; unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Trihalomethyl, Methylphenyl, Phenoxy, halogensubstituiertem (C1-C4)-Alkyl, (C1- C4)-Alkylthio, (C1-C4)-Alkylsulfoxid und (C1-C18)-Alkoxy;

R&sub1; und R&sub2; unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)- Alkoxy, Cyano, Halogen, Nitro; und X O, S oder Kohlenstoff, gegebenenfalls substituiert durch Halogen oder (C&sub1;-C&sub4;)-Alkoxy, und Enantiomorphen, Salzen und Komplexen davon.

2. Verbindung nach Anspruch 1, worin A CH ist, V O ist, R&sub4; und R&sub5; Wasserstoff sind und Q Phenyl, halogensubstituietes Phenyl oder (C1-C4)- alkylthiosubstituiertes Phenyl ist.

3. Verbindung nach Anspruch 2, worin Q Phenyl, 3-Chlorphenyl, 3,4- Dichlorphenyl oder 3,5 Dichlorphenyl ist.

4. Verbindung nach Anspruch 1, worin A N ist, V O ist, R&sub4; und R&sub5; Wasserstoff sind und Q Phenyl, halogensubstituiertes Phenyl oder (C1-C4)-alkylthiosubstituiertes Phenyl ist.

5. Verbindung nach Anspruch 1, worin A N ist, V NH ist, R&sub4; und R&sub5; Wasserstoff sind und Q Phenyl, halogensubstituiertes. Phenyl oder (C1-C4)- alkylthiosubstituiertes Phenyl ist.

6. Fungizide Zusammensetzung zum Bekämpfen phytopathogener Pilze, umfassend einen landwirtschaftlich verträglichen Träger und eine fungizid wirksame Menge einer Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche.

7. Verfahren zum Bekämpfen phytopathogener Pilze, umfassend das Aufbringen einer fungizid wirksamen Menge einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 oder einer Zusammensetzung nach Anspruch 6 auf den Ort, an welchem eine Bekämpfung gewünscht ist.

8. Verfahren nach Anspruch 7, worin eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 oder eine solche Verbindung wie sie in der Zusammensetzung von Anspruch 6 vorliegt, in einer Rate von 0,056 bis 56,045 kg/Hektar (0,05 Pound bis 50 Pound pro Acre) aufgebracht wird.