DE68928965T2

DE68928965T2 - Dekorativer härtbarer Schichtstoff für Böden

Info

Publication number: DE68928965T2
Application number: DE68928965T
Authority: DE
Inventors: Alf Harald Hasselqvist; Kent Olov Lindgren
Original assignee: Perstorp AB
Current assignee: Unilin Nordic AB
Priority date: 1988-08-25
Filing date: 1989-08-24
Publication date: 1999-08-19
Anticipated expiration: 2009-08-25
Also published as: FI893983A0; SE467150B; EP0355829A2; ATE108731T1; ES2131088T3; DE68928891T2; DE68916877D1; DK418189A; BR8904257A; DK173934B1; EP0590693A2; ES2059659T3; EP0592013B1; NO174336B; ES2127238T3; CA1321133C; DE68916877T2; EP0590693A3; EP0355829B1; EP0592013A2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein wärmehärtendes Laminat für Böden mit einer außerordentlich erhöhten Abriebbeständigkeit.
Dekorative wärmehärtende Laminate sind bekannt und werden beispielsweise als Abdeckmaterial für Wände, Schranktüren, Schreibtischoberflächen, Tischoberflächen, für andere Möbel und als Bodenmaterial verwendet.
Solche Laminate werden häufig hergestellt durch Laminieren unter Hitze und Druck von zwei bis sieben Kraftpapierblättern, die mit Phenol- Formaldehydharz imprägniert sind, einem monochromatischen oder gemusterten Dekorpapierblatt, das mit Melamin-Formaldehydharz imprägniert ist und einem feinen, sogenannten Overlay-Blatt aus α-Cellulose, die mit Melamin-Formaldehydharz imprägniert ist.
Das Overlay-Blatt dient dazu, das Dekorpapierblatt vor Abrieb zu schützen. In einigen Fällen wird das Overlay-Blatt fortgelassen.
Es gibt auch Laminate, die aus einer Grundschicht aus einer Spanplatte oder Faserstoffplatte, die mit einem solchen Dekorpapierblatt und eventuell mit einem Overlay-Blatt ausgerüstet sind, bestehen. Diese Blätter kann man in Richtung auf die Grundschicht unter Hitze und Druck laminieren. Wird nur ein Dekorpapierblatt verwendet und kein Overlay-Blatt, dann kann das Dekorpapierblatt stattdessen auf die Grundschicht geleimt werden.
Die Laminate haben viele gute Eigenschaften. Es hat sich jedoch herausgestellt, daß ein großes Bedürfnis besteht, die Abriebbeständigkeit von Laminaten, die einem extremen Abrieb ausgesetzt sind, zu verbessern. Dies ist ganz besonders bei Laminaten für Bodenbeläge der Fall, aber in einem gewissen Ausmaß auch für Laminate für Schreibtischoberflächen und Tischoberflächen.
Man hat schon versucht, die Abriebbeständigkeit solcher Laminate durch Zugabe von kleinen harten Teilchen, z. B. von Aluminiumoxid, bereits bei der Herstellung des Overlay-Papiers aus α-Cellulose zu verbessern. Dann hat man die Teilchen über eine Schicht von nassen α-Cellulosefasern auf dem Sieb einer Papiermaschine ausgebreitet.
Bei dieser Methode werden die Teilchen mehr oder weniger ungleichmäßig innerhalb der gesamten Faserschicht verteilt. Einige dieser Teilchen fallen sogar durch das Sieb durch. Das heißt, daß bei dem erhaltenen Overlay-Papier die harten Teilchen in unkontrollierbarer Weise verteilt sind. Bei dieser bekannten Methode ist es unmöglich, eine gleichmäßige Verteilung der harten Teilchen an der Oberfläche des Papiers zu erzielen, wodurch man die beste Wirkung gegen Abrieb erhalten könnte.
In anderen Worten ergeben die erhaltenen Laminate, enthaltend ein Overlay-Blatt, eine ungleichmäßige Qualität im Hinblick auf die Abriebbeständigkeit.
In der schwedischen Patentanmeldung 8800550-9 wird ein dekoratives wärmehärtendes Laminat mit einer abriebbeständigen Oberflächenschicht offenbart. Das Laminat umfaßt wenigstens ein Papierblatt, das als oberste Schicht oder ziemlich nahe an der Oberfläche des Laminats plaziert ist. Das Blatt ist mit einem wärmehärtbaren Harz, vorzugsweise Melamin-Formaldehydharz imprägniert, mit kleinen trockenen, harten Teilchen, die über der harzbeschichteten Oberfläche gleichmäßig verteilt sind, beschichtet, worauf das Harz dann getrocknet wird.
Dann besteht das mit Teilchen beschichtete Papierblatt aus dem Dekorblatt oder dem sogenannten Overlay-Papier, das häufig aus cz-Cellulose hergestellt wird. In einigen Fällen kann man ein Overlay-Papier und ein Dekorpapier, das mit den Teilchen beschichtet ist, auf diese Weise verwenden.
Bei der genannten Erfindung wird nur ein Dekorblatt in üblicher Weise verwendet.
Das offenbarte Laminat weist eine weit bessere Abriebbeständigkeit auf als die bisher bekannten dekorativen Laminate. Es besteht jedoch ein Bedürfnis, in der Lage zu sein, Laminate mit einer noch besseren Abriebbeständigkeit herzustellen, z. B. für Bodenmaterialien in öffentlichen Räumen, Fahrstühlen oder dergl.
Bisher hat man nicht angenommen, daß es möglich sei, dieses Bedürfnis zu erfüllen. Jedoch wurde es durch eine neue revolutionäre Denkungsweise gemäß der vorliegenden Erfindung möglich, ein dekoratives wärmehärtendes Laminat mit einer extrem erhöhten Abriebbeständigkeit herzustellen. Ein solches Laminat umfaßt eine Grundschicht und wenigstens zwei gemusterte Dekorblätter aus Papier, imprägniert mit einem wärmehärtbaren Harz und fest an die Grundschicht gebunden.
Die vorliegende Erfindung umfaßt ein härtbares Zierlaminat für Fußböden mit einer äußerst erhöhten Abriebbeständigkeit von wenigstens 7.500 Umdrehungen (IP-Punkt), bevorzugt wenigstens 10.000 Umdrehungen (IP-Punkt), umfassend eine Basisschicht, Wenigstens zwei gemusterte Dekorbögen aus Papier und ggf. wenigstens einen ungemusterten Papierbogen, wobei alle diese Papierbögen mit einem härtbaren Harz imprägniert sind und fest an die Basisschicht gebunden sind, wobei das Papiermaterial dieser Bögen transparent ist und wenigstens einer der Dekorbögen oder ungemusterten transparenten Papierbögen mit einer harzbeschichteten Oberfläche mit kleinen harten Teilchen versehen ist, die gleichmäßig über die Oberfläche verteilt sind, wobei ein ungemusterter Papierbogen als oberster Bogen im Laminat angebracht sein kann, wobei die gemusterten Dekorbögen übereinander in einer solchen Weise angebracht sind, daß die Muster zueinander versetzt sind.
Die Verwendung von zwei oder mehr Dekorblättern auf diese Weise in einem dekorativen wärmehärtbaren Laminat gemäß der vorliegenden Erfindung ist außerordentlich brilliant. Bisher hat man im allgemeinen nur ein Dekorblatt verwendet. Verschiedene Methoden zum Schutz des Musters dieses Dekorblattes gegen Abrieb wurden, wie vorher erwähnt, vorgeschlagen. Wenn jedoch das Muster sich abgerieben hatte, dann mußte man das Laminat austauschen.
In der europäischen Patentveröffentlichung 0 249 583 wird ein Laminat offenbart, das einen Kern aus einer großen Anzahl von im wesentlichen durchscheinenden Blättern aus α-Cellulose und Rayonfasern umfaßt. Bei den Ausführungsbeispielen werden 50 solcher Blätter verwendet unter Erhalt einer opalisierenden dekorativen Wirkung des Laminats. Kein dekoratives Blatt wird in zwei der Beispiele verwendet, während ein übliches dekoratives Blatt im letzten Beispiel verwendet wird, wobei das Blatt mit 25 durchscheinenden α-Celluloseblättern auf jeder Seite plaziert ist.
In der oben genannten europäischen Patentanmeldung wird erwähnt, daß wenigstens eines der durchscheinenden Blätter bedruckt sein kann. Es wird jedoch nichts offenbart hinsichtlich eines härtbaren Zierlaminats für Fußböden und insbesondere kein solches Laminat mit einer äußerst erhöhten Abriebbeständigkeit.
Vielmehr besteht die Hauptidee bei dem genannten Patent darin, als Kern eine große Zahl von durchscheinenden Blättern zu verwenden, um eine dekorative Opalisierung in dem Laminat zu erzielen.
US-A-3 946 137 offenbart ein Kunststoffzierlaminat mit hoher Abriebbeständigkeit, das wenigstens eine opaque, pigmentierte α-Cellulose-Zierpapierschicht umfaßt.
US-A-3 716 440 offenbart ein Zierlaminat mit einem Oberflächenaussehen, das einen realen metallischen Glanz aufweist, umfassend zwei Bögen aus bedrucktem Papier mit übereinander liegenden bedruckten Mustern.
Die anhängige europäische Patentanmeldung 93 119 199 umfaßt ein härtbares Zierlaminat für Fußböden mit einer äußerst erhöhten Abriebbeständigkeit von wenigstens 7.500 Umdrehungen (IP-Punkt), bevorzugt wenigstens 10.000 Umdrehungen (IP-Punkt), umfassend eine Basisschicht, wenigstens zwei gemusterte Dekorbögen aus Papier und ggf. wenigstens einen ungemusterten Papierbogen, wobei alle diese Papierbögen mit einem härtbaren Harz imprägniert sind und fest an die Basisschicht gebunden sind, wobei das Papiermaterial dieser Bögen transparent ist und wenigstens einer der gemusterten transparenten Papierbögen mit einer harzbeschichteten Oberfläche mit kleinen harten Teilchen versehen ist, die gleichmäßig über die Oberfläche verteilt sind, wobei ein gemusterter Papierbogen als oberster Bogen im Laminat angebracht ist, wobei die Dekorbögen mit dem gleichen Muster versehen sind und in einer solchen Weise übereinander angebracht sind, daß die entsprechenden Teile des Musters der Bögen zumindest im wesentlichen, aber vorzugsweise vollständig miteinander übereinstimmen, wodurch das Muster bei Abrieb eines Dekorbogens im nächsten Dekorbogen wiederholt wird.
Damit die vorliegende Erfindung durchführbar ist, muß das Papiermaterial der Dekorblätter transparent sein. Vorzugsweise ist es aus α-Cellulosematerial hergestellt.
Wenn die Muster bei dem ersten transparenten Dekorpapier in dem Laminat abgetreten sind, dann sieht man das Muster des nächsten Dekorblattes durch das erste transparente Dekorpapier usw. Auf diese Weise geht der Abrieb durch das Laminat hindurch und niemand merkt, daß das Muster abgetreten ist.
Die üblichen Dekorpapiere, wie sie zur Herstellung von dekorativen wärmehärtenden Laminaten verwendet wurden, können gemäß der vorliegenden Erfindung nicht verwendet werden. Das heißt, daß sie nicht transparent sind, sondern aus einer einfachen Papierart, enthaltend Füllstoffe und dergl., hergestellt sind. Diese üblichen, nichttransparenten Papiere würden das Muster des Dekorblattes, das sich darunter befindet, bedecken und dadurch die Kontinuität des Musters durch die verschiedenen Dekorblätter zerstören.
Das für die Dekorblätter verwendete transparente Papier ist vorzugsweise kalandriert oder in einer anderen Weise hergestellt worden, um ein Bedrucken zu ermöglichen.
Das Laminat kann auch natürliche ungemusterte transparente Papierblätter enthalten. Diese können zwischen die Dekorblätter gelegt sein. Häufig liegt auch wenigstens ein ungemustertes transparentes Papierblatt als sogenanntes Overlay, welches die oberste Schicht in dem Laminat bildet, vor.
Wenigstens eines aus dem gemusterten bzw. ungemusterten transparenten α-Cellulosepapier ist behandelt, um dem Laminat eine besondere Abriebbeständigkeit zu verleihen. Hierfür wird das Papier mit einem wärmehärtbaren Harz, vorzugsweise Melamin-Formaldehydharz, das mit kleinen harten Teilchen, die gleichmäßig über die harzbeschichtete Oberfläche verteilt sind, imprägniert, worauf dann das Harz getrocknet wird.
Die harten Teilchen können aus vielen verschiedenen Materialien bestehen. Es ist besonders geeignet, Siliciumdioxid, Aluminiumoxid und/oder Siliciumcarbid zu verwenden. Auch eine Mischung aus zwei oder mehr Materialien ist möglich.
Die Teilchengröße ist für das Endergebnis wichtig. Sind die Teilchen zu groß, dann wird die Oberfläche des Laminats rauh und unschön. Andererseits ergeben zu kleine Teilchen eine zu schlechte Abriebbeständigkeit. Eine geeignete Durchschnittsteilchengröße ist etwa 1 bis 80 um, vorzugsweise etwa 5 bis 60 um.
Ebenfalls können andere Verfahren zur Erhöhung der Abriebbeständigkeit der Papierbögen innerhalb des Erfindungsumfangs verwendet werden.
Die Grundschicht kann aus einer Spanplatte oder Faserstoffplatte bestehen, wobei die transparenten Dekorblätter und jedes ungemusterte transparente Papierblatt (oder Papierblätter) an die Grundschicht durch Leimen oder durch Wärme und Druck gebunden ist. Die Grundschicht kann auch aus einem oder mehreren Papierblättern bestehen, die mit einem wärmehärtbaren Harz imprägniert sind. Diese Blätter werden miteinander und an die anderen Papierblätter durch Härten unter Hitze und Druck verbunden. Im allgemeinen verwendet man zum Imprägnieren der Papierblätter in der Grundschicht ein Phenolformaldehydharz. Es ist nicht erforderlich, daß diese Blätter transparent sind. Deshalb werden im allgemeinen nichttransparente Kraftpapierblätter bevorzugt.
Selbstverständlich ist die Erfindung nicht auf Laminate aus Papierblättern, enthaltend Melamin-Formaldehydharz und Phenol-Formaldehydharz beschränkt. Auch andere wärmehärtende Harze, wie Phenol-Harnstoff-Formaldehydharz und Polyesterharz sind möglich.
Das am untersten in dem Laminat befindliche Dekorblatt kann aus einem üblichen nichttransparenten Papier, das monochromatisch oder gemustert ist, bestehen.
Die Erfindung wird im Zusammenhang mit den nachfolgenden Ausführungsbeispielen beschrieben. Beispiel 1 zeigt die Herstellung eines üblichen dekorativen wärmehärtenden Laminats ohne irgendwelche speziellen abriebverhindernden Additive. Gemäß Beispiel 2 wird ein spezielles bekanntes Overlay-Papier verwendet, wobei kleine harte Teilchen zu den Papierfasern bereits während der Herstellung des Papiers zugeben wurden. Beispiel 3 beschreibt ein Verfahren gemäß einer Ausführungsform der Erfindung, wie sie in der schwedischen Patentanmeldung 8800550-9 geschützt ist.
Beispiele 4 und 5 zeigen eine Variation des Verfahrens gemäß Beispiel 1, wobei eine große Anzahl von sogenannten Overlay-Blättern aus α-Cellulose verwendet wird. Beispiele 1 bis 5 beziehen sich somit auf einen Vergleich außerhalb des Umfangs der vorliegenden Erfindung. Auch die Beispiele 6 bis 12 beschreiben verschiedene Ausführungsformen des Laminats, die nicht anspruchsgemäß sind.

Beispiel 1

Eine Rolle aus transparentem sogenannten Overlay-Papier aus α-Cellulose mit einem Oberflächengewicht von 40 g/m² wurde mit einer Lösung eines Melamin-Formaldehydharzes mit einem Harzgehalt von 70 Gew.-%, berechnet auf das trockene imprägnierte Papier, imprägniert. Die imprägnierte Papierbahn wurde dann kontinuierlich in einen Heizofen eingeführt, in welchem das Lösungsmittel verdampfte. Gleichzeitig wurde das Harz partiell zu dem sogenannten B-Stadium gehärtet. Im allgemeinen bezeichnet man das erhaltene Produkt als ein Prepreg. Die Papierbahn wurde in Blätter mit einer geeigneten Länge geschnitten. Die Blätter wurden automatisch übereinandergelegt.
Eine Rolle aus üblichem, nichttransparenten sogenannten Dekorpapier mit einem Oberflächengewicht von 80 g/m² und mit einem darauf befindlichen gedruckten Dekormuster wurde in gleicher Weise wie das Overlay-Papier behandelt. Der Harzgehalt betrug 48 Gew.-%, bezogen auf das trockene, imprägnierte Papier.
Eine Rolle aus Kraftpapier mit einem Oberflächengewicht von 170 g/m² wurde ebenfalls in gleicher Weise behandelt mit der Ausnahme, daß das Harz aus Phenol-Formaldehydharz anstatt Melamin-Formaldehydharz bestand. Der Harzgehalt betrug 30%, bezogen auf das trockene, imprägnierte Papier.
Drei der obigen Prepregblätter, imprägniert mit Phenol-Formaldehydharz (sogenanntes Kernpapier), ein Dekorpapier und ein Overlay-Papier wurden zwischen zwei Preßplatten gelegt. Diese Blätter wurden mit einer üblichen Viel-Öffnungspresse bei einem Druck von 90 kp/cm² und bei einer Temperatur von 145ºC 45 Minuten unter Erhalt eines homogenen dekorativen Laminats gepreßt.
Die Abriebbeständigkeit des erhaltenen Laminats wurde gemäß ISO- Standard 4586/2-83 mittels einer Taber Abraser, Modell 503, bezeichneten Vorrichtung, geprüft. Gemäß diesem Standard wird der Abrieb der Dekorschicht in dem fertigen Laminat in zwei Stufen gemessen. In Stufe 1 wird der sogenannte IP-Punkt (Anfangspunkt) gemessen, bei dem der Anfangsabrieb stattfindet.
In Stufe 2 wird der sogenannte EP-Punkt (Endpunkt) gemessen, bei dem 95% der Dekorschicht abgerieben waren.
Darüber hinaus sieht der obige ISO-Standard vor, daß die Zahl der mit der Testvorrichtung in Stufe 1 und Stufe 2 erhaltenen Umdrehungen zusammengezählt wird, worauf man die erhaltene Summe durch 2 teilt. Dadurch wird der 50 Prozent-Punkt für den Abrieb erhalten, wie er normalerweise für Standards und Fehldrucke berichtet wird.
In dem vorliegenden und den folgenden Beispielen wird jedoch nur der IP-Punkt verwendet.
Bei einem Test mit dem obigen Laminat wurde ein Wert von 200 Umdrehungen für den IP-Punkt erhalten, wie er normal für ein dekoratives Laminat ohne Verstärkung der Abriebschicht ist.

Beispiel 2

In einer Papiermühle wurde ein α-Cellulose-Overlay-Papier mit einem Oberflächengewicht von 40 g/m² hergestellt, indem man suspendierte α-Cellulosefasern aus dem Stoffauflaufkasten auf das Sieb einer Papiermaschine zuführte. Aluminiumoxidteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 50 um wurden auf die obere Seite der feuchten Faserschicht in einer Menge von 3 g/m² aufgebracht.
Bei der anschließenden Herstellung des Overlay-Papiers wurden die harten Teilchen mehr oder weniger unregelmäßig innerhalb des gesamten Papiers verteilt. Einige Teilchen landeten in der Nähe der Oberfläche, einige in der Nähe der Mitte und einige in dem unteren Teil des Papiers. Gewisse Teilchen passierten sogar die gesamte Faserschicht und fielen aus dem Sieb. Das heißt, daß sie nicht in dem fertigen Papier enthalten waren.
Das hergestellte Overlay-Papier wurde mit der gleichen Menge eines Melamin-Formaldehydharzes imprägniert und anschließend ebenso wie der Rest in gleicher Weise wie im Beispiel 1 behandelt.
Ein Laminat wurde mit der gleichen Anzahl Blätter und dem gleichen Aufbau wie im Beispiel 1 hergestellt. Die Druckbearbeitung fand unter den gleichen Bedingungen statt. Die Abriebfestigkeit des erhaltenen Laminats wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 geprüft. Es würde ein IP-Wert von 600 Umdrehungen erhalten.

Beispiel 3

Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß unmittelbar nach dem Imprägnieren des transparenten α-Cellulosepapiers, aber vor dem Trocknen, Aluminiumoxidteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 50 um auf die obere Seite des Papiers in einer Menge von 3 g/m² aufgebracht wurden.
Das heißt, daß die Aluminiumoxidteilchen in das Melamin-Formaldehydharz eingebracht wurden, bevor dies getrocknet wurde.
Beim anschließenden Trocknen wurden die Teilchen in die Harzschicht eingeschlossen und konzentrierten sich infolgedessen an der Oberfläche des hergestellten Prepregs. Das Overlay-Blatt wurde mit der teilchenbeschichteten Seite nach oben in Bezug auf das Dekorpapier plaziert. Die Abriebbeständigkeit des erhaltene Laminats wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 geprüft. Es wurde ein IP-Wert von 2.000 Umdrehungen gemessen.

Beispiel 4

Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß auch zwei, drei, sechs bzw. zehn Blätter aus α-Cellulose anstelle eines einzelnen Blattes verwendet wurden.
Die Abriebbeständigkeit der erhaltenen Laminate wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 getestet. Es wurden die folgenden Werte erhalten:
Für ein Blatt aus α-Cellulose IP = 200 Umdrehungen
Für zwei Blätter aus α-Cellulose IP = 450 Umdrehungen
Für drei Blätter aus α-Cellulose IP = 900 Umdrehungen
Für sechs Blätter aus α-Cellulose IP = 1.300 Umdrehungen
Für zehn Blätter aus α-Cellulose IP = 5.200 Umdrehungen
Die Abriebfestigkeit nahm mit einer Erhöhung der Zahl der α-Celluloseblätter zu. Jedoch war das Muster aus dem gepreßten dekorativen Laminat nicht mehr attraktiv. Je größer die Zahl der übereinandergelegten α-Celluloseblätter war, umso verschleierter und unbestimmter erschien das darunter befindliche Dekorblatt.
Infolgedessen entsprach das hergestellte dekorative Laminat nicht den Erfordernissen für die Qualität des Musters. Darüber hinaus war die Abriebfestigkeit nicht groß genug, um das Laminat in einer Umgebung mit extrem hohem Abrieb zu verwenden.

Beispiel 5

Das Verfahren von Beispiel 4 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß α-Celluloseblätter aus Beispiel 3 anstelle der α-Celluloseblätter aus Beispiel 1 verwendet wurden.
Es wurden gemäß Beispiel 1 dekorative Laminate hergestellt mit dem Unterschied, daß ein, zwei, drei, sechs bzw. zehn Blätter aus α-Cellulose mit harten Teilchen gemäß Beispiel 3 verwendet wurden.
Die Abriebfestigkeit der erhaltenen Laminate wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 getestet. Es wurden folgende Werte erhalten:
Für ein Blatt aus α-Cellulose mit harten Teilchen IP = 2.000 Umdr.
Für zwei Blätter aus α-Cellulose mit harten Teilchen IP = 6.000 Umdr.
Für drei Blätter aus α-Cellulose mit harten Teilchen IP = 9.000 Umdr.
Für sechs Blätter aus α-Cellulose mit harten Teilchen IP = 20.000 Umdr.
Für zehn Blätter aus α-Cellulose mit harten Teilchen IP = 40.000 Umdr.
Die Abriebfestigkeit nahm somit drastisch in dem Maße zu, wie sich die Zahl der Blätter aus α-Cellulose mit harten Teilchen erhöhte. Je größer die Anzahl der übereinandergelegten α-Celluloseblätter war, umso stärker war die Schleierbildung und umso unbestimmter erschien das darunter befindliche Dekorblatt.
Die hergestellten Laminate bestanden sehr hohen Anforderungen an die Abriebfestigkeit, aber sie konnten nicht aufgrund der Schleierbildung den Anforderungen hinsichtlich der Qualität der Muster genügen.

Beispiel 6

Eine Rolle aus transparentem Papier aus α-Cellulose, kalandiert auf eine Beck-Zahl auf etwa 100 Sekunden und mit einem Oberflächengewicht von 40 g/m² wurde mit einem gedruckten Dekormuster mittels des sogenannten Rotationsfilmdrucks bedruckt.
Eine weitere derartige Papierrolle wurde mit einem gedruckten Dekormuster mittels Fotogravür-Drucken bedruckt.
Die beiden Papierrollen mit den gedruckten Mustern wurden mit einer Lösung aus einem Melamin-Formaldehydharz mit einem Harzgehalt von 45 Gew.-%, bezogen auf das trockene, imprägnierte Papier, imprägniert.
Die beiden Rollen aus dem imprägnierten Papier wurden dann kontinuierlich in einen Heizofen eingeführt, worin das Lösungsmittel verdampfte. Gleichzeitig härtete das Harz partiell zu dem sogenannten B-Stadium aus. Im allgemeinen bezeichnet man das so erhaltene Produkt als Prepreg.
Die Papierbahnen wurden zu Blättern mit einer geeigneten Länge geschnitten. Dann wurden die Blätter automatisch übereinandergelegt.
Die erhaltenen Dekorblätter, die durch Rotationsfilmdruck bedruckt worden waren, wurden dann mit den natürlichen transparenten α-Celluloseblättern, enthaltend die harten Teilchen, offenbart in Beispiel 3, kombiniert.
Die Blätter wurden übereinander derart gelegt, daß jedes zweite Blatt ein Blatt aus natürlicher α-Cellulose war, enthaltend harte Teilchen, und jedes zweite Blatt ein Dekorblatt war.
Die Dekorblätter wurden derart aufeinandergelegt, daß entsprechende Teile der Muster in den verschiedenen Blättern genau übereinander lagen. Auf diese Weise wurde das gleiche Muster exakt durch alle Dekorblätter wiederholt.
Die folgenden Kombinationen wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 zusammen mit drei Kernpapierblättern, die mit Phenol-Formaldehydharz imprägniert waren, am Boden verpreßt:
a) 3 aus natürlicher α-Cellulose mit harten Teilchen und 3 Dekorblätter wurden übereinandergelegt, wobei jedes zweite von jeder Art der α-Celluloseblätter harte Teilchen am oberen Teil enthielt;
b) in gleicher Weise wie in a), aber mit 5 Blättern aus natürlicher α-Cellulose mit harten Teilchen und 5 Dekorblättern, die übereinander gelegt worden waren, und wobei jedes zweite von jeder Art der Blätter aus natürlicher α-Cellulose harte Teilchen am oberen Teil enthielt;
c) in gleicher Weise wie in a), aber mit zehn Blättern aus natürlicher α-Cellulose mit harten Teilchen und 10 Dekorblättern, wurden übereinander gelegt, wobei jede zweite Art von Blättern aus natürlicher α-Cellulose harte Teilchen am oberen Teil enthielt.
Die Abriebbeständigkeit der so erhaltenen dekorativen Laminate wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 getestet. Es wurden folgende Werte erhalten:
a) 3 + 3 IP = 8.000 Umdrehungen
b) 5 + 5 IP = 20.000 Umdrehungen
c) 10 + 10 IP = 40.000 Umdrehungen
Bei all diesen Alternativen wurden erheblich höhere Abriebfestigkeiten erzielt als bei den bisher bekannten dekorativen wärmehärtenden Laminaten. Die Alternativen b) und c) ergaben jedoch absolut außergewöhnliche Abriebfestigkeiten.
Auch hinsichtlich des Designs wurde ein vollständig akzeptierbares Muster erhalten. Es zeigte einen angenehmen Tiefeneffekt.
Das Laminat ist sehr geeignet als Bodenmaterial, bei dem der Abrieb extrem hoch ist. Durch die obige Anordnung des Musters auf den Dekorblättern bleibt das ursprüngliche Muster während des gesamten Gebrauchslebens des Fußbodens trotz des an der Oberfläche stattfindenden Abriebs erhalten.

Beispiel 7

Das Verfahren gemäß Beispiel 6 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß Dekorblätter verwendet wurden, die durch Fotogravür-Druck bedruckt waren. Es wurden die gleichen Werte bei der Abriebbeständigkeit wie in Beispiel 6 erhalten. Die Muster waren so gut wie bei den gemäß Beispiel 6 hergestellten Laminaten.

Beispiel 8

Eine Rolle aus transparentem Papier aus α-Cellulose, kalandriert zu einer Beck-Zahl von etwa 100 Sekunden wurde mit einem gedruckten Dekormuster nach dem sogenannten Rotationsfilmdruck versehen.
Eine weitere derartige Papierrolle wurde mit einem gedruckten Dekormuster mittels Fotogravür-Druck versehen.
Die beiden Papierrollen wurden mit einer Lösung aus Melamin-Formaldehydharz zu einem Harzgehalt von 45 Gew.-%, bezogen auf das getrocknete, imprägnierte Papier, imprägniert.
Unmittelbar nach dem Imprägnieren, aber vor dem Trocknen des Melamin-Formaldehydharzes wurden harte Aluminiumoxidteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 45 um auf die obere Seite des Papiers in einer Menge von 3 g/m² aufgebracht.
Die beiden Rollen aus imprägnierten Papier wurden kontinuierlich in einen Heizofen eingeführt, wo das Lösungsmittel verdampfte. Gleichzeitig wurde das Harz teilweise zu dem sogenannten B-Zustand gehärtet. Im allgemeinen nennt man ein so erhaltenes Produkt ein Prepreg.
Die Papierbahnen wurden zu Blättern mit einer geeigneten Länge geschnitten. Dann wurden die Blätter automatisch übereinandergestapelt.
Die mittels des Rotationsfilmdrucks bedruckten Dekorblätter wurden dann mit Blättern aus natürlicher transparenter α-Cellulose enthaltend harte Teilchen, wie sie in Beispiel 3 beschrieben werden, kombiniert.
Die Dekorblätter und das härte Teilchen enthaltende transparente α-Celluloseblatt wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 zusammen mit drei Kernpapierblättern am unteren Boden, imprägniert mit Phenol-Formaldehydharz laminiert.
Die folgenden Kombinationen wurden verpreßt:
a) Obenauf ein Blatt aus natürlicher transparenter α-Cellulose enthaltend harte Teilchen und unter diesem Blatt 3 Dekorblätter, enthaltend harte Teilchen. Die Dekorblätter wurden derart aufeinandergelegt, daß entsprechende Teile des Musters in den verschiedenen Blättern exakt übereinanderlagen;
b) in gleicher Weise wie a) aber mit 5 Dekorblättern;
c) in gleicher Weise wie a) aber mit 10 Dekorblättern.
Die Abriebbeständigkeit der erhaltenen dekorativen Laminate wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 getestet. Die folgenden Werte wurden erhalten:
a) 1 + 3 IP = 7.500 Umdrehungen
b) 1 + 5 IP = 18.000 Umdrehungen
b) 1 + 10 IP = 39.000 Umdrehungen
Insgesamt blieb die Abriebfestigkeit unverändert im Vergleich zu den Ergebnissen der entsprechenden Tests gemäß Beispiel 6, trotz der Tatsache, daß alle bis auf eines der kein Muster enthaltenden Blätter aus natürlicher α-Cellulose mit harten Teilchen fortgelassen wurden.
Die anderen Ergebnisse waren ebenfalls im Vergleich zu Beispiel 6 unverändert.
Durch das Fortlassen von so vielen Blättern aus natürlicher α-Cellulose nahm der Gehalt an Melamin-Harz in der Oberflächenschicht des Laminats auf weniger als 50% im Vergleich zu dem Verfahren gemäß Beispiel 6 ab. Dies ergibt Laminate, die nicht so brüchig sind, und auch die Neigung der Laminate, sich zu biegen, nahm ab.

Beispiel 9

Das Verfahren von Beispiel 8 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß die Dekorblätter, die durch Fotogravür-Drucken bedruckt waren, verwendet wurden. Die gleichen Ergebnisse wie in Beispiel 8 wurden in jeder Hinsicht erzielt.

Beispiel 10

Das Verfahren gemäß Beispiel 8 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß ein Unterlageblatt (U-Blatt) aus nichttransparenter Cellulose zwischen das unterste der Dekorblätter und dem obersten der drei Kernpapierblätter, die mit Phenol-Formaldehydharz imprägniert waren, gelegt wurde.
Das U-Blatt war monochromatisch mit einer Farbe, die mit den Dekorblättern harmonierte.
Die U-Blätter wurden mit Melamin-Formaldehydharz imprägniert und zum sogenannten B-Zustand teilgehärtet. Keine kleinen harten Teilchen wurden zu diesen U-Blättern gegeben.
Mittels der U-Blätter kann die unästhetische dunkelbraune Farbe der Kernblätter verborgen werden. Deshalb kann das letzte dekorative Blatt des Laminates einen höheren Grad an Abrieb aushalten, bevor man das Laminat auswechseln muß.
Die Abriebbeständigkeit der erhaltenen dekorativen Laminate wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 geprüft. Es wurden die folgenden Werte erhalten:
a) 1 + 3 + 1 U-Blatt IP = 10.000 Umdrehungen
b) 1 + 5 + 1 U-Blatt IP = 21.000 Umdrehungen
c) 1 + 10 + 1 U-Blatt IP = 45.000 Umdrehungen
Die anderen Ergebnisse waren im Vergleich zu Beispiel 6 unverändert.

Beispiel 11

Das Verfahren von Beispiel 10 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß 8 g/m² von harten Aluminiumoxidteilchen auf die Dekorativblätter und das Blatt aus natürlicher transparenter α-Cellulose aufgetragen wurden anstelle von 3 g/m².
Die Abriebbeständigkeit der erhaltenen dekorativen Laminate wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 getestet. Die folgenden Werte wurden erhalten:
a) 1 + 3 + 1 U-Blatt IP = 20.000 Umdrehungen
b) 1 + 5 + 1 U-Blatt IP = 45.000 Umdrehungen
c) 1 + 10 + 1 U-Blatt IP = 98.000 Umdrehungen
Die anderen Ergebnisse waren im Vergleich zu Beispiel 10 unverändert.

Beispiel 12

Das Verfahren von Beispiel 10 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß die Dekorblätter aus Beispiel 8, die durch Fotogravür-Druck bedruckt worden waren, verwendet wurden. Die gleichen Ergebnisse wie in Beispiel 10 wurden in jeder Hinsicht erhalten.

Claims

1. Härtbares Zierlaminat für Fußböden mit einer äußerst erhöhten Abriebbeständigkeit von wenigstens 7.500 Umdrehungen (IP-Punkt), bevorzugt wenigstens 10.000 Umdrehungen (IP-Punkt), umfassend eine Basisschicht, wenigstens zwei gemusterte Dekorbögen aus Papier und gegebenenfalls wenigstens einen ungemusterten Papierbogen, wobei alle diese Papierbögen mit einem härtbaren Harz imprägniert sind und fest an die Basisschicht gebunden sind, wobei das Papiermaterial dieser Bögen transparent ist und wenigstens einer der Dekorbögen oder ungemusterten transparenten Papierbögen mit einer harzbeschichteten Oberfläche mit kleinen harten Teilchen versehen ist, die gleichmäßig über die Oberfläche verteilt sind, wobei ein ungemustertet Papierbogen als oberster Bogen im Laminat auf den Dekorbögen angebracht sein kann, und die gemusterten Dekorbögen übereinander in einer solchen Weise angebracht sind, daß die Muster zueinander versetzt sind.

2. Laminat gemäß Anspruch 1, worin das Papiermaterial der Dekorbögen aus α-Cellulose besteht.

3. Laminat gemäß Anspruch 2, worin die Dekorbögen kalandriert oder auf eine andere Weise hergestellt sind, um Bedrucken zu ermöglichen.

4. Laminat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, worin ungemusterte transparente Papierbögen oder Bögen zwischen den transparenten Dekorbögen aus Papier angebracht sind.

5. Laminat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, worin die harten Teilchen aus Silica, Aluminiumoxid und/oder Siliciumcarbid bestehen.

6. Laminat gemäß Anspruch 5, worin die harten Teilchen eine mittlere Teilchengröße von etwa 1 bis 80 um, bevorzugt etwa 5 bis 60 um aufweisen.

7. Laminat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, worin die Basisschicht aus einer Spanplatte oder einer Faserplatte besteht.

8. Laminat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, worin die Basisschicht aus ein oder mehr Papierbögen besteht, die mit einem härtbaren Harz imprägniert sind, wobei die Bögen miteinander und mit den transparenten Papierbögen durch Aushärten unter Wärme und Druck verbunden wurden.