DE69426500T2

DE69426500T2 - Landwirtschaftliche chemische Zusammensetzungen

Info

Publication number: DE69426500T2
Application number: DE69426500T
Authority: DE
Inventors: Keiko Hasebe; Yuichi Hiroki; Tohru Katoh; Uichiro Nishimoto; Yoshifumi Nishimoto; Yasuki Ohtawa; Kohshiro Sotoya; Tadayuki Suzuki; Osamu Tachizawa; Takeshi Tomifuji; Keiichiro Tomioka
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1993-08-03
Filing date: 1994-07-21
Publication date: 2001-06-07
Anticipated expiration: 2014-07-22
Also published as: EP0842603B1; BR9403111A; US5563111A; CN1111474A; MY111119A; DE69413630T2; EP0638236B1; DE69413630D1; EP0842603A1; DE69426500D1; CN1073795C; EP0638236A1

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG:

Gebiet der Erfindung:

Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verstärkung der Wirksamkeit einer landwirtschaftlichen Chemikalie, eine neue landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung, die eine spezifische Verstärkerzusammensetzung enthält, und eine Verwendung einer Verstärkerzusammensetzung zur Herstellung der landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzung.

Beschreibung des Standes der Technik:

Landwirtschaftliche Chemikalien einschliesslich Insektiziden, Fungiziden (oder Bakteriziden), Herbiziden, Mitiziden und Pflanzenwachstumsregulatoren werden in der Form von zum Beispiel Emulsionen, Spritzpulvern, Granalien, Pulvern und fliessfähigen Stoffen verwendet. Bezüglich der Eigenschaften dieser landwirtschaftlichen chemischen Präparate wurden verschiedene chemische Versuche durchgeführt, um die maximale Wirksamkeit der landwirtschaftlichen Chemikalien zu erzielen. Jedoch war es schwierig, die Wirksamkeit der landwirtschaftlichen Chemikalien durch Einstellungen in Formulierungen zu erhöhen. Es ist weiterhin schwierig, neue landwirtschaftliche Chemikalien zu entwickeln. Daher würde eine weitere Verbesserung von existierenden landwirtschaftlichen Chemikalien einen grossen Beitrag zur Industrie leisten.
Als Substanzen, die landwirtschaftliche Chemikalien verstärken können, sind oberflächenaktive Mittel, umfassend verschiedene stickstoffhaltige Verbindungen wie quaternäre Ammoniumsalze, Betaine und Aminoxide bekannt (vgl. EP-A-274 369, veröffentlicht am 13.07.1988). Es ist bekannt, dass quaternisierte oder weiter polyoxyethylierte langkettige Amine unter den oben erwähnten Verbindungen für diesen Zweck wirksam sind. Jedoch ist die Verstärkungswirkung der oben beschriebenen Verbindungen, die in der Lage sind, landwirtschaftliche Chemikalien zu verstärken, nicht immer zufriedenstellend.
WO91/16024 stellt ein Verfahren zur Einführung eines biologischen Wirkstoffs in eine Zelle von entweder Pflanze oder Tier bereit, worin Zusammensetzungen aus kationischen Lipiden der folgenden Formel (I) verwendet werden:
worin Y¹ und Y² gleich oder verschieden sind und -O-CH&sub2;-, -O-C(O)- oder -O- sind; R¹ und R² gleich oder verschieden sind und H oder C&sub1;&submin;&sub2;&sub3;-Alkyl oder -Alkenyl sind; und R³, R&sup4;, R&sup5;, R&sup6; und R&sup7; wie nachfolgend definiert sind.
R³ und R&sup4; sind gleich oder verschieden und sind C&sub1;&submin;&sub2;&sub4;- Alkyl oder H;
R&sup5; ist geradkettiges oder verzweigtes C&sub1;&submin;&sub2;&sub4;-Alkyl;
R&sup6; ist -C(O)-(CH&sub2;)m-NH-, eine Diaminocarbonsäure, die Alkyl, Aryl oder Aralkyl ist, oder an die Diaminocarbonsäure gebundenes -C(O)-(CH&sub2;)m-NH-, oder fehlt;
R&sup7; ist H, Spermin, Spermidin, ein Histon oder ein Protein mit DNA-Bindungsspezifizität oder die gleichen Gruppen, worin die Amine der R&sup7;-Einheit mit R³-, R&sup4;- oder R&sup5;- Gruppen quaternisiert sind; oder
R&sup7; ist eine L- oder D-α-Aminosäure mit einer positiv geladenen Gruppe in der Seitenkette, wobei die Aminosäuren Arginin, Histidin, Lysin oder Ornithin oder Analoga davon umfassen, oder worin das Amin der R&sup7;-Einheit mit R³-, R&sup4;- oder R&sup5;-Gruppen quaternisiert ist; oder
R&sup7; ist ein aus der Gruppe ausgewähltes Polypeptid, die aus L- oder D-α-Aminosäuren besteht, worin wenigstens einer der Aminosäurereste Arginin, Histidin, Lysin, Ornithin oder Analoga davon umfasst;
n ist 1 bis 8;
m ist 1 bis 18;
und X ist ein nicht-toxisches Anion.

OFFENBARUNG DER ERFINDUNG:

Zusammenfassung der Erfindung:

Im Hinblick darauf, dass die Wirksamkeit der landwirtschaftlichen Chemikalien durch die kombinierte Verwendung von landwirtschaftlichen Chemikalien mit quaternären Ammoniumsalzen oder Aminen verstärkt werden kann, haben die Erfinder intensive Untersuchungen durchgeführt. Als Ergebnis haben sie festgestellt, dass ein spezifisches quaternäres Ammoniumsalz mit Tensideigenschaften in Kombination mit einem anderen Tensid besonders wirksam bei der Verstärkung der Wirksamkeit von verschiedenen landwirtschaftlichen Chemikalien ist, wodurch diese Erfindung vollendet wurde.
Somit stellt diese Erfindung eine landwirtschaftliche, chemische Zusammensetzung zur Verfügung, umfassend eine landwirtschaftliche Chemikalie wie in Anspruch 1 definiert; eine effektive Menge der Verstärkerverbindung (A) zur Verstärkung der Wirksamkeit der landwirtschaftlichen Chemikalie:
worin
R1a und R2a gleich oder verschieden sein können und jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine durch die Formel:
dargestellte Gruppe (worin jedes R7a ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt und ml 1 bis 30 ist) oder eine durch die Formel:
dargestellte Gruppe (worin R13a eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 5 bis 36 Kohlenstoffatomen darstellt, die mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein kann, jedes der R14a ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt und m2 1 bis 30 ist) darstellen;
R3a ein Wasserstoffatom, eine Benzylgruppe oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom, darstellt;
R4a eine durch die Formel:
dargestellte Gruppe (worin jedes R8a ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt, R9a eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 5 bis 36 Kohlenstoffatomen darstellt, die mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein kann, und q1 0 bis 30 ist), eine durch die Formel -NHCOR10a dargestellte Gruppe (worin R10a eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 5 bis 36 Kohlenstoffatomen darstellt, die mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein kann) oder eine durch die Formel
dargestellte Gruppe darstellt (worin jedes R11a ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt, R12a eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 5 bis 36 Kohlenstoffatomen darstellt, die mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein kann, und q2 0 bis 30 ist):
jedes R5a ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt;
R6a eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 5 bis 35 Kohlenstoffatomen darstellt, die mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein kann;
n 0 bis 30 ist; und
X&supmin; ein Gegenion darstellt; und
ausserdem ein von den durch die Formel (A) dargestellten Verbindungen verschiedenes Tensid.
Beispiele des Gegenions schliessen ein Halogenidion wie Cl&supmin;, Br&supmin; und I&supmin; ein Alkylsulfatanion (RSO&sub4;&supmin;), ein Alkylbenzolsulfonsäureanion (R-Benzol-SO&sub3;&supmin;), ein Alkylnaphthalinsulfonsäureanion (R-Naphthalin-SO&sub3;&supmin;), ein Fettsäureanion (RCOO&supmin;), ein Alkylphosphatanion (ROPO&sub3;H&supmin;) (worin R eine Alkylgruppe ist), ein anionisches Oligomer und ein anionisches Polymer ein.
Die erfindungsgemäss verwendete Verstärkerverbindung schliesst die durch die folgende Formel (I-A) dargestellte ein:
worin R1a, R2a: entweder gleich oder verschieden, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
(R7a: Wasserstoff oder Methylgruppe(n) oder eine Mischung aus Wasserstoff mit Methylgruppe(n), m1: 1 bis 30) oder
(R14a: Wasserstoff oder Methylgruppe(n) oder eine Mischung aus Wasserstoff mit Methylgruppe(n), m2 : 1 bis 30);
R3a: Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen;
R4a:
(R8a: Wasserstoff oder Methylgruppe(n) oder eine Mischung aus Wasserstoff mit Methylgruppe(n), q¹ : 0 bis 30), -NHCOR10a oder
(R11a: Wasserstoff oder Methylgruppe(n) oder eine Mischung aus Wasserstoff mit Methylgruppe(n), q2 : 0 bis 30),
R9a, R10a, R12a, R13a: eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 5 bis 36 Kohlenstoffatomen, die mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein kann;
R5a: Wasserstoff oder Methylgruppe(n) oder eine Mischung aus Wasserstoff mit Methylgruppe(n);
n: 0 bis 30;
R6a: eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 5 bis 35 Kohlenstoffatomen, die mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein kann; und
X&supmin; : ein Gegenion.
Weiterhin gibt diese Erfindung ein Verfahren zur Verstärkung der Wirksamkeit einer landwirtschaftlichen Chemikalie an, das das Auftragen der Verstärkerverbindung (A) und ausserdem eines anderen, von der Verbindung der Formel (A) verschiedenen Tensids mit einer landwirtschaftlichen Chemikalie wie in Anspruch 1 definiert auf einen Ort, der von einer solchen Behandlung profitiert, umfasst. Bei diesem Verfahren werden die Verstärkerverbindung und die landwirtschaftliche Chemikalie im allgemeinen mit Wasser oder mit einem flüssigen Träger verdünnt.
Beispiele des Ortes oder der Flächen, die behandelt werden, umfassen eine Farm, eine Plantage, einen Obstgarten, ferner eine Obstplantage, einen Blumengarten, Rasen, Holz und einen Wald. Beispiele des Ortes umfassen weiterhin Pflanzen, Getreide wie Weizen, Gemüse und Obst, Bäume, Obstbäume, Gräser, Unkraut, Samen, Pilze, Bakterien, Insekten, Akarinen und Milben.
Weiterhin stellt diese Erfindung die Verwendung der Verstärkerverbindung (A) und ausserdem eines anderen, von der Verbindung der Formel (A) verschiedenen Tensids zur Herstellung einer landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzung zur Verfügung.
Zusätzlich stellt diese Erfindung ein landwirtschaftliches chemisches Kit, das einen Behälter, der den oben beschriebenen Verstärker und ein anderes Tensid als die Verbindungen mit der obigen Formel (A) enthält, und einen Behälter umfasst, der eine landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung enthält; und ein anderes landwirtschaftliches chemisches Kit bereit, das einen Behälter, der den oben beschriebenen Verstärker enthält, einen Behälter, der ein von den durch die obige Formel (A) dargestellten Verbindungen verschiedenes Tensid enthält, und einen Behälter umfasst, der eine landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung enthält.
In dieser Beschreibung bedeutet der Ausdruck "landwirtschaftliche Chemikalie" (Agrochemikalien) eine Verbindung, die als aktiver oder Hauptbestandteil in allgemeinen landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzungen oder Zubereitungen verwendet wird und aus einem Fungizid (oder Bakterizid), einem Insektizid, einem Milbenbekämpfungsmittel, einem Herbizid und einem Pflanzenwachstumsregulator ausgewählt ist.
Weiterhin wird der Umfang und die Anwendbarkeit dieser Erfindung von der nachfolgend angegebenen detaillierten Beschreibung ersichtlich. Jedoch ist zu verstehen, dass die detaillierte Beschreibung und die spezifischen Beispiele, die folgen und bevorzugte Ausführungsbeispiele dieser Erfindung angeben, nur zur Erläuterung dienen, da verschiedene Änderungen und Modifikationen innerhalb des Geistes und Umfangs der Erfindung den Fachleuten aus der ausführlichen Beschreibung ersichtlich werden.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG:

In der vorliegenden Erfindung werden eine durch die obige Formel (A) dargestellte Verbindung und ein von der Verbindung (A) verschiedenes Tensid als Verstärker für landwirtschaftliche Chemikalien verwendet.
Wenn die erfindungsgemässe Verbindung der Formel (A) ein quaternäres Ammoniumsalz vom Diestertyp ist, kann es z. B. erhalten werden durch Umsetzen von 3-Chlorpropan-1,2-diol mit Dimethylamin zur Dehydrochlorierung, Neutralisierung und Reinigen des erhaltenen Produkts, um dadurch Dimethylaminopropan-1,2-diol zu ergeben, Umsetzen dieser Verbindung mit einer Fettsäure zur Veresterung und dann Quaternisieren des so erhaltenen Esters mit z. B. einem Alkylchlorid.
Ein Alkylenoxid-Addukt eines Ammoniumsalzes vom Diestertyp kann erhalten werden durch Synthetisieren von Dimethylaminopropan-1,2-diol durch das oben genannte Verfahren, Zugeben von z. B. Ethylenoxid zu diesem Produkt unter Verwendung von KOH als Katalysator, Verestern des erhaltenen Addukts und dann Quaternisieren des Produkts oder Konvertieren des Produkts zu einem sauren Salz davon.
Ein saures Salz vom Estramidtyp kann erhalten werden durch Umsetzen von 2-Hydroxypropylendiamin mit einer Fettsäure, um dadurch ein Tetrahydropyridinderivat zu ergeben, Hydrolysieren dieses Derivats, um dadurch ein Aminohydroxyamid zu ergeben, Dimethylieren des Amids durch das reduktive Methylierungsverfahren, Verestern der resultierenden Verbindung durch Umsetzung mit einer Fettsäure, um dadurch ein Dimethylamin vom Esteramidtyp zu ergeben, und dann Umsetzen dieser Verbindung mit einer sauren Substanz wie Salzsäure.
Es muss nicht erwähnt werden, dass die Verfähren zur Herstellung der erfindungsgemässen Verbindung der Formel (A) nicht auf die oben aufgeführten beschränkt sind.
In der Formel (A) ist es bevorzugt, dass R6a, R9a, R10a, R12a und R13a jeweils 7 bis 22 Kohlenstoffatome haben, R1a und R2a jeweils eine Methylgruppe sind und R3a ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe ist, noch mehr bevorzugt ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen. Im Fall von Verbindungen mit angefügtem Alkylenoxid ist die durchschnittliche Anzahl zugegebener Mole des Alkylenoxids (m1, m2, n, q1, q2) bevorzugt 1 bis 20 und noch mehr bevorzugt 1 bis 15.
Die Formel (A) stellt ebenfalls eine Mischung von Verbindungen dar, die untereinander verschieden sind, in der Anzahl zugegebener Mole des Alkylenoxids und/oder der Art des zuzugebenden Alkylenoxids, zusätzlich zu einer einzelnen Verbindung. Wenn die einzelne Verbindung oder die Verbindungen, die aus der Mischung zusammengesetzt sind, zwei oder mehr R5a (oder R7a, R8a, R11a oder R14a) haben, können die R5a (oder R7a, R8a, R¹¹a oder R14a) gleich oder verschieden sein. Mit anderen Worten ist das zuzugebende Alkylenoxid Ethylenoxid, Propylenoxid oder eine Mischung aus Ethylenoxid und Propylenoxid.
Wenn sie zusammen mit einer landwirtschaftlichen Chemikalie verwendet wird, kann die erfindungsgemäss verwendete Verstärkerzusammensetzung für landwirtschaftliche Chemikalien, d. h. die durch die obige Formel (A) dargestellte Verbindung und ausserdem ein zusätzliches anderes Tensid, die Wirksamkeit der landwirtschaftlichen Chemikalien verdoppeln oder verdreifachen, ohne dass irgendeine Phytotoxizität verursacht wird. Denn der Verstärker für die landwirtschaftlichen Chemikalien gemäss dieser Erfindung kann sicher auf verschiedene Feldfrüchte aufgetragen werden, ohne dass irgendeine Phytotoxizität verursacht wird.
Es wurde nicht notwendigerweise geklärt, warum die erfindungsgemässe Verstärkerzusammensetzung für landwirtschaftliche Chemikalien, umfassend die durch Formel (A) dargestellte Verbindung und ausserdem ein anderes Tensid, eine beachtliche Verstärkungswirkung unabhängig von der Art der Struktur der landwirtschaftlichen Chemikalie entfaltet. Einer der Gründe dafür liegt vermutlich darin, dass der Verstärker eine sehr starke Solubilisierungskraft für eine landwirtschaftliche Chemikalie entfaltet und dadurch die Benetzbarkeit und Permeabilität der landwirtschaftlichen Chemikalie verbessert oder das Eindringen der landwirtschaftlichen Chemikalie in Insekten, Pilze und Bakterien fördert.
Die kombinierte erfindungsgemässe Verwendung der durch die Formel (A) dargestellten Verbindung mit anderen Tensiden als dieser Verbindung ermöglicht es, die Dosis der Verbindung(en), dargestellt durch die Formel (A), zu vermindern, während ihre Verstärkungswirkung für landwirtschaftliche Chemikalien beibehalten wird.
Als andere Tenside als die Verbindung mit der Formel (A) sind nicht-ionische, anionische, kationische, ampholytische Tenside und Mischungen aus zwei oder mehreren der oben beschriebenen Tenside nützlich.
Beispiele für die nicht-ionischen Tenside umfassen Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylenalkylarylether, Polyoxyethylenalkylarylether/Formaldehyd-Kondensate, Polyoxyalkylenarylether, Polyoxyalkylenalkylester, Polyoxyalkylenalkylsorbitester, Polyoxyalkylensorbitanester, Polyoxyalkylenalkylglycerinester, Polyoxyalkylen- Blockcopolymere, Polyoxyalkylen-Blockcopolymer/Alkylglycerinester, Polyoxyalkylenalkylsulfonamide, Polyoxyalkylenharzester, Polyoxypropylen-Blockcopolymere, Polyoxyethylenoleylether, Polyoxyalkylenalkylphenole, Alkylglycoside, Alkylpolyglycoside, Polyoxyalkylenalkylpolyglycoside und Mischungen, die zwei oder mehr von diesen Tensiden umfassen.
Beispiele für die kationischen Tenside umfassen Alkylamin/Ethylenoxid-Addukte und Alkylamin/Proipylenoxid- Addukte wie Talgamin/Ethylenoxid-Addukte, Oleylamin/Ethylenoxid-Addukte, Sojaamin/Ethylenoxid- Addukte, Kokosamin/Ethylenoxid-Addukte, synthetisches Alkylamin/Ethylenoxid-Addukte, Octylamin/Ethylenoxid- Addukte und Mischungen daraus.
Unter den anionischen Tensiden sind typische in der Form einer wässrigen Lösung oder eines Feststoffes erhältlich. Beispiele dafür umfassen Natriummono- und -dialkylnaphthalinsulfonate, Natrium-α-olefinsulfonat, Natriumalkansulfonate, Alkylsulfosuccinate, Alkylsulfate, Polyoxyalkylenalkylethersulfate, Polyoxyalkylenalkylarylethersulfate, Polyoxyalkylenstyrylphenylethersulfate, Mono- und Dialkylbenzolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonat/Formaldehyd-Kondensate, Alkyldiphenylethersulfonate, olefinische Sulfonate, Mono- und Dialkylphosphate, Polyoxyalkylenmono- und -dialkylphosphate, Polyoxyalkylenmono- und - diphenyletherphosphate, Polyoxyalkylenmono- und -dialkylphenyletherphosphate, Polycarbonsäuresalze, Fettsäuresalze, lineare und verzweigte Alkylpolyoxyalkylerietheressigsäureri und Salze davon, lineare und verzweigte Alkenylpolyoxyalkylenetheressigsäuren und Salze davon, Stearinsäure und deren Salze, Oleinsäure und deren Salze, N-Methylfettsäuretauride und Mischungen, umfassend zwei oder mehrere von diesen Tensiden (einschliesslich Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Aminsalzen).
Beispiele für geeignete ampholytische Tenside umfassen Lauryldimethylaminoxid, Armox C/12, Aminoxide, Monaterics, Miranols, Betaine, Lonzaine, andere Aminoxide und Mischungen daraus.
Unter diesen Tensiden sind nicht-ionische Tenside insbesondere bevorzugt. Und noch mehr bevorzugte Tenside umfassen solche vom Estertyp wie Polyoxyalkylensorbitanester und Polyoxyalkylenalkylglycerinester, Polyoxyalkylenalkylether und Polyoxyalkylenalkylphenylether.
In einer Verstärkerzusammensetzung für landwirtschaftliche Chemikalien, umfassend die durch die obige Formel (A) dargestellte(n) Verbindung(en) und andere Tenside als diese Verbindungen, liegt das Gewichtsverhältnis des Gehaltes der Verbindung(en), dargestellt durch die obige Formel (A), zu dem Gehalt des bzw. der Tenside, d. h. ((Gesamt)Gehalt der Verbindung(en) mit der obigen Formel (A)/(Gesamt)Gehalt des bzw. der anderen Tenside als diese Verbindungen) bevorzugt in dem Bereich von 1/10 bis 50/1, besonders bevorzugt von 1/1 bis 10/1.
Die landwirtschaftliche, chemische Zusammensetzung dieser Erfindung umfasst die oben erwähnte Verstärkerzusammensetzung und eine landwirtschaftliche Chemikalie wie in Anspruch 1 definiert. In der erfindungsgemässen landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzung, umfassend die Verstärkerzusammensetzung und eine landwirtschaftliche Chemikalie, ist es notwendig, die Verbindung(en), dargestellt durch die allgemeine Formel (A), in einer Menge zu verwenden, so dass das Gewichtsverhältnis des (Gesamt)Gehaltes der Verbindung(en), dargestellt durch die Formel (A), zu dem (Gesamt)Gehalt der landwirtschaftlichen Chemikalie(n) von 0,05 bis 50, vorzugsweise von 0,05 bis 20 und noch mehr bevorzugt von 0,1 bis 10 ist. Wenn dieses Verhältnis weniger als 0,05 ist, kann irgendeine gewünschte Wirkung zur Verstärkung der Wirksamkeit der landwirtschaftlichen Chemikalie(n) vollständig erzielt werden. Wenn dieses Verhältnis 50 übersteigt, wird auf der anderen Seite die Verstärkungswirkung nicht weiter verbessert.
Als nächstes werden Beispiele der landwirtschaftlichen Chemikalien, die in der erfindungsgemässen, landwirtschaftlichen, chemischen Zusammensetzung verwendet werden, genannt, obwohl die erfindungsgemäss zu verwendenden landwirtschaftlichen Chemikalien nicht darauf beschränkt sind.
Bei Fungiziden (oder Bakteriziden) sind enthalten: Zineb [Zinkethylenbis(dithiocarbamat)], Maneb [Manganethylenbis(dithiocarbamat)], Thiram [Bis(dimethylthiocarbamoyl)disulfid], Mancozeb [Komplex von Zink und Manganethylenbis(dithiocarbamat)], Polycarbamate [Dizinkbis(dimethyldithiocarbamat)- ethylenbis(dithiocarbamat)], Propineb [polymeres Zinkpropylenbis(dithiocarbamat)], Benzimidazol-Fungizide wie Benomyl [Methyl-1-(butylcarbamoyl)-2- benzimidazolcarbamat] und Thiophanatmethyl [1,2-Bis(3- methoxycarbonyl-2-thioureido)benzol]; Vinclozolin [3-(3,5- Dichlorphenyl)-5-methyl-5-vinyl-1,3-oxazolidin-2,4-dion], Iprodion [3-(3,5-Dichlorphenyl)-N-isopropyl-2,4- dioxoimidazolidin-1-carboxamid], Procymidon [N-(3,5- Dichlorphenyl)-1,2-dimethylcyclopropan-1,2-dicarboximid], Anilazin (Triazin) [2,4-Dichlor-6-(2-chloranilino)-1,3,5- triazin], Triflumizol [(E)-4-Chlor-α,α,α-trifluor-N-(1- imidazol-1-yl-2-propoxyethyliden)toluidin], Metalaxyl [Methyl-N-(2-methoxyacetyl)-N-(2,6-xylyl)-DL-alaninat], Bitertanol [all-rac-1-(Biphenyl-4-yl-oxy)-3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butan-2-ol], Pyrifenox [2',4'- Dichlor-2-(3-pyridyl)acetophenon(EZ)-O-methyloxim], Fenarimol [2,4'-Dichlor-α-(pyridin-5-yl)benzydrylalkohol], Triform [1,4-Bis-(2,2,2-trichlor-1-formamidoethyl)- piperazin], Iminoactadinacetat [1,1'-Iminiodi- (octamethylen)-diguanidiniumtriacetat], Organokupfer- Verbindung (Oxin-Kupfer [Kupfer-8-chinolinolat]), antibiotische Bakterizide (Streptomycin-Typ, Tetracyclin- Typ, Polyoxin-Typ, Blasticidin S. Kasugamycin-Typ, Validamycin Typ), Triadimefon [1-(4-Chlorphenoxy)-3,3- dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon], Isoprothiolan [Diisopropyl-1,3-dithiolan-2-ylidenmalonat], Chlorthalonil (Daconil) [Tetrachlorisophthalonitril], Etridiazol (Pansoil) [5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,4-thiadiazol], Fthalide [4,5,6,7-Tetrachlorphthalid], Iprobenfos (Kitazin P) [O,O-Diisopropyl-S-benzylthiophosphat], Edifenphos (Hinosan) [O-Ethyl-S,S-diphenyldithiophosphat], Probenazol [3-Allyloxy-1,2-benzisothiazol-1,1-dioxid], Captan [N- Trichlormethylthiotetrahydrophthalimid] und Fosetyl [Aluminiumtris(ethylphosphonat)].
Bei den Insektiziden sind enthalten: Pyrethroidinsektizide wie Fenvalerat [α-Cyano-3-phenoxybenzyl-2-(4-chlorphenyl)- 3-methylbutanoat] und Cyfluthrin (Baythroid) [α-Cyano-4- fluoro-3-phenoxyphenylmethyl-3-(2,2-dichlorethenyl)-2,2- dimethylcyclopropancarboxylat]; Organophosphorinsektizide wie Dichlorvos (DDVP) [Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat], Fenitrothion (MEP) [0,0-Dimethyl-0-(3-methyl-4- nitrophenyl)thiophosphat], Malathion (Malathon) [S-[1,2- Bis(ethoxycarbonyl)ethyl]dimethylphosphorthiolthionat], Dimethoat [Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)- dithiophosphat], Phenthoat (Elsan) [S-[α- (Ethoxycarbonyl)benzyl]dimethylphosphorthiolthionat] und Fenthion (Baycid) [0,0-Dimethyl-0-[3-methyl-4- (methylthio)phenyl]thiophosphat]; Carbamatinsektizide wie Fenobucarb (Bassa) [0-sec-Butylphenylmethylcarbamat] Metolcarb (MTMC) [m-Tolylmethylcarbamat], Xylylcarb (Meobal) [3,4-Dimethylphenyl-N-methylcarbamat] und Carbaryl (NAC) [1-Naphthyl-N-methylcarbamat]; Methomyl [S- Methyl-N-(methylcarbamoyloxy)thioacetimidat] und Cartap [1,3-Bis(carbamoylthio)-2-(N,N-dimethylamino)- propanhydrochlorid].
Bei Milbenbekämpfungsmitteln sind enthalten: Pyridaben [2- tert-Butyl-5-(4-tert-butylbenzylthio)-4-chlorpyridazin- 3(2H)-on], Acricid [2,4-Dinitro-6-sec- butylphenyldimethylacrylat], Chloromite [Isopropyl-4,4- dichlorobenzylat], Chlorobenzilate (Akar) [Ethyl-4,4'- dichlorobenzylate], Dicofol (Kelthane) [1,1-Bis(p- chlorophenyl)-2,2,2-trichlorethanol], Benzoximate (Citrazon) [Ethyl-0-benzoyl-3-chlor-2,6- dimethoxybenzohydroximat], Propargit (Omite) [2-(p-tert- Butylphenoxy)cyclohexyl-2-propinylsulfit], Fenbutatin Oxid (Osadan) [Hexakis(β,β-dimethylphenylethyl)distannoxan], Hexythiazox [trans-5-(4-Chlorophenyl)-N-cyclohexyl-4- methyl-2-oxothiazolidin-3-carboxamid] und Amitraz [3- Methyl-1,5-bis(2,4-xylyl)-1,3,5-triazapenta-1,4-dien].
Bei Herbiziden sind enthalten: Säureamid-Herbizide wie Propanil (DCPA) [3',4'-Dichloropropionanilid] und Alachlor [2-Chlor-2',6'-diethyl-N-(methoxyethyl)acetanilid]; Harnstoffherbizide wie Diuron (DCMU) [3-(3,4- dichlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff] und Linuron [3-(3,4- Dichlorphenyl)-1-methoxy-1-methylharnstoff), Dipyridylherbizide wie Paraquat Dichlorid (Paraquat) [1,1'-Dimethyl-4,4'-bipyridiriumdichlorid] und Diquat Dibromid (Diquat) [6,7-Dihydrodipyrido[1,2-a:2',1'-c]- pyrazinidiumdibromid]; Diazinherbizide wie Bromacil [5- bromo-3-sec-butyl-6-methyluracil], S-Triazinherbizide wie Simazin [2-Chlor-4,6-bis(ethylamino)-1,3,5-triazin] und Simetryn [2,4-Bis (ethyl amino-6-methylthio-1,3,5-triazin] Nitrilherbizide wie Dichlobeni (DBN) [2,6- Dichlorbenzonitril]; Dinitroanilinherbizide wie Trifluralin [α,α,α-Trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p- toluidin], Carbamatherbizide wie Benthiocarb [S-p- Chlorbenzyldiethylthiocarbamat] und MCC [Methyl-3,4- dichlorcarbonilat]; Diphenyletherherbizide wie Nitrofen (NIP) [2,4-Dichlorphenyl-p-nitrophenylether]; Phenolherbizide wie PCP [Pentachlorphenol]; Benzoesäure Herbizide wie Dicamba (MDBA) [3,6-Dichlor-2- methoxybenzoesäuredimethylaminsalz]; Phenoxyherbizide wie 2,4-D-[2,4-Dichlorphenoxyessigsäure und Salze (Natrium, Amin und Ethylether) davon], und Mapica (MCPCA) [2'-Chlor- 2-(4-chlor-o-tolyloxy)acetanilid]; organische Phosphorherbizide wie Glyphosate [N-(Phosphonomethyl)- glycin] und Salze davon, Bialophos [Natriumsalz von L-2- Amino-4-[(hydroxy)(methyl)-phosphinoyl]butyryl-L-alanyl-L- alanin) und Glufosinate [Ammonium DL-homoalanin-4-yl (methyl)-phosphinate] und aliphatische Herbizide wie TCA [Trichloroessigsäure und Salze davon].
Bei Pflanzenwachstumsregulatoren sind MH (Maleinsäurehydrazid), Ethephon [2-Chloroethylphosphonsäure], UASTA und Bialaphos enthalten.
Die landwirtschaftliche, chemische Zusammensetzung dieser Erfindung kann zu irgendeinem Präparat wie Emulsionen, vernetzbare Pulver, Körnchen, Pulver und fliessbare Stoffe ohne jegliche Begrenzung formuliert werden. Demgemäss kann die erfindungsgemässe Zusammensetzung andere Additive enthalten, die in Abhängigkeit von der Formulierung ausgewählt sind, z. B. Emulgatoren, Dispergiermittel und Träger.
Die landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung gemäss dieser Erfindung kann weiterhin ein Chelatisierungsmittel, einen pH-Regulator, ein anorganisches Salz oder einen Verdicker, falls erforderlich, enthalten.
Beispiele des Chelatisiermittels umfassen Chelatisiermittel vom Aminopolycarbonsäuretyp, Chelatisiermittel vom aromatischen oder aliphatischen Carbonsäuretyp, Chelatisiermittel vom Aminosäuretyp, Chelatisiermittel vom Etherpolycarbonsäuretyp, Chelatisiermittel vom Phosphonsäuretyp wie Iminodimethylphosphonsäure (IDP) und Alkyldiphosphonsäuren (ADPA) und Dimethylglyoxime (DG). Diese Chelatisiermittel liegen als solche oder in der Form von Salzen (Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalz davon) vor.
Beispiele der Chelatisiermittel vom Aminopolycarbonsäuretyp umfassen a) Verbindungen mit der chemischen Formel RNX&sub2;, b) Verbindungen mit der chemischen Formel NX&sub3;, c) Verbindungen mit der chemischen Formel R- NX-CH&sub2;CH&sub2;-NX-R, d) Verbindungen mit der chemischen Formel R-NX-CH&sub2;CH&sub2;-NX&sub2;, e) Verbindungen mit der chemischen Formel X&sub2;N-R-NX&sub2; und f) Verbindungen, die den Verbindungen e) ähnlich sind und vier oder mehrere Gruppen X enthalten, zum Beispiel eine Verbindung, dargestellt durch die Formel:
In den obigen Formeln bedeutet X -CH&sub2;COOH oder -CH&sub2;CH&sub2;COOH. R bedeutet eine Gruppe, die in dieser Art von bekannten Chelatisiermitteln enthalten ist, wie Wasserstoffatom, Alkylgruppe, Hydroxylgruppe und Hydroxyalkylgruppe, und R' bedeutet eine Gruppe, die in dieser Art von bekannten Chelatisiermitteln enthalten ist, wie eine Alkylengruppe und eine Cycloalkylengruppe.
Repräsentative Beispiele der Chelatisiermittel vom Aminopolycarbonsäuretyp umfassen Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Cyclohexandiamintetraessigsäure (CDTA), Nitrilotriessigsäure (NTA), Iminodiessigsäure (IDA), N-(2- Hydroxyethyl)-iminodiessigsäure (HIMDA), Diethylentriaminpentaessigsäure (DTPA), N-(2- Hydroxyethyl)ethylendiamintetraessigsäure (EDTA-OH) und Glycoletherdiamintetraessigsäure (GEDTA) und Salze davon.
Beispiele der Chelatisiermittel vom aromatischen oder aliphatischen Carbonsäuretyp, die erfindungsgemäss verwendet werden, umfassen Zitronensäure, Oxalsäure, Glycolsäure, Pyruvinsäure und Anthranilinsäure und Salze davon. Weiterhin umfassen Beispiele der Chelatisiermittel vom Aminosäuretyp, die erfindungsgemäss verwendet werden, Glycin, Serin, Alanin, Lysin, Cystin, Cystein, Ethionin, Tyrosin und Methionin und Salze und Derivate davon, Weiterhin umfassen Beispiele der Chelatisiermittel vom Etherpolycarbonsäuretyp, die erfindungsgemäss verwendet werden, Verbindungen, dargestellt durch die folgende Formel: Verbindungen, die den Verbindungen mit der folgenden Formel ähnlich sind, und Salze (z. B. Natriumsalz) davon:
worin Y¹ ein Wasserstoffatom, -CH&sub2;COOH oder -COOH ist, und Z¹ ein Wasserstoffatom, -CH&sub2;COOH oder
ist.
Beispiele der pH-Regulatoren, die erfindungsgemäss verwendet werden, umfassen Zitronensäure, Phosphorsäure (z. B. Pyrophosphorsäure) und Gluconsäure und Salze davon.
Beispiele der anorganischen Säuresalze, die erfindungsgemäss verwendet werden, umfassen organische Mineralsalze, wie Lehm, Talkum, Bentonit, Zeolith, Calciumcarbonat, Diatomeenerde und weissen Kohlenstoff und anorganische Ammoniumsalze wie Ammoniumsulfat, Ammoniumnitrat, Ammoniumphosphat, Ammoniumthiocyanat, Ammoniumchlorid und Ammoniumsulfamat.
Zusätzlich umfassen Beispiele von Verdickungsmitteln, die erfindungsgemäss verwendet werden, natürliche, halbsynthetische und synthetische, wasserlösliche Verdicker. Als natürliche, schleimige Stoffe werden Xanthangummi und Zanflow, die von Mikroorganismen abgeleitet sind, und Pektin, Gummi arabicum und Guar- Gummi, die von Pflanzen abgeleitet sind, genannt. Als halbsynthetische schleimige Stoffe werden methylierte, carboxyalkylierte und hydroxyalkylierte Produkte von Cellulose wie Methylcellulose, Carboxymethylcellulose und Hydoxymethylcellulose, methylierte, carboxyalkylierte und hydroxyalkylierte Produkte von Stärkederivaten und Sorbit genannt. Weiterhin werden Polyacrylate, Polymaleate, Polyvinylpyrrolidon und Pentaerythrit/Ethylenoxid-Addukte als synthetische schleimige Stoffe genannt.
Die erfindungsgemässe landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung kann weiterhin einen oder mehrere Bestandteile wie andere Pflanzenwachstumsregulatoren als die oben genannten, Düngemittel und Konservierungsmittel enthalten.
Die erfindungsgemässe landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung wird verwendet, um Pilze (oder Bakterien), Insekten, Milben und Unkraut zu bekämpfen oder das Wachstum der Pflanzen zu regulieren.
Das landwirtschaftliche chemische Kit gemäss dieser Erfindung umfasst einen Behälter, der die Verstärkerzusammensetzung gemäss dieser Erfindung enthält, und einen anderen Behälter, der eine landwirtschaftliche Chemikalie (Zusammensetzung) wie in Anspruch 1 definiert enthält. In diesem Fall kann die Verstärkerzusammensetzung zumindest eine Verbindung, dargestellt durch die obige Formel (A), und zumindest ein anderes Tensid als die Verbindungen mit der obigen allgemeinen Formel (A) enthalten. Alternativ umfasst ein anderes landwirtschaftliches chemisches Kit gemäss dieser Erfindung einen Behälter, der zumindest eine Verbindung mit der obigen Formel (A) enthält, einen Behälter, der zumindest ein anderes Tensid als die Verbindung(en) mit der obigen Formel (A) enthält, und einen Behälter, der eine landwirtschaftliche Chemikalie (Zusammensetzung) wie in Anspruch 1 definiert enthält.
Die "landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung", die ein Bestandteil des Kits ist, ist eine Zusammensetzung, die eine oder mehrere landwirtschaftliche Chemikalien umfasst, frei von der durch die obige Formel (A) dargestellten Verbindung ist und z. B. in Form einer Emulsion, einer Flüssigkeit oder eines Spritzpulvers ist.
In dem landwirtschaftlichen chemischen Kit gemäss dieser Erfindung ist die Zusammensetzung, die eine landwirtschaftliche Chemikalie umfasst, von den Verbindungen mit der obigen Formel (A) getrennt. Denn das Kit unterscheidet sich von einer landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzung, die den Verstärker für landwirtschaftliche Chemikalien und eine oder mehrere landwirtschaftliche Chemikalien in Zumischung umfasst.
Jeder Inhalt in diesen Behältern ist bezüglich der Form nicht beschränkt, sondern wird in Abhängigkeit von der Verwendung und dem Zweck hergestellt. Das Material des Behälters ist nicht beschränkt, solange dies mit dem Inhalt nicht reagiert oder diesen beeinflusst. Beispiele des Materials umfassen Kunststoffe, Glas, Folie, etc.
Die Verstärkerzusammensetzung wird erfindungsgemäss mit der landwirtschaftlichen Chemikalie auf einen Ort aufgebracht, der von einer solchen Behandlung profitieren wird. Im allgemeinen werden die Verstärkerzusammensetzungen und die landwirtschaftliche Chemikalie mit Wasser oder einem flüssigen Träger verwendet. Als Mittel zum Auftragen der Verstärkerzusammensetzung für die landwirtschaftlichen Chemikalien gemäss dieser Erfindung sind (1) eines, bei dem eine landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung dieser Erfindung, die die Verstärkerzusammensetzung enthält und eine Präparatform aufweist, verwendet wird (falls notwendig wird die landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung mit zum Beispiel Leitungswasser verdünnt), (2) ein anderes, worin eine Verstärkerzusammensetzung zu einer landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzung, die mit Wasser verdünnt worden ist, gegeben wird, und (3) ein anderes nützlich, worin eine Verstärkerzusammensetzung mit Wasser verdünnt und dann die landwirtschaftliche Chemikalie (Zusammensetzung) mit der resultierenden, verdünnten Verstärkerlösung verdünnt wird. Die gewünschte Verstärkungswirkung kann durch jedes Mittel erzielt werden.
Die landwirtschaftliche chemische Zusammensetzung dieser Erfindung umfasst eine, die die landwirtschaftliche Chemikalie in einer hohen Konzentration und die Verstärkerzusammensetzung in einer hohen Konzentration enthält, und eine andere, die die landwirtschaftliche Chemikalie in einer angemessenen Konzentration zur Auftragung und die Verstärkerzusammensetzung in einer angemessenen Konzentration für die Auftragung enthält. Wenn die zuerst genannte verwendet wird, wird die landwirtschaftliche, chemische Zusammensetzung mit Wasser, etc. unmittelbar vor der Auftragung verdünnt. Auf der anderen Seite umfassen die landwirtschaftlichen, chemischen Zusammensetzungen, die in den obigen Fällen (2) und (3) verwendet werden, solche, die die landwirtschaftliche Chemikalie in einer hohen Konzentration enthält, und die Verstärkerzusammensetzung dieser Erfindung nicht aufweist.
Der Gehalt der landwirtschaftlichen Chemikalie und der Verstärkerzusammensetzung in ihrer verdünnten Lösung ist nicht beschränkt. Der Gehalt der landwirtschaftlichen Chemikalie in der verdünnten Lösung hängt zum Beispiel von der Art der landwirtschaftlichen Chemikalie und ihrer Verwendung ab, während der Gehalt der Verstärkerzusammensetzung in ihrer verdünnten Lösung zum Beispiel von der Art der zuzumischenden landwirtschaftlichen Chemikalie abhängt.
Die verdünnte Flüssigkeit, die eine angemessene Menge der landwirtschaftlichen Chemikalie und eine angemessene Menge einer Verstärkerzusammensetzung enthält, wird zum Beispiel auf Pflanzen, Getreide, Gemüse, Früchte, Bäume, Obstbäume, Gräser, Unkraut oder Samen und gleichzeitig Pilze, Bakterien, Insekten, Acariden oder Milben aufgetragen. Mit anderen Worten wird die verdünnte Flüssigkeit auf eine Farm, Plantage, Obstgarten, Obstplantage, Blumengarten, Rasen, Holz und einen Wald aufgetragen.

BEISPIELE UND VERGLEICHSBEISPIELE

Diese Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele detailliert erläutert, was jedoch nicht verständen werden sollte, dass der Umfang dieser Erfindung beschränkt wird.

BEISPIEL 1

Unter Verwendung der in Tabelle 1 angegebenen Verbindungen wurden verschiedene Verstärkerzusammensetzungen für landwirtschaftliche Chemikalien, die in den Tabellen 2 und 3 angegeben sind, hergestellt.
Die entsprechenden Verstärker (Zusammensetzungen) wurden jeweils in entionisiertem Wasser aufgelöst, unter Erhalt einer 0,2 Gew.-%-igen Verdünnung (als Gehalt des bzw. der aktiven Bestandteile). Unter Verwendung der somit erhaltenen 0,2 Gew.-%-igen Verdünnung wurden kommerziell erhältliche Herbizide, d. h. eine flüssige Roundup- Formulierung (umfassend 41 Gew.-% Isopropylaminsalz von Glyphosat als aktiven Bestandteil), ein Karmex-benetzbares Pulver (umfassend 78,5 Gew.-% DCMU als aktiven Bestandteil) und ein wasserlösliches Herbiace-Pulver, (umfassend 20 Gew.-% Bialaphos als aktiven Bestandteil), jeweils 300-fach verdünnt. Somit wurden drei landwirtschaftliche chemische Zusammensetzungen für jeden Verstärker für landwirtschaftliche Chemikalien erhalten.
Fruchtbarer Boden, der von einem Reisfeld erhalten wurde, Kies (d. h. Flussand) und ein Kulturboden, der auf dem Markt erhältlich ist, wurden miteinander bei dem Gewichtsverhältnis von 7 : 2 : 1 vermischt. Töpfe mit einem Innendurchmesser von 12 cm wurden mit dem somit erhaltenen Boden gefüllt. Um einen Glashaustest durchzuführen, wurden Samen von Fingergras in den Töpfen gesät und aufgekeimt. Die Töpfe, in denen das Wachstum des Fingergrases abnormal war, wurden verworfen, um die Irregularität unter Töpfen zu vermindern. Die Töpfe, in denen Fingergräser bei einer Höhe von 18 cm gewachsen waren, wurden in dem Versuch verwendet. Eine Sprühpistole (hergestellt von Iwata Tosoki Kogyo K.K., Typ RG) wurde für die Auftragung der landwirtschaftlichen, chemischen Zusammensetzungen auf die Fingergräser verwendet. Die Fingergräser in den Töpfen wurden gleichmässig mit jeder landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzung bei einem Verhältnis besprüht, das 1000 l/ha entspricht, um die herbizide Wirksamkeit auszuwerten.
Am 10. Tag nach der Auftragung wurde der über dem Boden liegende Teil der frischen Pflanze gewogen und das Ergebnis als Prozentsatz der herbiziden Wirkung auf der Basis des Frischgewichtes des obererdigen Tals der unbehandelten Probe ausgedrückt (vgl. die folgende Formel).
Prozentsatz der herbiziden Wirkung (%) =
Frischgewicht des obererdigen Teils(g) einer unbehandelten Probe - Frischgewicht des obererdigen Teils (g) einer Testprobe / Frischgewicht des obererdigen Teils obererdigen Teils · 100
Die Tabellen 4 und 5 zeigen die Prozentsätze der herbiziden Wirkung der landwirtschaftlichen chemischen Zusammensetzungen. TABELLE 1
Bemerkung:
* Verbindung (3) ist eine Mischung aus der Verbindung, die in der obigen Tabelle beschrieben ist, mit der folgenden Verbindung bei einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1: TABELLE 2
Bemerkung:
1) In der obigen Tabelle steht POE für Polyoxyethylen und die in Klammern angegebenen Zahlen bedeuten die durchschnittliche Additionsmolzahl von Ethylenoxid (gleiches gilt später). TABELLE 3
Bemerkung:
1) Verstärker Nrn. 21 bis 25 sind Vergleichsbeispiele TABELLE 4 TABELLE 5

BEISPIEL 2

Weibliche ausgewachsene Insekten von Tetranychus kanzawai kishida wurden auf Blättern von weissen Bohnen bei einem Verhältnis von 30 Insekten pro Pflanze bei 3 Durchläufen gepflanzt und dann 24 h bei 25ºC inkubiert. Anschliessend wurden die gesamten Blätter in eine Testlösung 5 s lang getaucht. Nach Herausnehmen aus der Testlösung und Stehenlassen bei 25ºC für 48 h wurden die Blätter beobachtet und das Verhältnis der Milbenbekämpfung auf der Basis des Ergebnisses in der nicht behandelten Probe bestimmt (vgl. die folgende Formel):
Verhältnis der Milbenbekämpfung (%) =
Zahl der lebenden Milben einer unbehandelten Probe - Zahl der lebenden Milben einer Testprobe / Zahl der lebenden Milben einer unbehandelten Testprobe · 100
Als Milbenbekämpfungsmittel wurden eine Nissorun V Emulsion (umfassend 55 Gew.-% der aktiven Bestandteile, einschliesslich 50 Gew.-% Hexythiazox und 5 Gew.-% DDVP) und ein benetzbares Pulver Osadan-25 (umfassend 25 Gew.-%- Phenbutatinoxid als aktiven Bestandteil) jeweils auf das 2000-fache verdünnt und verwendet. Die gleichen Verstärker (Verstärkerzusammensetzungen) für die landwirtschaftlichen Chemikalien wie sie in Beispiel 1 verwendet wurden, wurden verwendet. Die Konzentration des bzw. der aktiven Bestandteile eines jeden Verstärkers (Verstärkerzusammensetzung) für landwirtschaftliche Chemikalien in der Verdünnung wurde auf 0,1 Gew.-% eingestellt. Weiterhin wurde die obige Vorgehensweise ohne Verwendung von irgendwelchen Verstärkern wiederholt. Tabelle 6 zeigt die Ergebnisse. TABELLE 6

BEISPIEL 3

Reispflanzenhüpferlarven der dritten Erscheinungsform wurden inkubiert und in einem Wirksamkeitstest bezüglich der insektiziden Wirkung in Dreifachläufen durch das Eintauchverfahren verwendet (jede Probe hat 10 Larven). Das insektizide Verhältnis wurde auf gleiche Weise bestimmt, wie es bei der Bestimmung des Mitizidenverhältnisses erfolgte. Kommerziell erhältliche Insektizide, d. h. eine Sumithion-Emulsion (umfassend 50 Gew.-% MEP als aktiven Bestandteil) und eine Malathion- Emulsion (umfassend 50 Gew.-% Malathon als aktiven Bestandteil) wurden jeweils auf das 2000-fache verdünnt und verwendet. Als Verstärker (Verstärkerzusammensetzungen) für landwirtschaftliche Chemikalien wurden solche, die in Beispiel 1 verwendet wurden, derart verwendet, dass die Konzentration des bzw. der aktiven Bestandteile eines jeden Verstärkers (Verstärkerzusammensetzung) in der verdünnten Lösung auf 0,1 Gew.-% eingestellt wurde.
Tabelle 7 zeigt die Ergebnisse. TABELLE 7

BEISPIEL 4

10 ml/Topf einer Sporensuspension (10&sup7; Sporen/ml) von Botrytis cirierea, die eine Resistenz gegen Fungizide erwerben, wurden auf junge Gurkensämlinge mit genau drei Blättern aufgetragen, die dann bei 25ºC bei einer relativen Feuchtigkeit von 90% einen Tag stehengelassen wurden.
Dann wurde ein kommerziell erhältliches Fungizid, d. h. ein benetzbares Benlate-Pulver (umfassend 50 Gew.-% Benomyl als aktiven Bestandteil) mit der 2500-Verdünnung eines jeden Verstärkers (Verstärkerzusammensetzung), der bei Beispiel 1 verwendet wurde, auf das 2000-fache verdünnt. Die somit erhaltene Verdünnung wurde auf die Sämlinge bei einem Verhältnis von 5 ml/Topf aufgebracht. Nach Stehenlassen bei 25ºC bei einer relativen Feuchtigkeit von 85% wurden die Schädigungen gezählt und der Präventivwert entsprechend der folgenden Formel berechnet. Tabelle 8 zeigt die Ergebnisse
Präventivwert =
1 - Anzahl der Schädigungen einer Testprobe / Anzahl der Schädigungen einer nichtbehandelten Probe · 100 TABELLE 8
Die obigen Beispiele 1 bis 4 zeigen Untersuchungen, durch die die Wirksamkeiten der Verstärkerzusammensetzungen für landwirtschaftliche Chemikalien (gemäss der Erfindung) mit denjenigen von üblichen kationischen Tensiden (Vergleichsprodukte), die als Verstärker für landwirtschaftliche Chemikalien eingesetzt werden, verglichen wurden. Wie Tabellen 4 bis 8 deutlich zeigen, übten die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Verstärkerzusammensetzungen für landwirtschaftliche Chemikalien bemerkenswerte Effekte aus und waren somit im praktischen Massstab nützlich. Im Gegensatz steigerten die Vergleichsprodukte die Wirksamkeiten der landwirtschaftlichen Chemikalien etwas, aber waren nicht in einem praktischen Massstab effektiv. Entsprechend wird beobachtet, dass die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Verstärker für landwirtschaftliche Chemikalien die Wirksamkeiten von landwirtschaftlichen Chemikalien im Vergleich mit üblichen kationischen Tensiden spezifisch steigern.

BEISPIEL 5

Der gleiche Test wie bei Referenzbeispiel 1 wurde durchgeführt, indem eine flüssige Roundup-Formulierung (umfassend 41 Gew.-% des aktiven Bestandteils) als Herbizid und die Verstärkerzusammensetzungen 5 und 10 von Beispiel 1 jeweils in der in Tabelle 9 angegebenen Menge als Verstärker verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 gezeigt. In Tabelle 9 steht der Ausdruck "landwirtschaftliche chemische Konzentration" für die Konzentration des bzw. der aktiven Bestandteile der kommerziell erhältlichen, landwirtschaftlichen chemischen Formulierung in der Verdünnung für die Auftragung, und der Ausdruck "Verstärkerkonzentration" steht für die Konzentration des bzw. der aktiven Bestandteile der Verstärkerzusammensetzung in der Verdünnung für die Auftragung (das gleiche gilt nachfolgend). TABELLE 9

BEISPIEL 6

Der gleiche Test wie bei Beispiel 3 wurde durchgeführt, indem eine Sumithion-Emulsion als Insektizid und die Verstärkerzusammensetzung 12 von Beispiel 1 in der in Tabelle 10 angegebenen Menge als Verstärker verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 angegeben. TABELLE 10

PRODUKTIONSBEISPIEL

150 g einer wässrigen, 50%-igen Lösung Dimethylamin wurden in einen Vierhalskolben gegeben, der mit einem Rührer, Thermometer und Tropftrichter ausgerüstet war. 115 g Glycerin-α-monochlorhydrin und 95 g einer 48%-igen wässrigen Lösung aus Natriumhydroxid wurden unter Kühlen tropfenweise dazugegeben, und die resultierende Mischung wurde unter Kühlen 10 h gerührt. Die erhaltene wässrige Lösung wurde bei 80ºC unter vermindertem Druck destilliert, zum Entfernen von Wasser. Der Rest wurde destilliert, unter Erhalt von 100 g Dimethylaminopropandiol (A) als Destillat.
40 g der oben erhaltenen Verbindung (A) und 275 g Polyoxyethylenethercarbonsäure werden in einen Vierhalskolben gegeben, der mit einem Rührer, Thermometer und Dehydratisierungsrohr versehen war, und die Mischung auf 180ºC erwärmt. Die Veresterung wurde bei der gleichen Temperatur für 10 h durchgeführt, während das gebildete Wasser durch Destillation entfernt wurde. Somit wurden 300 g der Verbindung (11) erhalten.

Claims

1. Agrochemikalien-Zusammensetzung, umfassend

eine Agrochemikalie, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Fungizid, einem Bakterizid, einem Insektizid, einem Mitizid, einem Herbizid und einem Pflanzenwachstumsregulator;

einer wirksamen Menge zur Verstärkung der Wirksamkeit der Agrochemikalie einer Verstärkerverbindung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Verbindungen, dargestellt durch die Formel (A):

wobei

R1a und R2a gleich oder verschieden voneinander sein können und jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine durch die Formel:

dargestellte Gruppe (wobei jedes R7a ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt und m1 1 bis 30 ist) oder eine durch die Formel:

dargestellte Gruppe (wobei R13a eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 5 bis 36 Kohlenstoffatomen, die durch eine Hydroxygruppe substituiert sein kann, darstellt, jedes R14a ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt, und m2 1 bis 30 ist) darstellt;

R3a ein Wasserstoffatom, eine Benzylgruppe oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt;

R4a eine durch die Formel:

dargestellte Gruppe (wobei jedes R8a ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt, R9a eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 5 bis 36 Kohlenstoffatomen darstellt, die mit einer Hydroxygruppe substituiert sein kann, und q1 0 bis 30 ist), eine durch die Formel -NHCOR10a dargestellte Gruppe (wobei R10a eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 5 bis 36 Kohlenstoffatomen darstellt, die mit einer Hydroxygruppe substituiert sein kann) oder eine durch die Formel

dargestellte Gruppe (wobei jedes R11a ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt, R12a eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 5 bis 36 Kohlenstoffatomen darstellt, die mit einer Hydroxygruppe substituiert sein kann, und q2 0 bis 30 ist) darstellt;

jedes R5a ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt;

R6a eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 5 bis 35 Kohlenstoffatomen darstellt, die mit einer Hydroxygruppe substituiert sein kann;

n 0 bis 30 beträgt; und

X&supmin; ein Gegenion darstellt; und

weiterhin ein Tensid, welches von den durch die Formel (A) dargestellten Verbindungen verschieden ist.

2. Agrochemikalien-Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Gewichtsverhältnis der durch die obige Formel (A) dargestellten Verbindung(en) zu der (den) Agrochemikalie(n) 0,05 bis 50 beträgt.

3. Agrochemikalien-Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das Gewichtsverhältnis der durch die obige allgemeine Formel (A) dargestellten Verbindung(en) zu der (den) Agrochemikalie(n) 0,1 bis 10 beträgt.

4. Agrochemikalien-Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Tensid ein nicht-ionisches Tensid ist.

5. Agrochemikalien-Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 4, wobei das Gewichtsverhältnis der durch die oben Formel (A) dargestellten Verbindung (en) zudem (den) Tensid(en), das (die) von der obigen Formel dargestellten Verbindungen verschieden ist (sind), 1/10 bis 50/1 beträgt.

6. Verfahren zur Verstärkung der Wirksamkeit einer Agrochemikalie, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Fungizid, einem Bakterizid, einem Insektizid, einem Mitizid, einem Herbizid und einem Pflanzenwachstumsregulator, das die Anwendung einer Verstärkerverbindung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Verbindungen, dargestellt durch die folgende Formel (A) und weiterhin einem Tensid, das von der durch die Formel (A) dargestellten Verbindung verschieden ist, mit der Agrochemikalie an einem Ort, der von einer solchen Behandlung profitieren würde, umfasst:

wobei

dargestellte Gruppe (wobei jedes R7a ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt und ml 1 bis 30 ist) oder eine durch die Formel:

R4a eine durch die Formel:

jedes R5a ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt;

n 0 bis 30 beträgt; und

X&supmin; ein Gegenion darstellt.

7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei der Verstärker und die Agrochemikalie vor der Anwendung mit Wasser oder einem flüssigen Träger verdünnt werden.

8. Verfahren nach Anspruch 6, wobei das Tensid ein nicht-ionisches Tensid ist.

9. Verfahren nach Anspruch 6 oder 8, wobei das Gewichtsverhältnis der durch die obige Formel (A) dargestellten Verbindung(en) zu dem (den) Tensid(en), das (die) von der obigen Formel dargestellten Verbindungen verschieden ist (sind), 1/10 bis 50/1 beträgt.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 9, wobei das Gewichtsverhältnis der durch die obige Formel (A) dargestellten Verbindung(en) zu der (den) Agrochemikalie(n) 0,05 bis 50 beträgt.

11. Verfahren nach Anspruch 10, wobei das Gewichtsverhältnis der durch die obige Formel (A) dargestellten Verbindung(en) zu der (den) Agrochemikalie(n) 0,1 bis 10 beträgt.

12. Verwendung einer Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Verbindungen der Formel (A), wie in Anspruch 1 definiert, und weiterhin einem Tensid, das von den durch die Formel (A) dargestellten Verbindungen verschieden ist, für die Herstellung einer Agrochemikalien-Zusammensetzung.

13. Agrochemikalien-Kit, das einen Behälter, enthaltend eine Verstärkerverbindung der Formel (A), wie in Anspruch 1 definiert, einen Behälter, enthaltend ein Tensid, das von den durch die Formel (A), wie in Anspruch 1 definiert, dargestellten Verbindungen verschieden ist, und einen Behälter, enthaltend eine Agrochemikalie, wie in Anspruch 1 definiert, umfasst.

14. Agrochemikalien-Kit, das einen Behälter, enthaltend eine Verstärkerverbindung der Formel (A), wie in Anspruch 1 definiert, und ein Tensid, das von den durch die Formel (A) dargestellten Verbindungen verschieden ist, und einen weiteren Behälter, enthaltend eine Agrochemikalie, wie in Anspruch 1 definiert, umfasst.