DE68920181T2

DE68920181T2 - Thickened watery pourable abrasive.

Info

Publication number: DE68920181T2
Application number: DE68920181T
Authority: DE
Inventors: Clement K Choy; Aram Garabedian; Frederick I Keen
Original assignee: Clorox Co
Current assignee: Clorox Co
Priority date: 1988-04-01
Filing date: 1989-03-30
Publication date: 1995-05-11
Anticipated expiration: 2009-03-31
Also published as: AU626837B2; ES2068239T3; DE68920181D1; ATE116358T1; EP0336651A3; JPH01304192A; CA1336669C; EP0336651A2; AU3126989A; EP0336651B1; JP2987817B2

Abstract

This invention provides a thickened aqueous hard surface abrasive scouring cleanser having improved cleaning efficacy due to the presence of an organic solvent in the composition. It has surprisingly been found that an organic solvent can be included in an abrasive, surfactant, electrolyte/buffer, soap and colloidal alumina thickened composition without causing the system to become unstable. The abrasive cleanser of this invention has a smoothly flowable or plastic, preferably pourable, consistency and has stable abrasive-suspension characteristics over long periods of time.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft verdickte wäßrige Abrasiv- Scheuerreinigungsmittel für eine harte Oberfläche und insbesondere solche Reinigungsmittel, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie bei Raumtemperatur gießbar sind, im Verlauf der Zeit geringe oder keine Synärese zeigen und ebenfalls eine verbesserte Reinigungswirksamkeit besitzen.The present invention relates to thickened aqueous abrasive hard surface scouring compositions and, more particularly, to such cleaners characterized by being pourable at room temperature, exhibiting little or no syneresis over time, and also having improved cleaning effectiveness.

BACKGROUND OF THE INVENTION

Eine Vielzahl von verdickten wäßrigen Scheuerreinigungsmitteln sind bekannt, und diese Reinigungsmittel besitzen verschiedene Eigenschaften. Beispielsweise werden in den US-A-4 599 186, US-A-4 657 692 und US-A- 4 695 394 von Choy et al. und in der US-A-4 842 757 von Reboa et al. verdickte wäßrige Abrasivreinigungsmittel beschrieben, bei denen kolloidale Aluminiumoxid-Verdickungsmittel verwendet werden, um Abrasivreinigungsmittel zu schaffen, die im Verlauf der Zeit nur eine geringe oder keine Synärese aufweisen.A variety of thickened aqueous abrasive cleaners are known and these cleaners have various properties. For example, US-A-4,599,186, US-A-4,657,692 and US-A-4,695,394 to Choy et al. and US-A-4,842,757 to Reboa et al. describe thickened aqueous abrasive cleaners which use colloidal alumina thickeners to provide abrasive cleaners which exhibit little or no syneresis over time.

Andere Abrasivreinigungsmittel werden in der US-A-4 676 920 von Culshaw und der EP-A-126 545 von Buzzaccarini und der EP-A-216 416 von Iding beschrieben. Diese enthalten Verdickungsmittel des Ton-Typs. Obgleich diese Reinigungsmittel Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel enthalten, ergeben die Ton-Verdickungsmittel nicht die gewünschten Eigenschaften hinsichtlich der Gießfähigkeit und der Synäreseresistenz. In der Beschreibung von Iding wird angegeben, daß die Einarbeitung von Lösungsmitteln in Abrasiv-Reinigungsmittelzusammensetzungen zu der Instabilität und Synärese dieser Reinigungsmittel beiträgt.Other abrasive cleaners are described in US-A-4,676,920 to Culshaw and EP-A-126,545 to Buzzaccarini and EP-A-216,416 to Iding. These contain clay-type thickeners. Although these cleaners contain hydrocarbon solvents, the clay thickeners do not provide the desired properties with respect to pourability and syneresis resistance. The Iding specification states that the incorporation of solvents into abrasive cleaner compositions contributes to the instability and syneresis of these cleaners.

Andere Abrasivreinigungsmittel werden in den US-A-4 158 553 und US-A-4 240 919 von Chapman; den US-A-4 396 525 und US-A-4 129 423 von Rubin; der US-A-4 005 027 von Hartman; der US-A-4 457 856 von Mitchell; und der JP-A-60-108499 von Watanabe et al. beschrieben. Keines dieser in diesen Literaturstellen beschriebenen Reinigungsmittel ergibt die gewünschte Reinigungswirkung für bestimmte Anwendungen zusammen mit einer überlegenen Synäreseresistenz und die gewünschte fließfähige oder plastische Konsistenz, wie sie die Reinigungsmittel von Choy et al. zeigen. Eine spezielle Hautreinigungszusammensetzung des Emulsions-Typs für die Entfernung von Farbe wird in der US-A-4 508 634 von Elepaño et al. beschrieben. Diese enthält grenzflächenaktive Mittel, Lösungsmittel, gegebenenfalls einen milden Abrasivstoff und ein Verdickungsmittel als Schutzkolloid-Verdickungsmittel für die Stabilisierung der Emulsion, wobei das Kolloid kolloidales Aluminiumoxid sein kann.Other abrasive cleaning agents are described in US-A-4 158 553 and US-A-4 240 919 to Chapman; US-A-4 396 525 and US-A-4 129 423 to Rubin; US-A-4 005 027 to Hartman; US-A-4 457 856 to Mitchell; and JP-A-60-108499 to Watanabe et al. None of the cleaning agents described in these references provide the desired cleaning effect for certain applications together with superior syneresis resistance and the desired flowable or plastic consistency as shown by the cleaning agents of Choy et al. A special emulsion-type skin cleansing composition for color removal is described in US-A-4,508,634 to Elepaño et al. It contains surfactants, solvents, optionally a mild abrasive and a thickening agent as a protective colloid thickener for stabilizing the emulsion, wherein the colloid may be colloidal alumina.

Im Hinblick auf die obigen Ausführungen wurde gefunden, daß ein Bedarf für verdickte wäßrige Abrasivreinigungsmittel verbleibt, welche die Eigenschaften besitzen:In view of the above, it has been found that there remains a need for thickened aqueous abrasive cleaning agents which have the properties:

(a) sie haben eine glatt fließfähige oder plastische Konsistenz, sind bevorzugt gießbar und behalten diese Eigenschaften während langer Zeiten bei;(a) they have a smooth flowable or plastic consistency, are preferably pourable and retain these properties over long times;

(b) der Abrasivstoff ist stabil suspendiert, d.h. der Abrasivstoff kann so suspendiert werden, daß das Reinigungsmittel ohne vorheriges Schütteln oder Rühren, um den Abrasivstoff nach dem Stehen während längerer Zeit zu resuspendieren, verwendet werden kann;(b) the abrasive is stably suspended, i.e. the abrasive can be suspended so that the cleaning agent can be used without prior shaking or stirring to resuspend the abrasive after standing for a prolonged period;

(c) sie besitzen eine verbesserte Reinigungswirkung für bestimmte Anwendungen.(c) they have improved cleaning performance for certain applications.

Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung bedeutet der Ausdruck "plastisch", daß das Reinigungsmittel eine solche Konsistenz besitzt, die kontinuierliche Deformation erleiden kann, ohne daß die Konsistenz einen Bruch oder Relaxation erleidet; der Ausdruck "gießbar" bzw. "gießfähig" bedeutet, daß das Reinigungsmittel eine solche Konsistenz besitzt, daß es aus einem offenen Behälter gegossen werden kann, ohne daß es erforderlich ist, irgendeine Kraft, ausgenommen die Schwerkraft, anzuwenden; und der Ausdruck, daß der "Abrasivstoff stabil suspendiert ist" bedeutet, daß der Abrasivstoff in dem Reinigungsmittel suspendiert ist und während langer Zeiten vollständig und insgesamt in dem Reinigungsmittelsystem suspendiert bleibt, wodurch das Erfordernis, das Reinigungsmittel vor der Verwendung zu schütteln, zu rühren oder zu bewegen, um das Abrasivgemisch zu resuspendieren, eliminiert wird. In diesem Zusammenhang soll bemerkt werden, daß eine gewisse Flüssigtrennung, d.h. eine Synärese, in dem Reinigungsmittel stattfinden kann, solange aber der Abrasivstoff vollständig und insgesamt suspendiert verbleibt, wird das Reinigungsmittel so angesehen, daß der Abrasivstoff stabil suspendiert ist. Darüber hinaus ist eine solche Flüssigkeitstrennung so lange für die Abgabe oder Verwendung des Reinigungsmittels nicht nachteilig, solange der Abrasivstoff vollständig und total suspendiert verbleibt.In the context of the present invention, the term "plastic" means that the cleaning agent has a consistency such that it can undergo continuous deformation without the consistency suffering breakage or relaxation; the term "pourable" means that the cleaning agent has a consistency such that it can be poured from an open container without the need to apply any force other than gravity; and the term "the abrasive is stably suspended" means that the abrasive is suspended in the cleaning agent and remains completely and wholly suspended in the cleaning system for long periods of time, thereby eliminating the need to shake, stir or agitate the cleaning agent prior to use in order to resuspend the abrasive mixture. In this connection, it should be noted that some liquid separation, ie syneresis, may occur in the cleaning composition, but as long as the abrasive remains completely and wholly suspended, the cleaning composition is considered to have the abrasive stably suspended. Moreover, such liquid separation is not necessary for dispensing or use of the cleaning agent as long as the abrasive remains completely and totally suspended.

SUMMARY OF THE INVENTION

Es wurde jetzt gefunden, daß es wünschenswert ist, in ein verdicktes wäßriges Abrasivreinigungsmittel ein organisches Lösungsmittel einzuarbeiten, um die Reinigungswirksamkeit des Reinigungsmittels für bestimmte Anwendungen zu erhöhen. Im Gegensatz zu den Erwartungen, daß die Zugabe eines organischen Lösungsmittels zu diesen Reinigungsmitteln die Synärese erhöhen würde, wurde überraschenderweise gefunden, daß ein verdicktes wäßriges Abrasivreinigungsmittel mit der gewünschten erhöhten Reinigungswirksamkeit hergestellt werden kann, indem ein Kohlenwasserstoff- Lösungsmittel zugegeben wird, und, wenn es in Kombination mit einer Fettsäureseife und einem kolloidalen Aluminiumoxid-Verdickungsmittel zusammen mit bekannten Elektrolyten/Puffern und grenzflächenaktiven Mitteln verwendet wird, ein Reinigungsmittel erhalten wird, welches die oben erwähnten wünschenswerten Figenschaften besitzt, d.h., daß es eine glatt fließfähige oder plastische, bevorzugt gießfähige, Konsistenz aufweist und daß der Abrasivstoff stabil suspendiert ist. Dieses verbesserte Reinigungsmittel kann ebenfalls, wenn es gewünscht wird, eine Bleiche enthalten. Dieses verbesserte Reinigungsmittel wird in Einzelheiten im folgenden beschrieben.It has now been found that it is desirable to incorporate an organic solvent into a thickened aqueous abrasive cleaning composition in order to increase the cleaning effectiveness of the cleaning composition for certain applications. Contrary to expectations that the addition of an organic solvent to these cleaning compositions would increase syneresis, it has surprisingly been found that a thickened aqueous abrasive cleaning composition having the desired increased cleaning effectiveness can be prepared by adding a hydrocarbon solvent and, when used in combination with a fatty acid soap and a colloidal alumina thickener together with known electrolytes/buffers and surfactants, a cleaning composition is obtained which has the desirable properties mentioned above, i.e. that it has a smooth flowable or plastic, preferably pourable, consistency and that the abrasive is stably suspended. This improved detergent may also contain bleach if desired. This improved detergent is described in detail below.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein verdicktes wäßriges Abrasivreinigungsmittel zur Verfügung zu stellen, welches durch seine Rheologie und eine Konsistenz charakterisiert ist, welche glatt fließfähig oder plastisch während langer Zeiten bleibt.The present invention is based on the object of providing a thickened aqueous abrasive cleaning agent which is characterized by its rheology and a consistency which remains smoothly flowable or plastic over long periods of time.

Der vorliegenden Erfindung liegt weiterhin die Aufgabe zugrunde, ein verdicktes wäßriges Abrasivreinigungsmittel zur Verfügung zu stellen, das dadurch charakterisiert ist, daß der Abrasivstoff während langer Zeiten stabil suspendiert ist.The present invention is further based on the object of providing a thickened aqueous abrasive cleaning agent which is characterized in that the abrasive substance is stably suspended for long periods of time.

Der vorliegenden Erfindung liegt weiterhin die Aufgabe zugrunde, ein verdicktes wäßriges Abrasivreinigungsmittel zur Verfügung zu stellen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es eine verbesserte Reinigungswirksamkeit besitzt.The present invention is further based on the object of providing a thickened aqueous abrasive cleaning agent which is characterized in that it has an improved cleaning effectiveness.

Gegenstand der Erfindung ist ein verdicktes wäßriges Abrasiv- Scheuerreinigungsmittel für eine harte Oberfläche, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es glatt fließfähig oder plastisch ist und in dem der Abrasivstoff stabil suspendiert ist, welches enthält:The invention relates to a thickened aqueous abrasive scouring agent for a hard surface, which is characterized by is that it is smooth, flowable or plastic and in which the abrasive is stably suspended, which contains:

(a) einen teilchenförmigen Abrasivstoff mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von größer als 1 um, welches die Scheuerwirkung ergibt, wobei der teilchenförmige Abrasivstoff 5 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Reinigungsmittel, umfaßt;(a) a particulate abrasive having an average particle size of greater than 1 µm which provides the scouring action, the particulate abrasive comprising 5 to 70% by weight of the cleaning agent;

(b) mindestens ein anionisches, nichtionisches, amphoteres oder zwitterionisches grenzflächenaktives Mittel des Nicht-Seifentyps, welches in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Reinigungsmittel, vorhanden ist;(b) at least one anionic, nonionic, amphoteric or zwitterionic non-soap type surfactant present in an amount ranging from 0.1 to 15% by weight of the detergent;

(c) einen Elektrolyt/Puffer, der 0,1 bis 15 Gew.-% des Reinigungsmittels bildet;(c) an electrolyte/buffer constituting 0.1 to 15% by weight of the cleaning agent;

(d) ein kolloidales Aluminiumoxid-Verdickungsmittel mit einer durchschnittlichen Teilchengröße in Dispersion von nicht mehr als 1 um, wobei das kolloidale Aluminiumoxid-Verdickungsmittel 1 bis 15 Gew.-% des Reinigungsmittels bildet;(d) a colloidal alumina thickener having an average particle size in dispersion of not more than 1 µm, wherein the colloidal alumina thickener constitutes 1 to 15% by weight of the cleaning composition;

(e) eine Fettsäureseife, die in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Reinigungsmittel, vorhanden ist; und(e) a fatty acid soap present in an amount of 0.1 to 5% by weight, based on the cleaning composition; and

(f) ein organisches Lösungsmittel, das in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Reinigungsmittel, vorhanden ist.(f) an organic solvent present in an amount of 0.1 to 10% by weight of the cleaning agent.

Das erfindungsgemäße Abrasiv-Scheuerreinigungsmittel für eine harte Oberfläche, wie oben beschrieben, ermöglicht eine ausgezeichnete Suspension der Abrasivstoffteilchen. Es wurde weiterhin gefunden, daß das erfindungsgemäße Reinigungsmittel überraschenderweise eine wesentliche Abwesenheit der Phasentrennung des Abrasivstoffs demonstriert. Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel, in dem der Abrasivstoff stabil suspendiert ist, ist ebenfalls während langer Zeiten und selbst bei relativ erhöhten Temperaturen stabil. Wegen der entstehenden physikalischen Stabilität erfordern die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel kein Schütteln, bevor sie verwendet werden, um die Rezeptur der Abrasivstoffe wieder zu suspendieren oder wieder zu vermischen. Weiterhin behalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel eine einheitliche Rheologie bei, und sie besitzen eine glatt fließfähige oder plastische Konsistenz und bevorzugt eine gießfähige Konsistenz, selbst nachdem sie während langer Zeiten gelagert wurden. Dementsprechend besitzen die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel ein wesentliches ästhetisches Aussehen, während sie in dem Sinne nützlich sind, daß sie leicht entnommen werden können, die festen Abrasivstoffe und andere Komponenten in einheitlicher Suspension beibehalten und gute Bedeckung ergeben, indem sie bevorzugt abwärts fließen, während sie an vertikalen Oberflächen haften.The abrasive hard surface scouring cleaner of the present invention as described above provides excellent suspension of the abrasive particles. It has further been found that the cleaner of the present invention surprisingly demonstrates a substantial absence of phase separation of the abrasive. The cleaner of the present invention having the abrasive stably suspended therein is also stable for long periods of time and even at relatively elevated temperatures. Because of the resulting physical stability, the cleaners of the present invention do not require shaking before use to resuspend or remix the abrasive formulation. Furthermore, the cleaners of the present invention maintain a uniform rheology and have a smooth flowable or plastic consistency and preferably a pourable consistency even after being stored for long periods of time. Accordingly, the cleaners of the present invention have a substantial aesthetic appearance while being useful in the sense that they can be easily removed, maintain the solid abrasives and other components in uniform suspension, and provide good coverage by preferentially flowing downward while adhering to vertical surfaces.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung eines verdickten wäßrigen Abrasiv-Scheuerreinigungsmittels für harte Oberflächen mit glatt fließfähiger oder plastischer Konsistenz, bevorzugt einer gießfähigen Konsistenz, und in dem der Abrasivstoff stabil suspendiert ist, welches die Stufe umfaßt, daß manThe invention further relates to a process for producing a thickened aqueous abrasive scouring agent for hard surfaces with a smooth, flowable or plastic consistency, preferably a pourable consistency, and in which the abrasive substance is stably suspended, which comprises the step of

(a) einen teilchenförmigen Abrasivstoff mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von größer als 1 um, der die Scheuerwirkung ergibt, wobei der teilchenförmige Abrasivstoff 5 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Reinigungsmittel, umfaßt;(a) a particulate abrasive having an average particle size of greater than 1 µm to provide the scouring action, the particulate abrasive comprising 5 to 70% by weight of the cleaning agent;

(f) ein organisches Lösungsmittel, das in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Reinigungsmittel, vorhanden ist, vermischt.(f) an organic solvent present in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the cleaning agent.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Reinigung einer Oberfläche mit einem verdickten wäßrigen Reinigungsmittel, das durch eine glatt fließfähige oder plastische Konsistenz gekennzeichnet ist, bevorzugt gießfähig ist, und in dem der Abrasivstoff stabil suspendiert ist, welches umfaßt: Behandeln der Oberfläche, die einen Flecken darauf enthält, mit dem verdickten wäßrigen Reinigungsmittel, das enthält:The invention further relates to a method for cleaning a surface with a thickened aqueous cleaning agent which is characterized by a smooth flowable or plastic consistency, preferably pourable, and in which the abrasive is stably suspended, which comprises: treating the surface containing a stain thereon with the thickened aqueous cleaning agent which contains:

(a) einen teilchenförmigen Abrasivstoff mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von größer als 1 um, durch den die Scheuerwirkung ermöglicht wird, wobei der teilchenförmige Abrasivstoff 5 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Reinigungsmittel, umfaßt;(a) a particulate abrasive having an average particle size of greater than 1 µm to provide the scrubbing action, the particulate abrasive comprising 5 to 70% by weight of the cleaning composition;

Durch die vorliegende Erfindung wurde überraschenderweise demonstriert, daß es möglich ist, unter Verwendung eines grenzflächenaktiven Mittels, von kolloidalem Aluminiumoxid, einer Seife und eines Lösungsmittels ein Abrasivreinigungsmittel zur Verfügung zu stellen, welches nicht nur glatt fließfähig oder plastisch, bevorzugt gießfähig, ist und welches den Abrasivstoff stabil suspendiert enthält, sondern welches ebenfalls noch überlegene Reinigungswirkungen ergibt.The present invention has surprisingly demonstrated that it is possible to provide an abrasive cleaning agent using a surfactant, colloidal aluminum oxide, a soap and a solvent which is not only smoothly flowable or plastic, preferably pourable, and which contains the abrasive in stable suspension, but which also provides superior cleaning effects.

DESCRIPTION OF THE EMBODIMENTS OF THE INVENTION

Gemäß einer Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung ein verdicktes wäßriges Abrasivreinigungsmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es gießfähig ist und eine glatt fließfähige Konsistenz besitzt, wobei diese Eigenschaften des Reinigungsmittels selbst während langer Zeiten beibehalten werden. Mehr bevorzugt betrifft die Erfindung ein Abrasiv-Scheuerreinigungsmittel für eine harte Oberfläche mit den oben beschriebenen Eigenschaften, welches ebenfalls den Abrasivstoff stabil suspendiert enthält und wobei die Abrasivfeststoffe im Verlauf der Zeit stabil suspendiert verbleiben.According to one embodiment, the present invention relates to a thickened aqueous abrasive cleaning composition characterized by being pourable and having a smooth flowing consistency, these properties of the cleaning composition being maintained even over long periods of time. More preferably, the invention relates to an abrasive hard surface scouring cleaning composition having the properties described above, which also contains the abrasive in stable suspension and wherein the abrasive solids remain in stable suspension over time.

Gemäß mindestens einer erfindungsgemäßen Ausführungsform enthält ein verdicktes wäßriges Reinigungsmittel mit den gewünschten Eigenschaften, daß es gießfähig ist und eine glatt fließfähige Konsistenz besitzt und einen Abrasivstoff stabil suspendiert enthält:According to at least one embodiment of the invention, a thickened aqueous cleaning agent having the desired properties of being pourable and having a smooth flowing consistency and containing an abrasive in stable suspension contains:

(a) einen teilchenförmigen Abrasivstoff mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von größer als 1 um, durch den die Scheuerwirkung ermöglicht wird, wobei der teilchenförmige Abrasivstoff 10 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Reinigungsmittel, umfaßt;(a) a particulate abrasive having an average particle size of greater than 1 µm to provide the scrubbing action, the particulate abrasive comprising 10 to 70% by weight of the cleaning composition;

(b) mindestens ein anionisches, nichtionisches, amphoteres oder zwitterionisches grenzflächenaktives Mittel des Nicht-Seifentyps, welches in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Reinigungsmittel, vorhanden ist;(b) at least one anionic, nonionic, amphoteric or zwitterionic non-soap type surfactant present in an amount ranging from 0.1 to 10% by weight of the detergent;

Die wesentlichen Bestandteile der erfindungsgemäßen Abrasivzusammensetzung sind oben zusammengefaßt und umfassen insbesondere das kolloidale Aluminiumoxid-Verdickungsmittel, das grenzflächenaktive Mittel, die Seife und das Lösungsmittel. Insbesondere werden durch das kolloidale Aluminiumoxid-Verdickungsmittel die glatt fließfähigen oder plastischen (bevorzugt gießfähigen) und nichtthixotropen Eigenschaften bei der Kombination mit dem grenzflächenaktiven Mittel, dem Abrasivstoff, der Seife und dem organischen Lösungsmittel demonstriert.The essential components of the abrasive composition according to the invention are summarized above and include in particular the colloidal alumina thickener, the surfactant, the soap and the solvent. In particular, the colloidal alumina thickener demonstrates the smooth flowable or plastic (preferably pourable) and non-thixotropic properties when combined with the surfactant, the abrasive, the soap and the organic solvent.

Zur vollständigen Erläuterung der Erfindung folgt eine Zusammenfassung von jeder der individuellen Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung im folgenden in größeren Einzelheiten.In order to fully explain the invention, a summary of each of the individual components of the inventive composition follows in greater detail below.

Abrasives

Die Abrasivstoffe werden bei der vorliegenden Erfindung verwendet, um die Reinigungswirkung zu aktivieren, indem eine Scheuerwirkung erreicht wird, wenn die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel auf harten Oberflächen verwendet werden. Bevorzugte Abrasivstoffe umfassen Siliciumdioxid-Sand, aber andere harte Abrasivstoffe, wie Perlit, welches expandiertes Siliciumdioxid ist, und verschiedene andere unlösliche, teilchenförmige Abrasivstoffe können verwendet werden, wie Quarz, Bimsstein, Calciumcarbonat, Feldspat, Talk, Tripoli und Calciumphosphat. Die Abrasivstoffe können in Mengen im Bereich von 5 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, bevorzugt 10 bis 60% und mehr bevorzugt zwischen 20 und 40%, vorhanden sein.The abrasives are used in the present invention to activate the cleaning action by providing a scrubbing action when the cleaning compositions of the present invention are used on hard surfaces. Preferred abrasives include silica sand, but other hard abrasives such as perlite, which is expanded silica, and various other insoluble particulate abrasives may be used such as quartz, pumice, calcium carbonate, feldspar, talc, tripoli and calcium phosphate. The abrasives may be present in amounts ranging from 5 to 70% by weight based on the total weight of the cleaning composition, preferably 10 to 60% and more preferably between 20 and 40%.

Nützliche Abrasivstoffe werden üblicherweise in Qualitäten auf der Grundlage von U.S-mesh-Siebgrößen verkauft. Die U.S.-Siebgrößen stehen im umgekehrten Verhältnis zu den Messungen in um, wobei 80-mesh-Siebe ungefähr 180 um entsprechen, und 325-mesh-Siebe entsprechen etwa 45 um. Die Teilchen sollten eine durchschnittliche Größe von mindestens etwa 10 um, bevorzugt etwa 20 bis etwa 200 um, mehr bevorzugt etwa 30 bis etwa 100 um, besitzen, und normalerweise wird ein bevorzugter nützlicher Abrasivstoff eine durchschnittliche Teilchengröße um 45 um besitzen. Die Teilchenhärte des Abrasivstoffs kann im Bereich von Mohs-Härten von etwa 1 bis 10, mehr bevorzugt 3 bis 8, liegen. Abrasivstoffe sind im allgemeinen unlösliche anorganische Materialien, obgleich es einige organische Abrasivstoffe gibt; um sie zu nennen: Melaminkörner, Harnstoff-Formaldehyd, Maiskolben, Reishüllen usw., die in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln nützlich sind.Useful abrasives are usually sold in grades based on U.S. mesh sieve sizes. The U.S. sieve sizes are inversely related to the micron measurements, with 80 mesh sieves corresponding to about 180 microns and 325 mesh sieves corresponding to about 45 microns. The particles should have an average size of at least about 10 microns, preferably about 20 to about 200 microns, more preferably about 30 to about 100 microns, and typically a preferred useful abrasive will have an average particle size about 45 microns. The particle hardness of the abrasive can range from Mohs hardnesses of about 1 to 10, more preferably 3 to 8. Abrasives are generally insoluble inorganic materials, although there are some organic abrasives; to name them: melamine grains, urea-formaldehyde, corn cobs, rice hulls, etc., which are useful in the cleaning compositions of the invention.

Einige Verdickungsmittel sind ebenfalls unlösliche anorganische Materialien, beispielsweise das kolloidale Aluminiumoxid-Verdickungsmittel, welches bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird. Jedoch unterscheiden sich die kolloidalen Aluminiumoxid-Verdickungsmittel, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, von den obigen Aluminiumoxid-Abrasivstoffen in vielen Hinsichten. Kolloidale Aluminiumoxid-Verdickungsmittel sind in einem wäßrigen System dispergierbar, und sie besitzen eine dispergierte durchschnittliche Teilchengröße, die kleiner ist als 1 um und üblicherweise viel kleiner. Andererseits sind Aluminiumoxid-Abrasivstoffe viel größer, wie bis zu 500 um, und selbst in wäßriger Dispersion werden sie die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel nicht verdicken. Wie im folgenden erwähnt, müssen die kolloidalen Aluminiumoxid-Verdickungsmittel zu Beginn in sauren Medien dispergiert werden, um eine Verdickung zu ermöglichen. Ohne die erfindungsgemäßen kolloidalen Verdickungsmittel können die Abrasivstoffe, selbst die Aluminiumoxid-Abrasivstoffe, nicht stabil suspendiert werden.Some thickeners are also insoluble inorganic materials, for example the colloidal alumina thickener used in the present invention. However, the colloidal alumina thickeners used in the present invention differ from the above alumina abrasives in many respects. Colloidal alumina thickeners are dispersible in an aqueous system and they have a dispersed average particle size that is less than 1 µm and usually much smaller. On the other hand, alumina abrasives are much larger, such as up to 500 µm, and even in aqueous dispersion they will not thicken the cleaning compositions of the invention. As will be explained below As mentioned, the colloidal alumina thickeners must initially be dispersed in acidic media to enable thickening. Without the colloidal thickeners of the invention, the abrasives, even the alumina abrasives, cannot be stably suspended.

Surfactants

Wie oben erwähnt, werden die grenzflächenaktiven Mittel, die für die Verwendung bei der vorliegenden Erfindung geeignet sind, ausgewählt aus anionischen, nichtionischen, amphoteren, zwitterionischen grenzflächenaktiven Mitteln und ihren Gemischen, welche grenzflächenaktive Mittel des Nicht-Seifentyps sind. Es ist besonders bevorzugt, eine Kombination aus anionischen und bleichstabilen nichtionischen Mitteln, die üblicherweise gesättigter sind, zu verwenden, um in Anwesenheit des Bleichmittels Stabilität zu erzielen. Wenn jedoch die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel als Rezepturen ohne Bleichmittel verwendet werden, können die ausgewählten grenzflächenaktiven Mittel mehr ungesättigt sein.As mentioned above, the surfactants suitable for use in the present invention are selected from anionic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants and their mixtures, which are non-soap type surfactants. It is particularly preferred to use a combination of anionic and bleach stable nonionics, which are usually more saturated, to achieve stability in the presence of the bleach. However, when the cleaning compositions of the present invention are used as formulations without bleach, the surfactants selected may be more unsaturated.

Die anionischen grenzflächenaktiven Mittel, die bei der vorliegenden Erfindung nützlich sind, können ausgewählt werden aus grenzflächenaktiven Mitteln, wie Alkalimetallalkylsulfaten, sekundären Alkansulfonaten, linearen Alkylbenzolsulfonaten und ihren Gemischen. Diese anionischen grenzflächenaktiven Mittel werden bevorzugt Alkylkettengruppen mit durchschnittlich etwa 8 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen besitzen. In der Praxis ist es häufig wünschenswert, daß in dem Reinigungsmittel ein Bleichmittel vorhanden ist. Wenn das Bleichmittel vorhanden ist, kann das grenzflächenaktive Mittel irgendein anderes anionisches grenzflächenaktives Mittel sein, welches sich nicht chemisch zersetzt, wenn es in Kontakt mit einer Hypohalogenit-, beispielsweise Hypochlorit-Bleichspezies, ist. Ein Beispiel eines besonders bevorzugten sekundären Alkansulfonats ist HOSTAPUR SAS, hergestellt von farbwerke Hoechst A.G., Frankfurt, Westdeutschland. Ein weiteres Beispiel eines Alkansulfonats ist Mersolat, welches eine Alkylgruppe mit etwa 13 bis 15 Kohlenstoffatomen besitzt und von Mobay Chemical Company verkauft wird. Ein Beispiel für ein typisches Alkalimetallalkylsulfat ist Conco Sulfate WR, das eine Alkylgruppe mit etwa 16 Kohlenstoffatomen besitzt und welches von Continental Chemical Company verkauft wird. Wenn der verwendete Elektrolyt ein Alkalimetallsilicat ist, ist es am meisten bevorzugt, daß das grenzflächenaktive Mittel eine lösliche Alkalimetallseife einer fettsäure, wie eine C&sub6;&submin;&sub1;&sub8;-, mehr bevorzugt C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub6;-Fettsäureseife, ist. Besonders bevorzugt sind Natrium- und Kaliumseifen der Laurin- und Myristinsäure.The anionic surfactants useful in the present invention can be selected from surfactants such as alkali metal alkyl sulfates, secondary alkane sulfonates, linear alkyl benzene sulfonates, and mixtures thereof. These anionic surfactants will preferably have alkyl chain groups averaging from about 8 to about 20 carbon atoms. In practice, it is often desirable for a bleaching agent to be present in the detergent. When the bleaching agent is present, the surfactant can be any other anionic surfactant which does not chemically decompose when in contact with a hypohalite, e.g., hypochlorite, bleaching species. An example of a particularly preferred secondary alkane sulfonate is HOSTAPUR SAS, manufactured by farbwerke Hoechst AG, Frankfurt, West Germany. Another example of an alkane sulfonate is Mersolate, which has an alkyl group of about 13 to 15 carbon atoms and is sold by Mobay Chemical Company. An example of a typical alkali metal alkyl sulfate is Conco Sulfate WR, which has an alkyl group of about 16 carbon atoms and is sold by Continental Chemical Company. When the electrolyte used is an alkali metal silicate, it is most preferred that the surfactant has a soluble alkali metal soap of a fatty acid, such as a C6-18, more preferably C10-16 fatty acid soap. Particularly preferred are sodium and potassium soaps of lauric and myristic acid.

Beispiele für bevorzugte bleichstabile nichtionische grenzflächenaktive Mittel sind Aminoxide, insbesondere Trialkylaminoxide. Eine beispielhafte Struktur wird im folgenden angegeben: Examples of preferred bleach-stable nonionic surfactants are amine oxides, especially trialkylamine oxides. An exemplary structure is given below:

In der obigen Strukturformel können R' und R" Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und am meisten bevorzugt Methyl bedeuten, und R bedeutet Alkyl mit etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen. Wenn R' und R" beide CH&sub3;- bedeuten und R Alkyl mit durchschnittlich etwa 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, wird die Struktur für Dimethyldodecylaminoxid, einem besonders bevorzugte Aminoxid, erhalten. Diese Aminoxide können geradkettige oder verzweigtkettige Strukturen enthalten (vgl. US-PS 4 299 313 von Joy), und sie können mit verschiedenen Substituentengruppen, je nach Bedarf, hydrolysiert sein, wie mit Hydroxyethylgruppen, Ethoxylatgruppen und ähnlichen, die mit dem Reinigungsmittelsystem kompatibel sind und die gewünschten Eigenschaften ergeben. Repräsentative Beispiele dieses besonderen Typs von bleichstabilen nichtionischen grenzflächenaktiven Mitteln umfassen die Diniethyldodecylaminoxide, welche unter dem Warenzeichen Ammonyx LO von Stepan Chemical Company, Chicago, Ill., verkauft werden. Andere bevorzugte Aminoxide sind solche, die unter dem Warenzeichen Barlox von Baird Chemical Industries, Inc. verkauft werden. Noch andere umfassen die Conco-XA- Reihen, die von Continental Chemical Company verkauft werden, die Aromax- Reihen, die von Armour Industrial Chemical Company verkauft werden, die Schercamox-Reihen, die von Scher Brothers, Inc. verkauft werden, die Synprolam-Reihen, die von ICI Americas Inc. verkauft werden, und spezielle Aminoxide, die von Ethyl Corporation verkauft werden. Diese Aminoxide enthalten bevorzugt als Haupt-Alkylkettengruppen solche, die durchschnittlich etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatome besitzen. Andere Arten von geeigneten grenzflächenaktiven Mitteln umfassen amphotere grenzflächenaktive Mittel; Beispiele dafür sind Betaine, Imidazoline und bestimmte quaternäre Phosphonium- und tertiäre Sulfoniumverbindungen. Besonders bevorzugt sind Betaine, wie N-Carboxymethyl-N-dimethyl-N-(9-octadecenyl)ammoniumhydroxid und N-Carboxymethyl-N-cocoalkyl-N-dimethylammoniumhydroxid, wobei das letztere unter dem Warenzeichen Lonzaine von Lonza Corporation verkauft wird. Andere annehmbare grenzflächenaktive Mittel sind die zwitterionischen grenzflächenaktiven Mittel, die beispielsweise in der US-A-4 005 029 von Jones (siehe Spalten 11-15) beschrieben werden, wobei auf die Offenbarung dieser Patentschrift besonders Bezug genommen wird.In the above structural formula, R' and R" may be alkyl of 1 to 3 carbon atoms, most preferably methyl, and R is alkyl of about 10 to about 20 carbon atoms. When R' and R" are both CH3- and R is alkyl averaging about 12 carbon atoms, the structure for dimethyldodecylamine oxide, a particularly preferred amine oxide, is obtained. These amine oxides may contain straight chain or branched chain structures (see U.S. Patent No. 4,299,313 to Joy), and may be hydrolyzed with various substituent groups as needed, such as hydroxyethyl groups, ethoxylate groups, and the like, which are compatible with the detergent system and provide the desired properties. Representative examples of this particular type of bleach stable nonionic surfactants include the diethyldodecylamine oxides sold under the trademark Ammonyx LO by Stepan Chemical Company, Chicago, Ill. Other preferred amine oxides are those sold under the trademark Barlox by Baird Chemical Industries, Inc. Still others include the Conco-XA series sold by Continental Chemical Company, the Aromax series sold by Armour Industrial Chemical Company, the Schercamox series sold by Scher Brothers, Inc., the Synprolam series sold by ICI Americas Inc., and specialty amine oxides sold by Ethyl Corporation. These amine oxides preferably contain as major alkyl chain groups those having an average of about 10 to 20 carbon atoms. Other types of suitable surfactants include amphoteric surfactants; Examples are betaines, imidazolines and certain quaternary phosphonium and tertiary sulfonium compounds. Particularly preferred are Betaines such as N-carboxymethyl-N-dimethyl-N-(9-octadecenyl)ammonium hydroxide and N-carboxymethyl-N-cocoalkyl-N-dimethylammonium hydroxide, the latter sold under the trademark Lonzaine by Lonza Corporation. Other acceptable surfactants are the zwitterionic surfactants described, for example, in US-A-4,005,029 to Jones (see columns 11-15), the disclosure of which is specifically incorporated by reference.

In einigen Fällen ist es bevorzugt, mindestens zwei dieser grenzflächenaktiven Mittel zu kombinieren, am meisten bevorzugt die anionischen und die bleichstabilen nichtionischen Mittel. Kombinationen dieser Typen von grenzflächenaktiven Mitteln sind besonders erwünscht, wenn ein Bleichmittel in dem Reinigungsmittel vorhanden ist, um die Hypochlorit- Halbwertsstabilität bei erhöhten Temperaturen während langer Zeiten zu erhalten. Zusätzlich sind, wenn diese besonderen Kombinationen aus grenzflächenaktiven Mitteln mit dem Aluminiumoxid-Verdickungsmittel kombiniert werden, die Rezepturen, die so gebildet werden, praktisch synäresefrei.In some cases it is preferred to combine at least two of these surfactants, most preferably the anionic and the bleach stable nonionic. Combinations of these types of surfactants are particularly desirable when a bleach is present in the detergent to maintain hypochlorite half-life stability at elevated temperatures for long periods of time. In addition, when these particular combinations of surfactants are combined with the alumina thickener, the formulations so formed are virtually syneresis free.

Das grenzflächenaktive Mittel ist im allgemeinen in dem Reinigungsmittel in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, mehr bevorzugt von 0,5 bis 10% und am meisten bevorzugt von 1 bis 5%, vorhanden.The surfactant is generally present in the cleaning composition in an amount ranging from 0.1 to 15% by weight based on the total weight of the cleaning composition, more preferably from 0.5 to 10% and most preferably from 1 to 5%.

Electrolytes/buffers

Der Elektrolyt/Puffer, der bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, sollte im Zusammenhang mit dem grenzflächenaktiven Mittel oder den grenzflächenaktiven Mitteln und dem kolloidalen Aluminiumoxid- Verdickungsmittel ausgewählt werden, um die gießfähige und glatt fließfähige Konsistenz zu ergeben, die für die erfindungsgemäße Zusammensetzung gewünscht wird. Allgemein gesagt sind Elektrolyte/Puffer, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, im allgemeinen die Salze von verschiedenen anorganischen Säuren einschließlich der Alkalimetallphosphate, Polyphosphate, Pyrophosphate, Triphosphate, Tetrapyrophosphate, Silicate, Metasilicate, Polysilicate, Carbonate, Hydroxide, Chloride, Sulfate und Gemische der obigen. Bestimmte zweiwertige Salze, beispielsweise Erdalkaliphosphat-, -carbonat-, -hydroxidsalze usw., können alleine als Puffer wirken. Wenn solche Verbindungen verwendet werden, werden sie normalerweise mit mindestens einem anderen der zuvor erwähnten Elektrolyte/Puffer kombiniert, so daß die geeignete pH-Einstellung erfolgt. Es kann ebenfalls wünschenswert sein, als Puffer solche Materialien, wie Aluminosilicate (Zeolithe), Borate, Aluminate, und bleichstabile organische Materialien, wie Gluconate, Succinate, Maleate und ihre Alkalimetallsalze, zu verwenden. Diese Elektrolyte/Puffer wirken, um den pH-Bereich der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelverbindungen bevorzugt oberhalb 7,0, mehr bevorzugt oberhalb 8,0 oder 9,0 und am meisten bevorzugt zwischen etwa 10,0 und 13,0, zu halten. Die Menge an Elektrolyt/Puffer, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet wird, kann von 0,1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Reinigungsmittel, bevorzugt von 0,5 bis 10% und mehr bevorzugt von 1 bis 5%, variieren.The electrolyte/buffer used in the present invention should be selected in conjunction with the surfactant or surfactants and the colloidal alumina thickener to provide the pourable and smooth flowing consistency desired for the composition of the present invention. Generally speaking, electrolytes/buffers used in the present invention are generally the salts of various inorganic acids including the alkali metal phosphates, polyphosphates, pyrophosphates, triphosphates, tetrapyrophosphates, silicates, metasilicates, polysilicates, carbonates, hydroxides, chlorides, sulfates and mixtures of the above. Certain divalent salts, for example alkaline earth phosphate, carbonate, hydroxide salts, etc., may act alone as buffers. When such compounds are used, they are normally combined with at least one other of the aforementioned electrolytes/buffers so that the appropriate pH adjustment is achieved. It may also It may be desirable to use as buffers such materials as aluminosilicates (zeolites), borates, aluminates, and bleach stable organic materials such as gluconates, succinates, maleates and their alkali metal salts. These electrolytes/buffers act to maintain the pH range of the detergent compounds of the invention preferably above 7.0, more preferably above 8.0 or 9.0, and most preferably between about 10.0 and 13.0. The amount of electrolyte/buffer used in the composition of the invention may vary from 0.1 to 15% by weight of the detergent, preferably from 0.5 to 10%, and more preferably from 1 to 5%.

Die Silicat-Elektrolyt/Puffer, die bei der vorliegenden Erfindung nützlich sind, werden durch Kombination von Natriumoxid und Siliciumdioxid gebildet, und sie können bevorzugt ein Natriumsilicat mit einem Gewichtsverhältnis von Siliciumdioxid zu Natriumoxid von etwa 3,75:1 und etwa 1:1, bevorzugt zwischen etwa 3:1 und etwa 1,5:1, sein. Mehr bevorzugt liegt der Elektrolyt/Puffer in Form eines Natriumsilicats mit einem Gewichtsverhältnis von Siliciumdioxid zu Natriumoxid von etwa 2,4:1 vor.The silicate electrolyte/buffers useful in the present invention are formed by combining sodium oxide and silicon dioxide, and may preferably be a sodium silicate having a silicon dioxide to sodium oxide weight ratio of about 3.75:1 and about 1:1, preferably between about 3:1 and about 1.5:1. More preferably, the electrolyte/buffer is in the form of a sodium silicate having a silicon dioxide to sodium oxide weight ratio of about 2.4:1.

Ein Silicat, wie oben beschrieben, ist beispielsweise von der PQ Corporation, Philadelphia, PA, erhältlich.A silicate as described above is available, for example, from PQ Corporation, Philadelphia, PA.

Colloidal alumina thickener

Die kolloidale Aluminiumoxid-Verdickungsmittelkomponente gemäß der vorliegenden Erfindung ist bevorzugt hydratisiertes Aluminiumoxid mit qualifizierenden Eigenschaften, wie einer Teilchengröße, so daß es als kolloidales Verdickungsmittel wirken kann. In diesem Sinn unterscheidet sich das kolloidale Aluminiumoxid-Verdickungsmittel, das bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, von den Abrasiv-Aluminiumoxidmaterialien, die wesentlich größere Teilchengrößen besitzen, beispielsweise wesentlich größer als 1 um. Dementsprechend ist die Teilchengröße des kolloidalen Aluminiumoxid-Verdickungsmittels ein besonders wesentliches Merkmal für diese erfindungsgemäße Komponente. Es soll bemerkt werden, daß eine kritische wichtige Funktion des kolloidalen Aluminiumoxids darin besteht, daß es in Kombination mit den grenzflächenaktiven Mitteln und Seifen in den erfindungsgemäßen Reinigungszusammensetzungen als Suspensions- oder Suspendiermittel für die Abrasivstoffe wirkt und insbesondere, um die Abrasivstoffe stabil zu suspendieren, um zu verhindern, daß sich der Abrasivstoff absetzt oder beim Lagern während langer Zeiten abtrennt, obgleich die Diskussion hier im Zusammenhang mit dem kolloidalen Aluminiumoxid als Verdickungsmittel geführt wird.The colloidal alumina thickener component of the present invention is preferably hydrated alumina having qualifying properties such as particle size so that it can function as a colloidal thickener. In this sense, the colloidal alumina thickener used in the present invention differs from the abrasive alumina materials which have much larger particle sizes, for example, much larger than 1 µm. Accordingly, the particle size of the colloidal alumina thickener is a particularly important feature for this inventive component. It should be noted that a critically important function of the colloidal alumina is to act in combination with the surfactants and soaps in the cleaning compositions of the present invention as a suspending or suspensing agent for the abrasives and in particular to stably suspend the abrasives to prevent the abrasive from settling or separating during storage for long periods, although The discussion here is conducted in connection with colloidal aluminum oxide as a thickener.

Bevorzugte hydratisierte Aluminiumoxide leiten sich bei der vorliegenden Erfindung von synthetischen Böhmiten ab. Von großer Bedeutung ist, daß das erfindungsgemäße hydratisierte kolloidale Aluminiumoxid-Verdickungsmittel chemisch unlöslich ist, d.h., es sollte sich nicht in einigermaßen sauren, basischen oder neutralen Medien lösen. Jedoch soll bemerkt werden, daß sich das kolloidale Aluminiumoxid in stark alkalischen Medien, beispielsweise 50%iger NaOH, lösen wird.Preferred hydrated aluminas in the present invention are derived from synthetic boehmites. It is important that the hydrated colloidal alumina thickener of the present invention is chemically insoluble, i.e. it should not dissolve in moderately acidic, basic or neutral media. However, it should be noted that the colloidal alumina will dissolve in strongly alkaline media, for example 50% NaOH.

Ein typisches Aluminiumoxid wird von Remet Chemical Corp., Chadwicks, N.Y., unter dem Warenzeichen DISPERAL (früher DISPURAL) vertrieben und von Condea Chemie, Brunsbüttel, Westdeutschland, hergestellt. DISPERAL ist ein Aluminiumoxid-monohydrat, welches üblicherweise stabile kolloidale wäßrige Dispersionen bildet. Aluminiumoxid-Produkte dieses Typs existieren üblicherweise als trockene Pulver, welche thixotrope Gele bilden können, Siliciumdioxid und andere keramische Substrate binden können, wobei sie eine positive Ladung besitzen und substantiell für eine Vielzahl von Oberflächen sind.A typical alumina is sold by Remet Chemical Corp., Chadwicks, N.Y., under the trademark DISPERAL (formerly DISPURAL) and manufactured by Condea Chemie, Brunsbüttel, West Germany. DISPERAL is an alumina monohydrate which usually forms stable colloidal aqueous dispersions. Alumina products of this type usually exist as dry powders which can form thixotropic gels, can bind silica and other ceramic substrates, possess a positive charge and are substantial for a variety of surfaces.

DISPERAL besitzt die typische chemische Zusammensetzung von 90% α-Aluminiumoxid-monohydrat (Böhmit), 9% Wasser, 0,5% Kohlenstoff (als primärer Alkohol), 0,008% Siliciumdioxid, 0,005% Eisen(III)-oxid, 0,004% Natriumsilicat und 0,05% Schwefel. Es besitzt eine Oberfläche (BET) von etwa 320 m²/g, eine nichtdispergierte durchschnittliche Teilchengröße (bestimmt durch Sieben) von 15 Gew.-% größer als 45 um und 85% kleiner als 45 um, eine durchschnittliche Teilchengröße in Dispersion von 0,0048 um, bestimmt durch Röntgenbeugung, und ein Schüttgewicht von 721 kg/m³ (45 pounds per cubic foot) (lose Masse) und 801 kg/m³ (50 pounds per cubic foot) (gepackte Masse). Ein weiteres Aluminiumoxid, das bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, obgleich es nicht bevorzugt ist, wird von Vista Chemicals Company, Houston, Texas, hergestellt und unter dem Warenzeichen CATAPAL-Aluminiumoxid hergestellt. CATAPAL besitzt eine typische chemische Zusammensetzung von 74,2% Aluminiumoxid (Böhmit), 25,8% Wasser, 0,36% Kohlenstoff, 0,008% Siliciumdioxid, 0,005% Eisen(III)-oxid, 0,004% Natriumoxid und weniger als 0,01% Schwefel. Es besitzt eine Oberfläche (BET) von 280 m²/g, eine nichtdispergierte durchschnittliche Teilchengröße (bestimmt durch Sieben) von 38 Gew.-% kleiner als 45 um und 19% größer als 90 um.DISPERAL has the typical chemical composition of 90% α-aluminum oxide monohydrate (boehmite), 9% water, 0.5% carbon (as primary alcohol), 0.008% silicon dioxide, 0.005% iron (III) oxide, 0.004% sodium silicate and 0.05% sulfur. It has a surface area (BET) of about 320 m²/g, a nondispersed average particle size (determined by sieving) of 15% by weight greater than 45 µm and 85% less than 45 µm, a dispersion average particle size of 0.0048 µm as determined by X-ray diffraction, and a bulk density of 721 kg/m³ (45 pounds per cubic foot) (loose bulk) and 801 kg/m³ (50 pounds per cubic foot) (packed bulk). Another alumina that can be used in the present invention, although not preferred, is manufactured by Vista Chemicals Company, Houston, Texas, and is sold under the trademark CATAPAL alumina. CATAPAL has a typical chemical composition of 74.2% alumina (boehmite), 25.8% water, 0.36% carbon, 0.008% silica, 0.005% ferric oxide, 0.004% sodium oxide and less than 0.01% sulphur. It has a surface area (BET) of 280 m²/g, a non-dispersed average particle size (determined by sieving) of 38% by weight smaller than 45 µm and 19% larger than 90 µm.

Diese kolloidalen Aluminiumoxid-Verdickungsmittel, die in dispergierter Form bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, besitzen im allgemeinen eine überragend kleine durchschnittliche Teilchengröße in Dispersion (d.h. im allgemeinen weniger als 1 um). In der Tat liegt der durchschnittliche Teilchengrößendurchmesser dieser Verdickungsmittel, wenn sie dispergiert sind, wahrscheinlich um 0,0048 um. Somit ist ein bevorzugter durchschnittlicher Teilchengrößenbereich in Dispersion bevorzugt weniger als 1 um, mehr bevorzugt weniger als etwa 0,5 um und am meisten bevorzugt weniger als 0,1 um. Bedingt durch die kleine Teilchengröße wird von diesen Arten von Verdickungsmitteln keine oder im wesentlichen keine Abriebwirkung erhalten, obgleich sie chemisch unlösliche anorganische Teilchen sind. Zusätzlich unterscheiden sich diese kolloidalen Aluminiumoxide chemisch sehr von Aluminiumoxid-Abrasivstoffen, wie Korund. Kolloidale Aluminiumoxide werden aus synthetischem Böhmit hergestellt. Im allgemeinen werden sie durch Hydrolyse von Aluminiumalkoholaten synthetisiert, wobei die entstehenden Reaktionsprodukte hydratisiertes Aluminiumoxid (kolloidales Aluminiumoxid) und drei fettalkohole sind. Die Reaktionsgleichung wird im folgenden angegeben: These colloidal alumina thickeners used in dispersed form in the present invention generally have a superiorly small average particle size in dispersion (i.e., generally less than 1 micron). In fact, the average particle size diameter of these thickeners when dispersed is probably around 0.0048 microns. Thus, a preferred average particle size range in dispersion is preferably less than 1 micron, more preferably less than about 0.5 microns, and most preferably less than 0.1 micron. Due to the small particle size, no or substantially no abrasive action is obtained from these types of thickeners, even though they are chemically insoluble inorganic particles. In addition, these colloidal aluminas are chemically very different from alumina abrasives such as corundum. Colloidal aluminas are made from synthetic boehmite. In general, they are synthesized by hydrolysis of aluminum alcoholates, the resulting reaction products being hydrated aluminum oxide (colloidal aluminum oxide) and three fatty alcohols. The reaction equation is given below:

(Von Condea Chemie, "PURAL PURALOX DISPERAL, High Purity Aluminas", Broschüre (1984), auf deren Inhalt expressis verbis Bezug genommen wird.)(From Condea Chemie, "PURAL PURALOX DISPERAL, High Purity Aluminas", brochure (1984), the contents of which are expressly referred to.)

Diese hydratisierten Aluminiumoxide werden synthetische Böhmite genannt, da ihre kristalline Struktur ähnlich der von natürlich vorkommendem Böhmit ist. Böhmit, welcher das tatsächliche Mineral ist, besitzt eine Mohs-Härte von etwa 3. Es kann daher erwartet werden, daß der synthetische Böhmit nicht eine Härte hätte, die größer ist als die des natürlich vorkommenden Böhmits. Korund besitzt andererseits eine Mohs-Härte von mindestens 8 und vielleicht höher. Somit kann eine Abriebwirkung, die durch die kolloidalen Aluminiumoxide möglich wird, stark abgeschwächt werden, bedingt durch ihre relative Weichheit. Ein wesentliches Merkmal der hier verwendeten hydratisierten Aluminiumoxide ist, daß sie chemisch unlöslich sein sollten, d.h., sie sollten sich nicht in sauren, basischen oder neutralen Medien lösen, so daß sie wirksame Verdickungs- als auch Stabilitätseigenschaften besitzen. Jedoch lösen sich kolloidale Böhmit-Aluminiumoxide in stark basischen Medien, beispielsweise 50%iger NaOH.These hydrated aluminas are called synthetic boehmites because their crystalline structure is similar to that of naturally occurring boehmite. Boehmite, which is the actual mineral, has a Mohs hardness of about 3. It can therefore be expected that the synthetic boehmite would not have a hardness greater than that of naturally occurring boehmite. Corundum, on the other hand, has a Mohs hardness of at least 8 and perhaps higher. Thus, any abrasive action made possible by the colloidal aluminas can be greatly reduced due to their relative softness. An essential feature of the hydrated aluminas used here is that they are chemically insoluble. , ie they should not dissolve in acidic, basic or neutral media, so that they have effective thickening and stability properties. However, colloidal boehmite aluminas dissolve in strongly basic media, for example 50% NaOH.

Ein weiteres wichtiges Merkmal ist, daß diese kolloidalen Aluminiumoxid-Verdickungsmittel zu Beginn in wäßriger Dispersion mittels starker Säuren dispergiert sein müssen, damit sie als Verdickungsmittel in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln nützlich sind. Bevorzugte Säuren, die zur Dispersion dieser kolloidalen Aluminiumoxide verwendet werden, umfassen, dies soll jedoch keine Beschränkung sein, Essig-, Salpeter- und Chlorwasserstoffsäure. Schwefel- oder Phosphorsäure sind nicht bevorzugt.Another important feature is that these colloidal alumina thickeners must be initially dispersed in aqueous dispersion using strong acids in order to be useful as thickeners in the cleaning compositions of the present invention. Preferred acids used to disperse these colloidal aluminas include, but are not limited to, acetic, nitric and hydrochloric acids. Sulfuric or phosphoric acids are not preferred.

Im allgemeinen wird eine 1- bis 50%ige, mehr bevorzugt 5- bis 40%ige und am meisten bevorzugt 10- bis 35%ige, Dispersion hergestellt, obgleich in einigen Fällen die Prozentgehalte des kolloidalen Aluminiumoxids für 100% (d.h., als ob nichtdispergiert) aktiven Bestandteil berechnet werden. In der Praxis wird das kolloidale Aluminiumoxid zu Wasser ausreichend zugegeben, um die Dispersion mit dem gewünschten Prozentgehalt zu erhalten, und dann kann dazu die Säure gegeben werden. Oder die Säure wird zuerst zu Wasser gegeben, und dann wird das kolloidale Aluminiumoxid in der verdünnten Säurelösung dispergiert. In jedem Fall ist eine wesentliche Menge an Scherkraft (d.h. Mischen in einem Mischkübel) erforderlich, um die geeignete Rheologie zu erhalten.Generally, a 1 to 50%, more preferably 5 to 40%, and most preferably 10 to 35%, dispersion is prepared, although in some cases the colloidal alumina percentages are calculated for 100% (i.e., as if undispersed) active ingredient. In practice, the colloidal alumina is added to water sufficiently to obtain the desired percentage dispersion and then the acid may be added. Or the acid is added to water first and then the colloidal alumina is dispersed in the dilute acid solution. In either case, a substantial amount of shear (i.e., mixing in a mixing tub) is required to obtain the appropriate rheology.

Üblicherweise wird eine relativ geringe Menge an konzentrierter Säure zugegeben. Beispielsweise werden für ein 25 gew.-%iges Dispersionsmaterial 25% Aluminiumoxid-monohydrat mit 1,75% konzentrierter (12M) Chlorwasserstoffsäure vermischt und dann in 73,75% Wasser dispergiert. Das kolloidale Aluminiumoxid-Verdickungsmittel selbst ist im allgemeinen in dem Reinigungsmittel im Bereich von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, bevorzugt 1 bis 10%, mehr bevorzugt 1 bis 6% und am meisten bevorzugt 1 bis 4,7%, vorhanden. Viele nützliche Rezepturen werden von 2,5 bis 3,5% kolloidales Aluminiumoxid gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten.Typically, a relatively small amount of concentrated acid is added. For example, for a 25 wt% dispersion material, 25% alumina monohydrate is mixed with 1.75% concentrated (12M) hydrochloric acid and then dispersed in 73.75% water. The colloidal alumina thickener itself is generally present in the cleaner in the range of 1 to 15 wt% based on the total weight of the cleaner, preferably 1 to 10%, more preferably 1 to 6%, and most preferably 1 to 4.7%. Many useful formulations will contain from 2.5 to 3.5% colloidal alumina according to the present invention.

Die Neutralisation des angesäuerten dispergierten Kolloids ist erforderlich, um die gewünschte Rheologie des fertigen Produkts (d.h. es verdickt sich) zu erhalten. So wird das angesäuerte verdünnte Kolloid neutralisiert, bevorzugt mit Natriumhydroxid (beispielsweise einer 50%igen Lösung), obgleich, wenn der Elektrolyt/Puffer Natriumcarbonat oder Natriumsilicat ist, es möglich sein kann, das Natriumhydroxid als getrennte Komponente zuzugeben. Zweitens, da eine Halogen-Bleiche gewünschtenfalls zu den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln zugegeben werden kann und solche Bleichmittel in Anwesenheit von Säure instabil sind, ist die Neutralisation ebenfalls wünschenswert, wenn ein Bleichmittel verwendet wird.Neutralization of the acidified dispersed colloid is necessary to obtain the desired rheology of the finished product (ie it thickens). Thus, the acidified dilute colloid is neutralized, preferably with sodium hydroxide (for example a 50% solution), although if the electrolyte/buffer is sodium carbonate or sodium silicate it may be possible to add the sodium hydroxide as a separate component. Secondly, since a halogen bleach may be added to the cleaning compositions of the invention if desired and such bleaches are unstable in the presence of acid, neutralization is also desirable when a bleach is used.

Im Hinblick auf das Verdicken soll bemerkt werden, daß, obgleich es viele Arten anorganischer und organischer Verdickungsmittel gibt, nicht alle den geeigneten Typ von plastischer fließfähiger Rheologie ergeben werden, der erfindungsgemäß wünschenswert ist, insbesondere die bevorzugte gießfähige Konsistenz. Übliche Tone, beispielsweise solche, die in der US- A-3 985 668 und der US-A-3 558 496 verwendet werden, werden wahrscheinlich zu einer Falscher-Körper-Rheologie führen. Die Falscher-Körper-Rheologie bedeutet Flüssigkeiten, die, wenn sie ruhen, sehr viskos werden, d.h. Gele bilden. Problematisch bei solchen Falscher-Körper-Flüssigkeiten ist, daß sie sich schnell verdicken und härten oder abbinden, so daß die Fließfähigkeit ein Problem ist. Eine thixotrope Rheologie ist ebenfalls bei der vorliegenden Erfindung nicht besonders wünschenswert, da in dem thixotropen Zustand sich die Flüssigkeit beim Ruhen dramatisch verdickt, aber theoretisch bei der Einwirkung von Scherkräften fließen sollte. Wenn das Thixotrop einen hohen Fließgrenzwert besitzt, wie er typischerweise in Ton-verdickten flüssigen Medien gefunden wird, kann das fluide Material beim Ruhen nicht die Fließfähigkeit wiedererlangen ohne Schütteln oder Rühren. Wenn tatsächlich kolloidales Aluminiumoxid alleine zum Verdicken der erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmittel verwendet wird, scheint ein Thixotrop mit hohen Fließgrenzwerten gebildet zu werden. Diese Art von Produkt ist weniger bevorzugt, und daher sind die grenzflächenaktiven Mittel, die in den erfindungsgemäßen Rezepturen enthalten sind, kritisch, um die gewünschte cremige, fließfähige, plastische Rheologie, insbesondere die bevorzugte gießfähige Konsistenz, zu erhalten. Üblicherweise wird ein Thixotrop aus einer Abgabevorrichtung nur herausfließen, wenn geschüttelt wird oder wenn gedrückt wird. Ein Beispiel eines typischen Thixotrops ist Ketchup, welches manchmal recht geschüttelt werden muß und bei dem der Boden der Flasche gestoßen werden muß, damit ein Fließen induziert wird.With regard to thickening, it should be noted that although there are many types of inorganic and organic thickeners, not all of them will give the appropriate type of plastic flowable rheology desirable in the present invention, particularly the preferred pourable consistency. Common clays, for example those used in US-A-3,985,668 and US-A-3,558,496, will probably give false body rheology. False body rheology means liquids that, when left to rest, become very viscous, i.e., form gels. The problem with such false body liquids is that they quickly thicken and harden or set, so that flowability is a problem. A thixotropic rheology is also not particularly desirable in the present invention because in the thixotropic state the liquid thickens dramatically when resting but should theoretically flow when subjected to shear forces. If the thixotrope has a high yield point, as is typically found in clay-thickened liquid media, the fluid material cannot regain fluidity when resting without shaking or stirring. In fact, if colloidal alumina alone is used to thicken the liquid cleaning agents of the present invention, a thixotrope with high yield points appears to be formed. This type of product is less preferred and therefore the surfactants included in the formulations of the present invention are critical to obtaining the desired creamy, flowable, plastic rheology, particularly the preferred pourable consistency. Typically, a thixotrope will only flow out of a dispenser when shaken or squeezed. An example of a typical thixotrope is ketchup, which sometimes needs to be shaken quite a bit and the bottom of the bottle needs to be tapped to induce flow.

Der Typ von Rheologie, der bei der vorliegenden Erfindung erwünscht wird, ist eine plastische fließfähige Rheologie. Diese Art von Rheologie erfordert keine Scherkräfte zur Aktivierung der Fluidität. Ein Produkt, das erfindungsgemäß hergestellt wird, erfordert somit in seiner bevorzugten Form kein Drücken (unter der Annahme, daß eine deformierbare drückbare Kunststoffflasche vorliegt), Schütteln oder Rühren, damit es aus dem Behälter oder der Abgabevorrichtung herausfließt, sondern es wird eine gießfähige Konsistenz besitzen. In einer nichtbevorzugten Form können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel nicht aus einem besonderen Behälter gießbar sein, aber sie besitzen trotzdem eine glatt fließfähige plastische Konsistenz und sind keine Thixotrope.The type of rheology desired in the present invention is a plastic flowable rheology. This type of rheology does not require shear forces to activate the fluidity. A product produced according to the invention therefore requires in its In a preferred form, the detergent compositions will not require squeezing (assuming a deformable squeezable plastic bottle), shaking or stirring to flow from the container or dispenser, but will have a pourable consistency. In a non-preferred form, the detergent compositions of the invention may not be pourable from a particular container, but will still have a smoothly flowing plastic consistency and will not be thixotropes.

Die Erreichung dieser Rheologie zusammen mit der Abrasivstoff- Suspensionsstabilität in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln, welche organische Lösungsmittel enthalten, war sehr überraschend, da bekannt war, daß die Zugabe von organischen Lösungsmitteln zu suspendierten Abrasiv- Reinigungsmittelzusammensetzungen üblicherweise die Rheologie anders beeinflussen würden, und man hatte erwartet, daß die Synärese aktiviert wird und/oder daß die Abrasivsuspension instabil wird. Es war überraschend, daß die kolloidalen Aluminiumoxid-verdickten und stabilisierten Reinigungsmittel, wie in Choy et al., US-A-4 695 394, eine solche plastische Rheologie besitzen und ebenfalls der Abrasivstoff stabil suspendiert ist und nicht instabil wird, wenn die organischen Lösungsmittel zu solchen Zusammensetzungen erfindungsgemäß zugegeben werden. In der Literatur finden sich keinerlei Hinweise, daß mit Aluminiumoxid vedickte suspendierte Abrasiv- Haushaltsreinigungsmittel für harte Oberflächen ein organisches Lösungsmittel enthalten können, um die Reinigungswirkung bei einigen Anwendungen zu verstärken. Man hätte erwarten müssen, daß das Lösungsmittel nachteilige Wirkungen auf die plastische Konsistenz und/oder die Abrasiv-suspendierenden Stabilitätseigenschaften dieser Reinigungsmittel ausüben würde. In einer Patentschrift, der US-A-3 558 496, wird das Kuppeln von Aluminiumoxid mit üblichen Tonen zur Verdickung von Hypochlorit vorgeschlagen, aber es finden sich keine Hinweise, daß bei der Verwendung von grenzflächenaktiven Mitteln anstelle der Tone die gewünschte plastische Rheologie und insbesondere die bevorzugte gießfähige Konsistenz der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel erhalten würde. In einer anderen US-A-4 508 634 von Elepaño et al. wird die mögliche Verwendung von kolloidalem Aluminiumoxid als Schutzkolloid-Verdickungsmittel zur Stabilisierung einer Emulsion aus grenzflächenaktiven Mitteln, Lösungsmitteln und gegebenenfalls einem milden Abrasivstoff beschrieben, es wurde jedoch nicht erkannt oder beschrieben, daß eine stabile Suspension aus Abrasivstoffen mit dem kolloidalen Aluminiumoxid in Kombination mit grenzflächenaktiven Mitteln, Seifen und organischen Lösungsmitteln erhalten werden konnte.The achievement of this rheology along with the abrasive suspension stability in the organic solvent containing cleaners of the present invention was very surprising since it was known that the addition of organic solvents to suspended abrasive cleaner compositions would typically affect the rheology differently and it was expected that syneresis would be activated and/or that the abrasive suspension would become unstable. It was surprising that the colloidal alumina thickened and stabilized cleaners as in Choy et al., US-A-4,695,394, possess such plastic rheology and also that the abrasive is stably suspended and does not become unstable when the organic solvents are added to such compositions according to the present invention. There is no indication in the literature that alumina thickened suspended abrasive household hard surface cleaners can contain an organic solvent to enhance the cleaning effect in some applications. It would have been expected that the solvent would have adverse effects on the plastic consistency and/or the abrasive-suspending stability properties of these cleaning compositions. In one patent, US-A-3,558,496, coupling of alumina with conventional clays is suggested to thicken hypochlorite, but there is no indication that using surfactants instead of the clays would produce the desired plastic rheology and in particular the preferred pourable consistency of the cleaning compositions of the invention. In another US-A-4,508,634 to Elepaño et al., the possible use of colloidal alumina as a protective colloid thickener to stabilize an emulsion of surfactants, solvents and optionally a mild abrasive is described, but it was not recognized or described that a stable suspension of abrasives could be formed with the colloidal Aluminium oxide in combination with surfactants, soaps and organic solvents.

Fatty acid soap

Die Seife, die bei der vorliegenden Erfindung nützlich ist, kann eine geradkettige oder verzweigtkettige Fettsäure mit 6 bis 24 Kohlenstoffgruppen mit einwertigen oder mehrwertigen Kationen sein, wodurch die Seife in dem wäßrigen Reinigungsmittel löslich oder dispergierbar wird. Die Seife kann ein Salz einer solchen Fettsäure mit einem Alkalimetall, wie Li, Na oder K, sein, oder sie kann ein Ammonium- oder Alkylammoniumsalz davon sein. Seifen, welche üblicherweise als Schaumunterdrücker verwendet werden, werden im allgemeinen bei der vorliegenden Erfindung nützlich sein. Während die Seifen für die Verwendung bei den bekannten Reinigungsmitteln entweder für die Schaumkontrolle oder für die Bleichstabilität ausgewählt wurden, ist es bei der vorliegenden Erfindung ebenfalls wichtig, daß die Seifen mit dem organischen Lösungsmittel verträglich sind und das organische Lösungsmittel in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel solubilisieren, und daß sie ebenfalls mit dem kolloidalen Aluminiumoxid- Verdickungsmittel in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel verträglich sind. Die Seife, die gesättigt oder ungesättigt sein kann, ergibt zusammen mit dem kolloidalen Aluminiumoxid-Verdickungsmittel und dem Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel Charakteristika der verbesserten Reinigungseigenschaften und der verbesserten Beständigkeit gegenüber der Synärese, während gleichzeitig die plastische Konsistenz oder die plastische Konsistenz oder die gießfähigen Fließeigenschaften des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels erhalten bleiben. Wie oben angegeben, ist unter Bezugnahme auf die grenzflächenaktiven Mittel eine gesättigte Seife im allgemeinen bevorzugt, wenn ein Bleichmittel vorhanden ist, um die Bleichstabilität aufrechtzuerhalten, aber eine ungesättigte Seife kann in einigen Fällen bevorzugt sein, wenn ein Bleichmittel nicht in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel vorhanden ist.The soap useful in the present invention can be a straight or branched chain fatty acid having from 6 to 24 carbon groups with monovalent or polyvalent cations which render the soap soluble or dispersible in the aqueous detergent. The soap can be a salt of such a fatty acid with an alkali metal such as Li, Na or K, or it can be an ammonium or alkylammonium salt thereof. Soaps which are commonly used as suds suppressors will generally be useful in the present invention. While the soaps have been selected for use in the known detergents for either suds control or bleach stability, it is also important in the present invention that the soaps be compatible with the organic solvent and solubilize the organic solvent in the detergent of the present invention and that they are also compatible with the colloidal alumina thickener in the detergent of the present invention. The soap, which may be saturated or unsaturated, together with the colloidal alumina thickener and the hydrocarbon solvent, provide characteristics of improved cleaning properties and resistance to syneresis, while at the same time maintaining the plastic consistency or pourable flow properties of the cleaning composition of the invention. As indicated above, with respect to the surfactants, a saturated soap is generally preferred when a bleach is present to maintain bleach stability, but an unsaturated soap may be preferred in some cases when a bleach is not present in the cleaning composition of the invention.

Die Seife, die bei der vorliegenden Erfindung nützlich ist, ist im allgemeinen auf einen Molekulargewichtsbereich beschränkt, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er von etwa 8 bis etwa 20 Kohlenstoffgruppen, entweder in einer geraden oder verzweigten Kettenkonfiguration, aufweist. Mehr bevorzugt gehört die Seife dem Typ an mit von etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffgruppen, noch mehr bevorzugt von etwa 12 bis etwa 14 Kohlenstoffgruppen. Die Menge an Seife, die in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel verwendet wird, wird von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Reinigungsmittel, bevorzugt von 0,5 bis 4% und am meisten bevorzugt bis zu 3%, betragen.The soap useful in the present invention is generally limited to a molecular weight range characterized by having from about 8 to about 20 carbon groups in either a straight or branched chain configuration. More preferably, the soap is of the type having from about 10 to about 18 carbon groups, even more preferably from about 12 to about 14 carbon groups. The amount of soap used in the detergent composition of the invention will be from 0.1 to 5% by weight of the detergent composition, preferably from 0.5 to 4% and most preferably up to 3%.

Geeignete Fettsäureseifen, die bei der vorliegenden Erfindung nützlich sind, können ausgewählt werden aus der Klasse bestehend aus Kaliumlaurat, Natriumlaurat, Natriumstearat, Kaliumstearat, Natriumoleat usw. Ähnlich können Seifen, die ein Ammoniumion als Kation enthalten, verwendet werden, insbesondere wenn das Reinigungsmittel kein Bleichmittel enthält. Geeignete Seifen für die Verwendung bei der vorliegenden Erfindung werden beschrieben in Chemical Publishing Co., Inc. "Encyclopedia Of Surface-Active Agents, Bd. 1 (1952), S. 39 usw., Kirk-Othmer "Encylcopedia of Chemical Technology", 3d, Bd. 21, S. 162-182 betr. "Soaps" und Bd. 22 betr. "Surfactants". Dementsprechend gilt für diese Literaturstellen, als ob sie vollständig in der vorliegenden Anmeldung enthalten wären.Suitable fatty acid soaps useful in the present invention can be selected from the class consisting of potassium laurate, sodium laurate, sodium stearate, potassium stearate, sodium oleate, etc. Similarly, soaps containing an ammonium ion as a cation can be used, particularly when the detergent does not contain bleach. Suitable soaps for use in the present invention are described in Chemical Publishing Co., Inc. "Encyclopedia Of Surface-Active Agents, Vol. 1 (1952), p. 39, etc., Kirk-Othmer "Encylcopedia of Chemical Technology," 3d, Vol. 21, pp. 162-182, re. "Soaps," and Vol. 22, re. "Surfactants." Accordingly, these references are deemed to be fully incorporated into the present application.

Die Art, wie das anionische grenzflächenaktive Mittel aus der Fettsäure oder die Seife in Kombination mit dem kolloidalen Aluminiumoxid- Verdickungsmittel und dem Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel erfindungsgemäß wirkt, ist nicht vollständig bekannt. Es wird angenommen, daß die Seife aus den im folgenden beschriebenen Gründen nützlich ist. Jedoch ist die vorliegende Erfindung nicht auf diese Theorie beschränkt.The manner in which the anionic fatty acid surfactant or soap in combination with the colloidal alumina thickener and hydrocarbon solvent functions in accordance with the present invention is not fully understood. It is believed that the soap is useful for the reasons described below. However, the present invention is not limited to this theory.

Zu Beginn soll ausgeführt werden, daß es nicht nur die anionische Form der Seife ist, die bewirkt, daß sie bei der vorliegenden Erfindung nützlich ist, da andere anionische grenzflächenaktive Mittel geprüft wurden, ohne daß man die gleichen Vorteile erreicht hat. Die Seifen hier scheinen insgesamt in ihrer Natur hydrophober zu sein als andere anionische grenzflächenaktive Mittel. Obgleich es nicht vollständig bekannt ist, scheint diese hydrophobere Natur der Seifen überraschenderweise dazu beizutragen, daß das erfindungsgemäße System, welches ein organisches Lösungsmittel enthält, seine einheitlich glatt fließfähigen Eigenschaften beibehält, und sie aktiviert vorteilhafterweise die glatt fließfähige plastische Rheologie wie auch die bevorzugte gießfähige Konsistenz der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel.At the outset, it should be stated that it is not only the anionic form of the soap that makes it useful in the present invention, as other anionic surfactants have been tested without achieving the same benefits. The soaps herein appear to be more hydrophobic in nature overall than other anionic surfactants. Although not fully understood, this more hydrophobic nature of the soaps surprisingly appears to help the organic solvent-containing system of the invention maintain its uniformly smooth flowing properties and advantageously activates the smooth flowing plastic rheology as well as the preferred pourable consistency of the cleaning compositions of the invention.

Als weiteres Merkmal soll bemerkt werden, daß die Seife besonders zusammen mit einem kolloidalen Aluminiumoxid-Verdickungsmittel wirksam ist, wenn das Reinigungsmittel ebenfalls als Elektrolyt/Puffer ein Material auf Silicat-Grundlage enthält. In diesem Zusammenhang wird die Theorie aufgestellt, daß das Silicat und das Aluminiumoxid zusammen unter Bildung eines Netzwerkes, möglicherweise über die Bildung von Sauerstoff- Brücken, wirken, um eine sehr thixotrope Zusammensetzung zu bilden, die ähnlich ist wie die Zusammensetzungen, welche Ton als Verdickungsmittel enthalten.As a further feature, it should be noted that the soap is particularly effective in combination with a colloidal alumina thickener when the cleaning agent also contains a silicate-based material as an electrolyte/buffer. In this context, the It is theorized that the silicate and alumina act together to form a network, possibly via the formation of oxygen bridges, to produce a very thixotropic composition similar to compositions containing clay as a thickener.

Es wird angenommen, daß die Seife, die eine Carboxylgruppe enthält, die hydrophil ist, in Kombination mit einer hydrophoben Alkylkette so funktioniert, daß sie das Netzwerk, das zwischen dem Silicat und dem Aluminiumoxid gebildet wurde, aufbricht, wodurch die Zusammensetzung glatt fließfähig wird, wie es durch die vorliegende Erfindung möglich gemacht wird.It is believed that the soap containing a carboxyl group which is hydrophilic in combination with a hydrophobic alkyl chain functions to break the network formed between the silicate and the alumina, thereby making the composition smoothly flowable, as made possible by the present invention.

Es wird weiterhin angenommen, daß die Seife die Solubilisierung des organischen Lösungsmittels, das in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln vorhanden ist, erleichtert, da sie möglicherweise hilft, das Lösungsmittel darin zu vermischen oder zu emulgieren.It is further believed that the soap facilitates the solubilization of the organic solvent present in the cleaning compositions of the invention, as it may help to mix or emulsify the solvent therein.

Organic solvents

Die organischen Lösungsmittel, die bei der vorliegenden Erfindung nützlich sind, sind Alkyl- oder Aryl-Kohlenwasserstoffe, die mindestens 2 Kohlenstoffatome, bevorzugt etwa 4 bis etwa 18 Kohlenstoffatome, enthalten, und sie können Ether, Alkohole, Ester, Ketone und andere Kohlenwasserstoffe umfassen, die mit dem grenzflächenaktiven Mittel aus der Fettsäureseife und dem kolloidalen Aluminiumoxid, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung des Reinigungsmittels vorhanden sind, verträglich sind. Beispiele für solche organischen Lösungsmittel umfassen d-Limonen, Terpinolen, Pineöl, Glykolether, wie Butoxyethanol (Butyl-"Cellosolve"), geradkettige oder verzweigtkettige C&sub4;-Glykolether; Glykole, wie Polyethylenglykol; Alkohole, wie Phenol, Ethylalkohol, Benzylalkohol, Geraniol, Citronellol, Santalol, Menthol, Borneol, Carveol, Ethylhexylcarbonyl, Vetiverol, Linalol, Terpineol, Myrcenol, Cetrol; und Ester, wie Linalylacetat, Benzylacetat, Isobornylacetat, Ethylacetoacetat und Isoamylacetat. Andere Beispiele für organische Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln nützlich sind, umfassen gesättigte Derivate von Terpenen, Isoprenen, Lösungsbenzine, wie Lösungsbenzine der Isopar- und Norpar-Reihen, und Mineralöle, die von Exxon Corporation verkauft werden, und Mineralöle, wie die, die von der Penreco Company erhältlich sind. Selbstverständlich sind Gemische der verschiedenen organischen Lösungsmittel in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln nützlich.The organic solvents useful in the present invention are alkyl or aryl hydrocarbons containing at least 2 carbon atoms, preferably from about 4 to about 18 carbon atoms, and can include ethers, alcohols, esters, ketones, and other hydrocarbons compatible with the fatty acid soap and colloidal alumina surfactant present in the detergent composition of the present invention. Examples of such organic solvents include d-limonene, terpinolene, pine oil, glycol ethers such as butoxyethanol (butyl "cellosolve"), straight or branched chain C4 glycol ethers; glycols such as polyethylene glycol; Alcohols such as phenol, ethyl alcohol, benzyl alcohol, geraniol, citronellol, santalol, menthol, borneol, carveol, ethylhexylcarbonyl, vetiverol, linalol, terpineol, myrcenol, cetrol; and esters such as linalyl acetate, benzyl acetate, isobornyl acetate, ethyl acetoacetate and isoamyl acetate. Other examples of organic solvents useful in the cleaning compositions of the present invention include saturated derivatives of terpenes, isoprenes, mineral spirits such as Isopar and Norpar series mineral spirits, and mineral oils such as those sold by Exxon Corporation and mineral oils such as those sold by Penreco Company. are available. Of course, mixtures of the various organic solvents are useful in the cleaning compositions of the invention.

Wie im Zusammenhang mit den grenzflächenaktiven Mitteln und Seifen ausgeführt, sollten gesättigte organische Lösungsmittel verwendet werden, wenn in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln ein Bleichmittel vorhanden ist, um die Bleichstabilität zu verbessern, wie es an sich bekannt ist. Umgekehrt sollten ungesättigte organische Lösungsmittel für die Verwendung in Nicht-Bleichrezepturen der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel ausgewählt werden. Es soll weiterhin bemerkt werden, daß das organische Lösungsmittel, das als nützlich bei der vorliegenden Erfindung, wie oben angegeben, ausgewählt wird, mit der Seife und dem grenzflächenaktiven Mittel verträglich sein sollte.As stated in connection with surfactants and soaps, saturated organic solvents should be used when a bleaching agent is present in the cleaning compositions of the invention to improve bleach stability, as is known per se. Conversely, unsaturated organic solvents should be selected for use in non-bleaching formulations of the cleaning compositions of the invention. It should further be noted that the organic solvent selected as useful in the present invention, as stated above, should be compatible with the soap and surfactant.

Die Menge an organischem Lösungsmittel, die in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel verwendet wird, wird von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Reinigungsmittel, bevorzugt von 0,1 bis 8%, mehr bevorzugt von 0,1 bis 7%, sogar 0,1 bis etwa 6%, und am meisten bevorzugt bis zu 4%, variieren. Zusätzlich erscheint es bei der vorliegenden Erfindung wünschenswert, daß das Verhältnis von organischem Lösungsmittel zu der kombinierten Menge von Seife und grenzflächenaktivem Mittel im allgemeinen innerhalb bestimmter Bereiche für die meisten praktischen Rezepturen liegt. Im allgemeinen sollte das Gewichtsverhältnis von organischem Lösungsmittel zu Seife plus grenzflächenaktivem Mittel weniger als etwa 1:40 betragen, und üblicherweise sollte es zwischen etwa 10:1 und etwa 1:20, bevorzugt zwischen etwa 2:1 und etwa 1:10, mehr bevorzugt zwischen etwa 1:1,5 und etwa 1:9, noch weiter bevorzugt zwischen etwa 1:2 und etwa 1:8 und am meisten bevorzugt zwischen etwa 1:3 und etwa 1:7, liegen.The amount of organic solvent used in the cleaning composition of the present invention will vary from 0.1 to 10% by weight of the cleaning composition, preferably from 0.1 to 8%, more preferably from 0.1 to 7%, even 0.1 to about 6%, and most preferably up to 4%. In addition, it appears desirable in the present invention that the ratio of organic solvent to the combined amount of soap and surfactant generally be within certain ranges for most practical formulations. In general, the weight ratio of organic solvent to soap plus surfactant should be less than about 1:40, and usually should be between about 10:1 and about 1:20, preferably between about 2:1 and about 1:10, more preferably between about 1:1.5 and about 1:9, even more preferably between about 1:2 and about 1:8, and most preferably between about 1:3 and about 1:7.

Other ingredients

Wie oben erwähnt, können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel gewünschtenfalls ein Bleichmittel enthalten. Eine Bleichquelle wird aus verschiedenen Halogen-Bleichen ausgewählt. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung sind Halogen-Bleichen besonders bevorzugt. Als Beispiele dafür kann das Bleichmittel ausgewählt werden aus der Gruppe, die im wesentlichen aus den Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalzen von Hypohalogenit, Hypohalogenit-Additionsprodukten, Halogenaminen, Halogeniminen, Halogenimiden und Halogenamiden besteht. Diese ergeben ebenfalls Hypohalogen-Bleichspezies in situ, wobei die Hypochlorite eine bevorzugte Form des Bleichmittels sind. Beispielhafte Hypochlorit-bildende Verbindungen umfassen Natrium-, Kalium-, Lithium- und Calciumhypochlorit, chloriertes Trinatriumphosphatdodecahydrat, Kalium- und Natriumdichlorisocyanurat, Trichlorisocyanursäure, Dichlordimethylhydantoin, Chlorbromdimethylhydantoin, N-Chlorsulfamid und Chloramin.As mentioned above, the cleaning compositions of the invention may optionally contain a bleaching agent. A bleaching source is selected from various halogen bleaches. For the purposes of the present invention, halogen bleaches are particularly preferred. As examples thereof, the bleaching agent may be selected from the group consisting essentially of the alkali metal and alkaline earth metal salts of hypohalite, hypohalite addition products, halogen amines, halogen imines, halogen imides and halogen amides. These also yield hypohalo bleaching species in situ, the hypochlorites being a preferred form of the bleach. Exemplary hypochlorite-forming compounds include sodium, potassium, lithium and calcium hypochlorite, chlorinated trisodium phosphate dodecahydrate, potassium and sodium dichloroisocyanurate, trichloroisocyanuric acid, dichlorodimethylhydantoin, chlorobromodimethylhydantoin, N-chlorosulfamide and chloramine.

Wie oben angegeben, ist ein bevorzugtes, bei der vorliegenden Erfindung verwendetes Bleichmittel Natriumhypochlorit der chemischen Formel NaOCl in einer Menge im Bereich von etwa 0,1 bis etwa 5%, mehr bevorzugt etwa 0,25 bis 4% und am meisten bevorzugt 0,5 bis 2,0%. Der Zweck für das Bleichmittel ist offensichtlich die Bildung eines oxidierenden Reinigungsmittels, welches gegenüber oxidierbaren Flecken, wie organischen Flecken, sehr wirksam ist.As indicated above, a preferred bleaching agent used in the present invention is sodium hypochlorite of the chemical formula NaOCl in an amount ranging from about 0.1 to about 5%, more preferably about 0.25 to 4%, and most preferably 0.5 to 2.0%. The purpose for the bleaching agent is obviously to form an oxidizing cleaning agent which is very effective against oxidizable stains, such as organic stains.

Ein Hauptproblem bei der Verwendung eines Bleichmittels in solchen Zusammensetzungen ist seine Tendenz, instabil zu sein oder Instabilität der anderen Komponenten, insbesondere bestimmter grenzflächenaktiver Mittel, wenn sie in wesentlichen Mengen vorhanden sind, zu verursachen. In jedem Fall ist wegen der Verwendung von kolloidalem Aluminiumoxid als Verdickungsmittel erfindungsgemäß zusammen mit einer Fettsäureseife, einem grenzflächenaktiven Mittel und einem organischen Lösungsmittel zusammen mit nur beschränkten Mengen an zusätzlichen grenzflächenaktiven Komponenten die Bleichstabilität der erfindungsgemäßen Zusammensetzung (ausgedrückt als Halbwertszeitstabilität) überraschend gut, wodurch ein Produkt erhalten wird, das seine ausgezeichneten Fließeigenschaften und Bleichstärke selbst nach beachtlichen Lagerzeiten beibehält.A major problem with the use of a bleaching agent in such compositions is its tendency to be unstable or to cause instability of the other components, particularly certain surfactants, when present in substantial amounts. In any event, because of the use of colloidal alumina as a thickening agent in accordance with the invention, together with a fatty acid soap, a surfactant and an organic solvent, together with only limited amounts of additional surfactant components, the bleaching stability of the composition of the invention (expressed as half-life stability) is surprisingly good, thereby obtaining a product which retains its excellent flow properties and bleaching power even after considerable storage times.

Zusätzlich zu den Komponenten für die erfindungsgemäße Reinigungszusammensetzung, wie oben angegeben, umfassen weitere wünschenswerte Zusätze bleichstabile Farbstoffe (beispielsweise Anthrachinon-Farbstoffe), Pigmente (beispielsweise Phthalocyanin, TiO&sub2;, Ultramarinblau), Farbstoffe und Aroma- bzw. Duftstoffe in relativ niedrigen Mengen, beispielsweise etwa 0,001 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf die Reinigungsmittelzusammensetzung.In addition to the components for the cleaning composition of the invention as indicated above, other desirable additives include bleach stable dyes (e.g. anthraquinone dyes), pigments (e.g. phthalocyanine, TiO2, ultramarine blue), colorants and flavorings or fragrances in relatively low amounts, for example about 0.001 to 5.0% by weight of the cleaning composition.

Water

Wasser ist das Medium, das als kontinuierliche Phase verwendet wird, in dem die verschiedenen Komponenten des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels gelöst, dispergiert oder suspendiert sind. Einige dieser Komponenten können zu dem Reinigungsmittel in Wasser als Grundstoff zugegeben werden, wodurch zu dem gesamten Wasser, das in dem Reinigungsmittel vorhanden ist, beigetragen wird. Während Wasser und die verschiedenen Bestandteile und Zusatzstoffe in geringen Mengen den Rest der Zusammensetzung ausmachen, ist das Wasser im allgemeinen in Mengen im Bereich von 10 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Reinigungsmittel, vorhanden.Water is the medium used as a continuous phase in which the various components of the cleaning composition according to the invention are dissolved, dispersed or suspended. Some of these components can be added to the cleaning composition in water as a base thereby contributing to the total water present in the detergent. While water and the various ingredients and additives in minor amounts make up the remainder of the composition, the water is generally present in amounts ranging from 10 to 80% by weight of the detergent.

production method

Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmittels umfaßt das Vermischen:A preferred method for preparing the liquid cleaning agent according to the invention comprises mixing:

(a) eines ersten Teils des gesamten Wassers mit einem kolloidalen Aluminiumoxid-Verdickungsmittel;(a) a first portion of the total water with a colloidal alumina thickener;

(b) eines Restteils des gesamten Wassers und einer bestimmten Menge an Neutralisationsmittel;(b) a residual portion of the total water and a certain quantity of neutralising agent;

(c) gegebenenfalls einer Halogen-Bleiche;(c) optionally a halogen bleach;

(d) von Abrasivstoffen;(d) abrasives;

(e) einer Fettsäureseife;(e) a fatty acid soap;

(f) eines grenzflächenaktiven Mittels (bleichstabil, nichtionisch, wenn ein Bleichmittel verwendet wird);(f) a surfactant (bleach stable, non-ionic, if a bleaching agent is used);

(g) von Puffer/Elektrolyt der mit den grenzflächenaktiven Mitteln, die bei den Stufen (e) und (f) erwähnt wurden, und dem Verdickungsmittel, das bei der Stufe (a) erwähnt wurde, eine Wechselwirkung eingeht, wobei eine plastische Rheologie erhalten wird; und(g) buffer/electrolyte which interacts with the surfactants mentioned in steps (e) and (f) and the thickener mentioned in step (a) to obtain a plastic rheology; and

(h) eines organischen Lösungsmittels.(h) an organic solvent.

Ähnlich wie in der US-A-4 657 692, Spalte 13 (auf die Offenbarung dieser Patentschrift wird expressis verbis Bezug genommen), für die Herstellung eines Reinigungsmittels beschrieben, wird Aluminiumoxid in einen Bottich oder einen geeigneten Mischbehälter, der mit geeigneten Mischeinrichtungen, wie einem Rührer bzw. Laufrad, ausgerüstet ist, welche mit geeigneter Winkelgeschwindigkeit in konstanter Bewegung sind, gegeben. Das Aluminiumoxid wird angesäuert und mit etwa 50% des gesamten verwendeten Wassers verdünnt. Ein Alkylbenzolsulfonat-Phasenstabilisator kann dann gegebenenfalls zu diesem Zeitpunkt zugegeben werden. Danach kann ein Neutralisationsmittel, wie 50%ige NaOH-Lösung, zusammen mit dem Rest des Wassers zugegeben werden. Hierauf können die Halogen-Bleiche und die Abrasivstoffe zugegeben werden. Anschließend werden die anionischen grenzflächenaktiven Mittel zugegeben. Wenn ein Silicat als Elektrolyt/Puffer verwendet wird, ist es erforderlich, eine Fettsäureseife als eines der anionischen grenzflächenaktiven Mittel zu verwenden, da, wie in der US-A-4 695 394 erklärt, die Seife überraschenderweise jedes Netzwerk, welches sich zwischen dem Silicat und dem kolloidalen Aluminiumoxid ausbilden könnte, aufbricht. Danach wird das bleichstabile nichtionische grenzflächenaktive Mittel zugegeben, welches im allgemeinen ein Trialkylaminoxid ist (obgleich ein Betain oder ein anderes grenzflächenaktives Mittel auf gleiche Weise geeignet wäre). Am meisten bevorzugt wird wahlweise zu diesem Zeitpunkt irgendein Alkylbenzolsulfonat zugegeben. Der Elektrolyt/Puffer wird dann zugegeben, und schließlich wird das organische Lösungsmittel zugegeben. Alternativ kann das organische Lösungsmittel mit den grenzflächenaktiven Mitteln vorvermischt werden, wenn dies in einigen Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel erwünscht ist. Es soll bemerkt werden, daß praktisch bei jeder Stufe des Verfahrens die möglichen Nebenbestandteile, wie die Duftstoffe und Pigmente, zugegeben werden könnten. Da jedoch der Duftstoff eine organische Komponente ist, die gegenüber der Oxidation durch die Halogen-Bleiche empfindlich sein kann, ist es bevorzugt, ihn zum Schluß zuzugeben.Similarly to that described in US-A-4 657 692, column 13 (the disclosure of which is expressly incorporated by reference), for the preparation of a cleaning agent, alumina is added to a vat or suitable mixing vessel equipped with suitable mixing means such as a stirrer or impeller in constant motion at a suitable angular velocity. The alumina is acidified and diluted with about 50% of the total water used. An alkylbenzene sulfonate phase stabilizer may then optionally be added at this time. A neutralizing agent such as 50% NaOH solution may then be added along with the remainder of the water. The halogen bleach and abrasives may then be added. The anionic surfactants are then added. When a silicate is used as the electrolyte/buffer, it is necessary to use a fatty acid soap as one of the anionic surfactants because, as explained in US-A-4,695,394, the soap surprisingly breaks up any network which might form between the silicate and the colloidal alumina. Thereafter, the bleach stable nonionic surfactant is added, which is generally a trialkylamine oxide (although a betaine or other surfactant would be equally suitable). Most preferably, any alkylbenzene sulfonate is optionally added at this time. The electrolyte/buffer is then added, and finally the organic solvent is added. Alternatively, the organic solvent may be premixed with the surfactants if this is desired in some processes for preparing the cleaning compositions of the invention. It should be noted that at virtually any stage of the process, the possible minor ingredients such as the fragrances and pigments could be added. However, since the fragrance is an organic component that may be sensitive to oxidation by the halogen bleach, it is preferable to add it last.

Die folgenden Beispiele und die erhaltenen Ergebnisse erläutern die Erfindung weiter.The following examples and the results obtained further illustrate the invention.

EXAMPLES 1 to 9

Die folgenden Reinigungsmittel wurden hergestellt und auf ihre Eigenschaften, wie angegeben, geprüft: BEISPIEL 1 - 9 Synäreseb Formela DISPERAL-Aluminiumoxidf Lösungsmittel Viskositäte [cP (mPa s)] Monate bei Raumtemperaturc keins 2-Butoxyethanol (%) Terpinolen (%) d-Limonen (%) Pineöl (%) Tage (Ein Strich bedeutet, daß keine Messung erfolgte.) a. Zusätzlich zu den oben erwähnten Materialien enthalten alle Rezepturen 30% CaCO&sub3;-Abrasivstoff, 3% Silicat-Puffer, 2% NaCl, 1% Natriumlaurat und 8% gemischte grenzflächenaktive Mittel (Trimethylnonylpolyethylenglykolether/Natriumalkylarylsulfonat/sekundäres Alkylsulfonat). b. Die Synäres wird gemessen als prozentuales flüssiges Volumen, bezogen auf das gesamte Volumen. c. Eine unüblich lange Testzeit, die typischerweise für ein Handelsprodukt nicht erforderlich ist. Obgleich alle Proben eine beachtliche Synärase zeigeten, war der Abrasivstoff noch stabil suspendiert, und die Reinigungsmittel waren verwendbar, ohne daß der Abrasivstoff wieder suspendiert oder wieder vermischt werden mußte. d. Die IF/T-Werte wurden durch Lagerung der Proben bei -18ºC (0ºF) während 24 Stunden (Gefrieren), Auftauen bei Raumtemperatur im Verlauf von 72 Stunden und Messung der Synärese bestimmt. Dieser Test gibt ein Anzeichen für die physikalische Stabilität, wenn die Proben bei Niederigtemperatur-Bedingungen transportiert oder gelagert werden. e. Brookfield RVT, Spindel Nr. 4, 5 UpM, Raumtemperatur. f. Von Condea Chemie, Brunsbüttel, westdeutschland.The following cleaning agents have been manufactured and tested for their properties as stated: EXAMPLE 1 - 9 Syneresisb Formulaa DISPERAL-Aluminaf Solvent Viscosity [cP (mPa s)] Months at room temperaturec None 2-Butoxyethanol (%) Terpinolene (%) d-Limonene (%) Pine Oil (%) Days (A dash indicates no measurement was made.) a. In addition to the materials noted above, all formulations contain 30% CaCO3 abrasive, 3% silicate buffer, 2% NaCl, 1% sodium laurate, and 8% mixed surfactants (trimethylnonyl polyethylene glycol ether/sodium alkylaryl sulfonate/secondary alkyl sulfonate). b. Syneresis is measured as percent liquid volume based on total volume. c. An unusually long test time not typically required for a commercial product. Although all samples showed considerable syneresis, the abrasive was still stably suspended and the cleaning agents were usable without resuspending or remixing the abrasive. d. IF/T values were determined by storing the samples at -18ºC (0ºF) for 24 hours (freezing), thawing at room temperature for 72 hours and measuring syneresis. This test provides an indication of physical stability when the samples are transported or stored under low temperature conditions. e. Brookfield RVT, spindle No. 4, 5 rpm, room temperature. f. From Condea Chemie, Brunsbüttel, West Germany.

EXAMPLES 10 and 11 Test for the removal of grease/oil dirt

Küchen-Fettschmutz wurde auf Marlit-Testplatten aufgetragen. 3 g von jedem Produkt wurden auf einen mit 100 ppm Härte (Ca/Mg-Verhältnis: 3:1) angefeuchteten Schwamm gegeben. Ein Gardner-Abnutzungs-Testgerät (Gardner Wear-Tester) wurde verwendet, um den Schwamm über die verschmutzte Platte zu bewegen. Die Zahl der Zyklen, die erforderlich sind, um eine vollständige Entfernung zu ergeben, wurde notiert. (Eine Rückwärts- und Vorwärtsbewegung des Testgeräts entspricht einem Zyklus.) Je wirksamer die Reinigungsprodukte sind, um so weniger Zyklen sind zur Entfernung des Schmutzes erforderlich. Produkt Zyklen für die vollständige Entfernung des Schmutzes Rezeptur (von oben) Mr. Clean Reinigungsmittel (im Handel erhältlich von Procter and Gamble Co., Cincinnati, Ohio, USA)Kitchen greasy soil was applied to Marlit test panels. 3g of each product was placed on a sponge moistened with 100 ppm hardness (Ca/Mg ratio: 3:1). A Gardner Wear Tester was used to move the sponge over the soiled panel. The number of cycles required to achieve complete removal was noted. (One back and forth movement of the tester equals one cycle.) The more effective the cleaning products, the fewer cycles are required to remove the soil. Product Cycles for Complete Removal of Soil Formula (from above) Mr. Clean Detergent (commercially available from Procter and Gamble Co., Cincinnati, Ohio, USA)

EXAMPLES 12 to 16

Die folgenden, ein Bleichmittel enthaltenden Reinigungsmittel wurden hergestellt und auf die Synärese, wie angegeben, geprüft: Synärese Rezeptura DISPERAL-Aluminiumoxid Lösungsmittelb Stunden bei (ºF) Dihydroterpineol Pimenthan Piman Pimenthan/Cineol Pinan/Isocamphan a. Zusätzlich zu dem in der Rezeptur angegebenen Material enthielten alle Proben 30% Siliciumdioxid-Sand als Abrasivstoff, 6% Silicat-Puffer, 1% Natriumlaurat und 0,8% Laurylaminoxid. b. Der Lösungsmittelgehalt beträgt 0,5 Gew.-%.The following bleach-containing detergents were prepared and tested for syneresis as indicated: Syneresis Formulation DISPERAL-Alumina Solventb Hours at (ºF) Dihydroterpineol Pimentane Piman Pimentane/Cineole Pinane/Isocamphan a. In addition to the material specified in the formulation, all samples contained 30% silica sand abrasive, 6% silica buffer, 1% sodium laurate, and 0.8% lauryl amine oxide. b. The solvent content is 0.5% by weight.

EXAMPLES 17 and 18

Die folgenden Ausführungsformen erläutern Rezepturen, die niedrige und hohe Gehalte an Abrasivstoff enthalten. Material Rezeptur niedriger Gehalt an Abrasivstoff (Gew.-%) Rezeptur hoher Gehalt an Abrasivstoff (Gew.-%) Wasser Disperal¹ Calciumcarbonat-Abrasivstoff² Pigment Tergitol³ Seifenlösung&sup6; Natriumchlorid Terpinolen&sup7; Silicat RU&sup8; Viskosität [cP (mPa s)]&sup9; 1. Aluminiumoxid (Al&sub2;O&sub3; H&sub2;O) von Condea Chemie. 2. Abrasivstoff von Georgia Marble. 3. Tergitol TMN-6 von Union Carbide. 4. Biosoft LAS 40-S (40%) von Stepan Chemical Company. 5. Hostapur SAS, sekundäres Alkansulfonat von Hoechst A.G. 6. Seifenlösung, hergestellt aus 13,62 Gew.-Teilen Laurinsäure, 13,62 Teilen 50%iger NaOH und 72,75 Teilen Wasser. 7. Von SCM Aroma and Flavor Chemicals. 8. Natriumsilicat RU von PQ Corporation. 9. Brookfield RVT, Spindel Nr. 4, 5 UpM, Raumtemperatur.The following embodiments illustrate formulations containing low and high levels of abrasive. Material Low abrasive formulation (wt.%) High abrasive formulation (wt.%) Water Disperal¹ Calcium carbonate abrasive² Pigment Tergitol³ Soap solution⁶ Sodium chloride Terpinolene⁷ Silicate RU⁶ Viscosity [cP (mPa s)]⁹ 1. Alumina (Al₂O₃; H₂O) from Condea Chemie. 2. Abrasive from Georgia Marble. 3. Tergitol TMN-6 from Union Carbide. 4. Biosoft LAS 40-S (40%) from Stepan Chemical Company. 5. Hostapur SAS, secondary alkane sulfonate from Hoechst AG 6. Soap solution prepared from 13.62 parts by weight of lauric acid, 13.62 parts 50% NaOH and 72.75 parts water. 7. From SCM Aroma and Flavor Chemicals. 8. Sodium Silicate RU from PQ Corporation. 9. Brookfield RVT, spindle #4, 5 rpm, room temperature.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung der Reinigungsmittel einschließlich der Zusammensetzungen, wie sie oben beschrieben und durch die verschiedenen Beispiele erläutert werden. Im allgemeinen umfaßt ein solches Verfahren die Stufen des Vermischens der verschiedenen Komponenten unter Bildung der Reinigungsmittelzusammensetzung.The present invention further relates to processes for preparing the cleaning agents including the compositions as described above and illustrated by the various examples. Generally, such a process involves the steps of mixing the various components to form the detergent composition.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Reinigung von harten Oberflächen oder zur Entfernung von Schmutz in einer Weise, die nach der vorhergehenden Beschreibung als offensichtlich angesehen wird. Damit jedoch die vorliegende Erfindung vollständig verstanden wird, soll erwähnt werden, daß ein solches Verfahren durchgeführt wird, indem die Oberfläche, der Flecken oder der Schmutz mit einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung behandelt wird. Danach wird die Zusammensetzung zusammen mit dem suspendierten Flecken bzw. Schmutz, vorzugsweise durch Spülen, von der Oberfläche entfernt.The present invention further relates to methods for cleaning hard surfaces or removing soil in a manner that is considered obvious from the foregoing description. However, in order that the present invention is fully understood, it should be mentioned that such a method is carried out by treating the surface, stain or soil with a composition according to the invention. Thereafter, the composition is removed from the surface together with the suspended stain or soil, preferably by rinsing.

Oben wurden daher die verschiedenen Ausführungsformen und Beispiele für ein verdicktes wäßriges Abrasivreinigungsmittel beschrieben, das insbesondere durch eine glatt fließfähige oder plastische Konsistenz charakterisiert ist, wobei auch die Fähigkeit gezeigt wurde, Feststoffe, bevorzugt in Form der Abrasivstoffe, zu suspendieren. Während bevorzugte erfindungsgemäße Ausführungsformen und Beispiele oben beschrieben und erläutert wurden, soll bemerkt werden, daß diese Ausführungsformen weiter variiert und modifiziert werden können. Daher ist die vorliegende Erfindung nicht auf die genauen Einzelheiten der oben beschriebenen Ausführungsformen beschränkt, sondern es können solche Änderungen und Variationen durchgeführt werden, die unter den Schutzumfang der folgenden Ansprüche fallen.Thus, the various embodiments and examples of a thickened aqueous abrasive cleaning composition have been described above, which is particularly characterized by a smooth flowable or plastic consistency, and also has the ability to suspend solids, preferably in the form of the abrasives. While preferred embodiments and examples of the invention have been described and explained above, it should be noted that these embodiments can be further varied and modified. Therefore, the present invention is not limited to the precise details of the embodiments described above, but such changes and variations can be made as fall within the scope of the following claims.

Claims

1. Thickened aqueous abrasive scouring agent for a hard surface, characterized in that it is smoothly flowable or plastic and that the abrasive is stably suspended and

(a) a particulate abrasive having an average particle size of greater than 1 µm to provide the scrubbing action, the particulate abrasive comprising 5 to 70% by weight of the cleaning agent;

(b) at least one anionic, nonionic, amphoteric or zwitterionic surfactant of the non-soap type present in an amount ranging from 0.1 to 15% by weight of the cleaning composition;

(c) an electrolyte buffer constituting 0.1 to 15% by weight of the cleaning agent;

(d) a colloidal alumina thickener having an average particle size in dispersion of not more than 1 µm, the colloidal alumina thickener constituting from 1 to 15% by weight of the cleaning composition;

(e) a fatty acid soap present in an amount of 0.1 to 5% by weight of the cleaning composition; and

(f) an organic solvent present in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the cleaning agent,

contains.

2. Cleaning agent according to claim 1, characterized in that the colloidal alumina thickener has a maximum particle size in dispersion of not more than 0.1 µm.

3. Cleaning agent according to claim 1, characterized in that the surfactant comprises an anionic surfactant.

4. Cleaning agent according to claim 1, characterized in that the fatty acid soap is an alkali metal fatty acid soap.

5. Cleaning agent according to claim 3, characterized in that the anionic surfactant is monovalent.

6. Cleaning agent according to claim 1, characterized in that the organic solvent is at least one of d-limonene, terpinolene, pine oil, a glycol ether, an alcohol or a mixture thereof.

7. Cleaning agent according to claim 1, characterized in that the fatty acid soap comprises 0.1 to 4% by weight of the cleaning agent.

. Cleaning agent according to claim 1, characterized in that the organic solvent comprises 0.1 to 7% of the cleaning agent.

9. Cleaning agent according to claim 1, characterized in that it additionally contains a hypochlorite bleach.

10. Cleaning agent according to claim 1, characterized in that it is pourable.

11. A process for producing a thickened aqueous abrasive scouring agent for a hard surface with a smooth flowable or plastic consistency, characterized in that it comprises the step of

(d) a colloidal alumina thickener having an average particle size in dispersion of not more than 1 µm, the colloidal alumina thickener constituting 1 to 15% by weight of the cleaning composition;

mixed.

12. A method for cleaning a surface with a thickened aqueous abrasive cleaning agent which characterized by a smooth, flowable or plastic consistency, characterized in that the surface containing dirt thereon is treated with a thickened aqueous abrasive cleaning agent which

(d) a colloidal alumina thickener having an average particle size in dispersion of no more than about 1 micron, the colloidal alumina thickener constituting from 1 to 15% by weight of the cleaning composition;

contains.