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DE68920073T2 - Verfahren zur Verringerung der Racemisierung auf ein Mindestmass bei der Herstellung von optisch aktiven [(Aryloxy)phenoxy]propionat-Herbiziden. - Google Patents

Verfahren zur Verringerung der Racemisierung auf ein Mindestmass bei der Herstellung von optisch aktiven [(Aryloxy)phenoxy]propionat-Herbiziden.

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DE68920073T2
DE68920073T2 DE68920073T DE68920073T DE68920073T2 DE 68920073 T2 DE68920073 T2 DE 68920073T2 DE 68920073 T DE68920073 T DE 68920073T DE 68920073 T DE68920073 T DE 68920073T DE 68920073 T2 DE68920073 T2 DE 68920073T2
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DE
Germany
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propionic acid
optically active
alkali metal
racemization
aryloxyphenoxy
Prior art date
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DE68920073T
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Larry D Kershner
Jimmy J Tai
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Corteva Agriscience LLC
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DowElanco LLC
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    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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    • C07D213/63—One oxygen atom
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
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Description

  • Diese Erfindung betrifft die Herstellung optisch aktiver 2- (Aryloxyphenoxy)propionsäuren und Derivaten davon, die als Herbizide nützlich sind. Genauer ist diese Erfindung auf ein verbessertes Verfahren gerichtet, das Racemisierung während der Herstellung dieser Herbizide auf ein Mindestmaß reduziert.
  • Die herbizide Wirkung von 2-(4-Aryloxyphenoxy)propionsäuren und Derivaten davon ist im Fach wohlbekannt. Weiterhin sind häufig optische Isomere dafür bekannt, eine über die entsprechenden Racemate erhöhte herbizide Wirkung zu entfalten. Zum Beispiel offenbart U.S. Patent 4,531,969, daß die R-Enantiomere bestimmter 2-(4-Aryloxyphenoxy)propionsäuren und bestimmter Derivate davon durch eine erheblich erhöhte herbizide Wirkung, verglichen mit den racemischen Modifizierungen, ausgezeichnet sind. Da verringerte Mengen Herbizid benötigt werden, um vergleichbare Eindämmungsgrade zu erreichen, bietet die Anwendung von Gemischen, die in den wirksameren R-Enantiomeren angereichert sind, sowohl ökonomische als auch Umweltvorteile.
  • Es sind verschiedene Verfahren bekannt, um hohe Konzentrationen optischer Isomere zu erhalten. Zusätzlich zur Aufspaltung eines racemischen Gemischs in seine optisch aktiven Bestandteile, die zum Beispiel von der Überführung in Diastereomere und anschließender physikalischer Trennung abhängt, können einzelne Enantiomere erhalten werden durch direkte Synthese unter Verwendung eines geeigneten optisch aktiven Ausgangsmaterials. Zum Beispiel können optisch aktive Alkyl-2-(4-aryloxyphenoxy)propionate günstig hergestellt werden durch Reaktion entweder eines optisch aktiven Alkyl-2-halogenpropionats oder eines optisch aktiven Lactatesters eines Alkyl- oder Arylsulfonats mit einem 4- Aryloxyphenol, wie in Gleichung 1 dargestellt, wobei die Abgangsgruppe ein Halogen oder ein Alkyl- oder Arylsulfonat ist. Der * stellt ein asymmetrisches Kohlenstoffatom dar. Alkyl Abgangsgruppe Base Aryl
  • Theoretisch kann man durch dieses Verfahren im wesentlichen 100 Prozent des gewünschten Enantiomers erhalten. In der Praxis ist die optische Reinheit des Endprodukts jedoch stark von solchen Faktoren wie der optischen Reinheit des Ausgangsmaterials und den spezifischen Reaktionsbedingungen beeinflußt. Typischerwejse erhält man Produkte, die ein Verhältnis von 70 bis 90 Prozent des gewünschten Enantiomers und entsprechend von 10 bis 30 Prozent des anderen optischen Isomers enthalten. Von solchen Produkten wird dann gesagt, daß sie eine optische Reinheit von 40 bis 80 Prozent besitzen, d.h. von 40 bis 80 Prozent des Gemischs sind das gewünschte Enantiomer und von 20 bis 60 Prozent sind ein racemisches Gemisch.
  • Teilweise Racemisierung während des Reaktionsverlaufs ist ziemlich typisch für nukleophile Substitutionsreaktionen, die das Aufbrechen und Knüpfen von Bindungen am asymmetrischen Kohlenstoffatom des Augangsmaterials mit sich bringen. Obwohl solche Reaktionen mechanistisch Inversion der Konfiguration umfassen, können kleinere Komplikationen, wie etwa konkurrierende Reaktionen, die optische Reinheit des Erzeugnisses merklich verschlechtern.
  • Ein anderer Zugang zum Herstellen optisch aktiver Alkyl-2-(4- aryloxyphenoxy)propionate umfaßt die Reaktion eines optisch aktiven Alkyl-2-(4-hydroxyphenoxy)propionats mit einem Arylsubstrat mit einer in Bezug auf aromatische nukleophile Substitution aktivierten Abgangsgruppe. Diese Reaktion wird in Gleichung 2 veranschaulicht. Aryl-Abgangsgruppe Alkyl Base Aryl
  • Da diese Reaktion nicht Bindungs-Aufbrechen oder Bindungs-Knüpfung am asymmetrischen Kohlenstoffatom des optisch aktiven 2-(4- hydroxyphenoxy)propionats einschließt, wird, falls überhaupt, wenig Racemisierung erwartet, im besonderen in Anwesenheit von solch relativ schwachen Basen wie den Alkalimetallcarbonaten, die typischerweise in solchen Reaktionen verwendet werden. Unerwarteterweise ist nun festgestellt worden, daß Racemisierung während dieser Reaktion beträchtlich sein kann, besonders für Ester, d.h. wenn R eine niedere Alkylgruppe (z.B. C&sub1;-C&sub4; Alkyl) ist. Das Ausmaß der Racemisierung hängt von den verwendeten Reaktionsbedingungen und der Art des verwendeten Arylsubstrats ab.
  • Vermutlich einer der meist herkömmlichen Wege das Auftreten von Racemisierung zu vermindern ist, die Reaktionstemperatur zu erniedrigen. Eine solche herkömmliche Handlungsweise ist jedoch nicht völlig wirkungsvoll und trägt zu wesentlich verlängerten Reaktionszeiten bei. Eine leistungsfähigere und wirksamere Lösung dieses Problems ist wünschenswert.
  • Einer der Wege, optisch aktive 2-(4-Aryloxyphenoxy) propionsäureester Herbizide herzustellen ist, optisch aktive 2-(4- hydroxyphenoxy)-propionsäureester mit halogenierten aromatischen oder heteroaromatischen Verbindungen zu koppeln. Wir haben überraschenderweise gefunden, daß bei diesem Schritt Racemisierung auftritt. Das Ausmaß der Racemisierung hängt von den verwendeten Reaktionsbedingungen und der Art der verwendeten aromatischen Verbindung ab. Typischerweise ist das Ausmaß der Racemisierung umso größer, je langsamer die Reaktion bei gegebenen Bedingungen abläuft. Somit ist zum Beispiel, je schwächer die Abgangsgruppe des Arylhalogenids ist, die Reaktion umso langsamer und das Ausmaß der Racemisierung umso größer. Die vorliegende Erfindung überführt den 2-(4-Hydroxyphenoxy)propionsäureester vor dem Umsetzen mit der halogenierten aromatischen Verbindung in ein Alkalimetallsalz der 2-(4-Hydroxyphenoxy)propionsäure. Überführen des optisch aktiven (Hydroxyphenoxy)propionats vor dem Kopplungsschritt in das Säuresalz verhindert wirksam Racemisierung.
  • US-A-4,523,017 offenbart ein Verfahren zum Herstellen von Pyridyloxyphenol-Verbindungen in der Anwesenheit einer ätzenden Lösung. Ein Verfahren zur Erniedrigung des Ausmasses der Racemisierung bei der Herstellung einer optisch aktiven Verbindung ist nicht offenbart.
  • GB-A-2 042 503 offenbart optisch aktive Arylverbindungen und ein Verfahren zu deren Herstellen, wobei ein substituierter L- propionsäureester als Ausgangsmaterial verwendet wird. Die Verwendung eines Metallsalzes eines optisch aktiven Propionsäurederivats als Ausgangsstoff ist nicht offenbart.
  • EP-A-0 180 126 offenbart ein Verfahren zum Herstellen einer 2-(4- Hydroxyphenoxy)alkansäure, ihres Esters oder Alkalimetallsalzes, oder eines optischen Isomers davon, umfassend Hydroquinon oder ein Alkalimetallsalz eines Hydroquinons mit einem optisch aktiven OH- substituierten α-Hydroxy-Alkansäurederivat zu kondensieren. Ein Verfahren zur Erniedrigung des Ausmasses der Racemisierung bei der Herstellung eines optisch aktiven 2-(4-Aryloxyphenoxy)- propionsäureesters ist nicht offenbart.
  • Die vorliegende Erfindung ist gerichtet auf ein verbessertes Verfahren zum Reduzieren des Ausmasses der Racemisierung auf ein Mindestmaß, die während der Herstellung herbizider 2-(4- Aryloxyphenoxy)-propionsäureester auftritt. Insbesondere ist die vorliegende Erfindung auf ein verbessertes Verfahren zum Erniedrigen des Ausmasses der Racemisierung bei der Herstellung eines optisch aktiven 2-(4-Aryloxyphenoxy)-propionsäureesters der Formel (I) gerichtet
  • wobei
  • Ar eine bezüglich aromatischen nukleophilen Substitutionsreaktionen aktivierte Gruppe darstellt, und
  • R eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe von 1 bis einschließlich 8 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxyalkylgruppe von 3 bis einschließlich 8 Kohlenstoffatomen darstellt,
  • umfassend ein Alkalimetallsalz der optisch aktiven 2-(4- Hydroxyphenoxy)propionsäure der Formel (II)
  • wobei
  • M&spplus; Li&spplus;, Na&spplus; oder K&spplus; darstellt,
  • mit einer halogenierten aromatischen Verbindung der Formel (III)
  • Ar-X (III)
  • wobei
  • Ar wie vorstehend definiert ist; und
  • X F, Cl, Br oder I darstellt
  • in einem polaren aprotischen organischen Lösungsmittel in der Anwesenheit mindestens eines Äquivalents eines Alkalimetallcarbonats umzusetzen; und anschließend das entstehende 2-(4-Aryloxyphenoxy)-propionsäure-Alkalimetallsalz zu verestern.
  • So wie hierin verwendet bezieht sich eine bezüglich aromatischen nukleophilen Substitutionsreaktionen aktivierte Arylgruppe auf aromatische Gruppen mit elektronenabziehenden Substituenten oder heteroaromatische Gruppen, wahlweise mit elektronenabziehenden Substituenten, die leicht mit Sauerstoffnukleophilen reagieren.
  • Die 2-(4-Aryloxyphenoxy)-propionsäureester und die entsprechenden Arylhalogenid Ausgangsmaterialien, auf die das vorliegende Verfahren angewendet werden kann, sind zum Beispiel in den U.S Patenten Nr. 4,046,553, 4,332,960, 4,332,961, 4,477,276, 4,523,017, 4,531,969, 4,550,192, 4,565,568, 4,600,432, 4,609,396 und 4,629,493 und den Europäischen Patentanmeldungen Veröffentlichungsnummern 483, 1,473 und 3,890 offenbart.
  • Besonders wertvolle Beispiele der 2-(4-Aryloxyphenoxy)- propionsäureester, auf die das vorliegende Verfahren angewandt werden kann, haben die Formeln (VIII) - (XI)
  • wobei
  • Y CF&sub3;, CN oder NO&sub2; darstellt,
  • Z H, F, Cl, Br oder I darstellt, und
  • R wie vorstehend definiert ist;
  • wobei
  • W CF&sub3;, F, Cl, Br oder I darstellt, und
  • Z und R wie vorstehend definiert sind;
  • wobei
  • P und Q unabhängig H, F, Cl, Br oder I darstellen, und
  • R wie vorstehend definiert ist; und
  • wobei
  • T O oder S darstellt, und
  • P, Q und R wie vorstehend definiert sind.
  • Für Verbindungen der Formel (VIII) ist Y bevorzugt CF&sub3; oder CN und Z ist bevorzugt F oder Cl.
  • Für Verbindungen der Formel (IX) ist W bevorzugt CF&sub3;, Cl, Br oder I und Z ist bevorzugt H, F oder Cl.
  • Für Verbindungen der Formel (X) ist einer aus P oder Q F oder Cl.
  • Für Verbindungen der Formel (XI) ist einer aus P oder Q F oder Cl und T ist O.
  • Alkalimetall bedeutet Lithium, Natrium und Kalium. Die bevorzugten Alkalimetallsalzcarbonate und die entsprechenden Alkalimetallsalze der 2-(4-Hydroxyphenoxy)-propionsäure sind die Natrium- und Kaliumsalze.
  • Halogen bedeutet Fluor, Chlor, Brom und Jod. Die bevorzugten Halogen-Abgangsgruppen in den halogenierten aromatischen Ausgangsmaterialien sind Fluor und Chlor.
  • Geeignete polare aprotische organische Lösungsmittel für das vorliegende Verfahren schließen solche funktionellen Gruppen wie Ketone, Amide, Sulfoxide, Sulfone, Nitrile, Phosphoamide und dergleichen mit ein. Konkrete Beispiele solcher polarer aprotischer organischer Lösungsmittel umfassen, sind aber nicht beschränkt auf, Aceton. Methyl-iso-Butylketon (MIBK), Dimethyl- Formamid (DMF), Dimethyl-Acetamid (DMA), N-Methyl-Pyrrolidon (NMP), Dimethyl-Sulfoxid (DMSO), Sulfolan, Acetonitril (ACN) und Hexamethyl-Phosphoramid (HMPA). Bevorzugte Lösungsmittel sind DMF, NMP, DMSO und ACN.
  • Wie hierin verwendet, bedeutet der Begriff Verestern des entstehenden 2-(4-Aryloxyphenoxy)propionsäure-Alkalimetallsalzes Überführen der Alkalimetallpropionsäure in einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylester von 1 bis einschließlich 8 Kohlenstoffatomen oder in einen Alkoxyalkylester von 3 bis einschließlich 8 Kohlenstoffatomen durch herkömmliche Veresterungsverfahren. Typische Veresterungsverfahren werden zum Beispiel in "Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms and Structure" von Jerry March, 3. Auflage, John Wiley & Sons, New York, 1985, Seiten 348-351, 353-354, beschrieben. Jedes herkömmliche Veresterungsverfahren ist denkbar, vorausgesetzt, daß Racemisierung nicht auftritt.
  • Zum Beispiel kann das Alkalimetallsalz der Propionsäure direkt mit einem primären oder sekundären Alkylbromid oder -jodid in einem polaren aprotischen Lösungsmittel umgesetzt werden, um hohe Ausbeuten des Carbonsäureesters bereitzustellen. Diese Reaktion wird bevorzugt ohne Isolierung des Propionsäuresalzes durchgeführt.
  • Alternativ dazu kann das Propionsäuresalz zur Carbonsäure neutralisiert werden, die ihrereseits bei Umsetzung mit einem geeigneten Alkohol, vorzugsweise in Anwesenheit eines dehydratisierenden Mittels, den gewünschten Ester erzeugt.
  • Das Alkalimetallsalz der 2-(4-Hydroxyphenoxy)-propionsäure kann durch Neutralisation mit mindestens einem Äquivalent Alkalimetallkarbonat entweder vor oder gleichzeitig beim Zumischen zu dem halogenierten aromatischen Ausgangsmaterial erzeugt werden. Alternativ dazu kann das Alkalimetallsalz der 2-(4- Hydroxyphenoxy)propionsäure vorher durch Verseifung des entsprechenden Esters erzeugt werden.
  • Das Alkalimetallsalz der 2-(4-Hydroxyphenoxy)propionsäure wird mit ungefähr einer äquimolaren Menge des Arylhalogenid- Ausgangsmaterials in Anwesenheit mindestens eines zusätzlichen Äquivalents Alkalimetallkarbonat über das eine Äquivalent, das vielleicht schon verwendet wurde, um die entsprechende Säure in situ zu neutralisieren, hinaus, in einem polaren aprotischen Lösungsmittel kontaktiert. Daher werden mindestens zwei Äquivalente Karbonat für jedes Äquivalent Propionsäure benötigt, wenn die Propionsäure in situ neutralisiert wird. Entsprechend wird mindestens ein Äquivalent Karbonat benötigt, wenn das Alkalimetallsalz der 2-(4-Hydroxyphenoxy)propionsäure vorgebildet wurde.
  • Die Reaktion kann allgemein von Raumtemperatur bis etwa 120ºC durchgeführt werden. Bevorzugte Temperaturen liegen im Bereich von 50 bis 85ºC.
  • Die Reaktion kann bei Unter- oder Überdruck durchgeführt werden, aber Atmosphärendruck ist ausreichend und bevorzugt.
  • Das entstehende 2-(4-Aryloxyphenoxy)propionsäuresalz kann direkt durch Behandlung mit einem geeignetem Alkylbromid oder -jodid verestert werden, oder Dimethylsulfat kann zur Säure neutralisiert werden, die nach Isolierung durch herkömmliche Verfahren verestert werden kann.
  • Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung weiter und dürfen nicht als eine Beschränkung darauf ausgelegt werden. Beispiel 1 Herstellung von R-Methyl 2-[4-(2'-Fluor-4'- cyanphenoxy)phenoxy]propionat
  • Das R-Enantiomer von 2-(4-Hydroxyphenoxy)propionsäure [9.2 Gramm (g); R/S = 97/3] und 3,4-Difluorbenzonitril [6.9g] wurden in 50 Milliliter (mL) DMSO gelöst. Kaliumkarbonat [16.0g] wurde zugegeben und das Reaktionsgemisch wurde auf 85ºC erhitzt und 2 Stunden (h) bei dieser Temperatur gehalten. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurden die Feststoffe durch Filtration entfernt und 100 mL Wasser zugegeben, um die Lösung zu verdünnen. Der pH der wässrigen Lösung wurde mit konzentrierter HCl auf weniger als 1 eingestellt, und das Produkt aus dem sauren wässrigen Gemisch durch Extraktion mit Toluol isoliert. Verdampfen des Lösungsmittels ergab 14.1g Produkt.
  • Die R-2-[4-(2'-fluor-4'-cyanphenoxy)phenoxy]propionsäure wurde in den Methylester überführt durch Behandlung unter Rückfluß mit einem großen Überschuß Methanol in Anwesenheit einer katalytischen Menge Dowex MSC-1 (H&spplus; Ionenaustauschharz) und genügend 2,2- Dimethoxypropan, um das Nebenprodukt Wasser zu entfernen. Nachdem weniger als 1 Prozent freie Säure übriggeblieben war, wurde das Gemisch gekühlt und der Harzkatalysator durch Filtration entfernt. Verdampfen der flüchtigen Bestandteile ließ den gewünschten Methylester zurück. Ein auf diese Weise hergestellter Methylester hat ein Enantiomerenverhältnis (R/S) von 97/3. Beispiel 2 Herstellung von R-Methyl 2-[4-(2'-Fluor-4'- cyanphenoxy)phenoxy]propionat
  • Zu einem Gemisch von 34g Kaliumkarbonat in 70 mL DMSO wurden 13.0g R-2-(4-Hydroxyphenoxy)propionsäure [R/S = 99.5/0.5] und 10g 3,4- Difluorbenzonitril gegeben. Das Gemisch wurde auf 95ºC erhitzt und 6 h auf dieser Temperatur gehalten. Die Feststoffe wurden durch Filtration entfernt, und das Filtrat wurde auf Raumtemperatur gekühlt und mit 14.8g Methyljodid behandelt. Nach 2 h bei Raumtemperatur wurde Wasser zu der Lösung gegeben.
  • Die entstehende wässrige Lösung wurde zweimal mit Perchlorethylen extrahiert. Der organische Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und das Lösungsmittel verdampft, wobei 20.5g des gewünschten Methylesters mit einem R/S Enantiomerenverhältnis von 99.5/0.5 erhalten wurden, wie durch Hochdruckflüssigkeitschromatographie (HPLC) unter Verwendung einer chiralen Säulenfüllung (erhältlich von Daicel ) bestimmt. Beispiel 3 Herstellung von R-Methyl 2-{4-[(3-Chlor-5- trifluormethyl-2-pyridinyl)oxy]phenoxy}propionat
  • Zu einem Gemisch aus 257g Kaliumkarbonat in 500 mL DMSO wurden 130g R-2-(4-Hydroxyphenoxy)propionsäure [R/S = 99.5/0.5] und 154.3g 2,3-Dichlor-5-trifluormethylpyridin gegeben. Das Gemisch wurde auf 95ºC erhitzt und 6 h auf dieser Temperatur gehalten. Die Feststoffe wurden durch Filtration entfernt, und das Filtrat wurde auf Raumtemperatur gekühlt und mit 148g Methyljodid behandelt. Nach 2 h bei Raumtemperatur wurde Wasser zu der Lösung gegeben. Das entstehende wässrige Gemisch wurde zweimal mit Perchlorethylen extrahiert. Der organische Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und das Lösungsmittel verdampft, wobei 235g des gewünschten Methylesters mit einem R/S Verhältnis von 99.4/0.6 erhalten wurden.

Claims (9)

1. Verfahren zum Verringern des Ausmasses der Racemisierung bei der Herstellung eines optisch aktiven 2-(4-Aryloxyphenoxy)- propionsäureesters der Formel (I)
wobei
Ar eine bezüglich aromatischen nukleophilen Substitutionsreaktionen aktivierte Gruppe darstellt; und
R eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe von 1 bis einschließlich 8 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxyalkylgruppe mit insgesamt 3 bis einschließlich 8 Kohlenstoffatomen darstellt,
welches umfaßt, ein Alkalimetallsalz der optisch aktiven 2-(4- Hydroxyphenoxy)-propionsäure der Formel (II)
wobei
M&spplus; Li&spplus;, Na&spplus; oder K&spplus; darstellt,
mit einer halogenierten aromatischen Verbindung der Formel (III)
Ar-X (III)
wobei
Ar wie vorstehend definiert ist; und
X F, Cl, Br oder I darstellt
in einem polaren aprotischen Lösungsmittel in der Anwesenheit mindestens eines Äquivalents eines Alkalimetallcarbonats umzusetzen; und anschließend das entstehende 2-(4- Aryloxyphenoxy)-Propionsäure-Alkalimetallsalz zu verestern.
2. Verfahren nach Anspruch 1, in dem die Arylgruppe, Ar, aus einer der folgenden Formeln (IV) - (VII) ausgewählt ist:
wobei
Y CF&sub3; oder CN oder NO&sub2; darstellt; und
Z H, F, Cl, Br oder I darstellt;
wobei
W CF&sub3;, F, Cl, Br oder I darstellt, und
Z wie vorstehend definiert ist;
wobei
P und Q unabhängig H, F, Cl, Br oder I darstellen; oder
wobei
T O oder S darstellt; und
P und Q wie vorstehend definiert sind.
3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei Ar
darstellt,
wobei
Y¹ CF&sub3; oder CN darstellt; und
Z¹ F oder Cl darstellt.
4. Verfahren nach Anspruch 2, wobei Ar
darstellt,
wobei
W¹ CF&sub3;, Cl, Br oder I darstellt; und
Z² H, F oder Cl darstellt.
5. Verfahren nach Anspruch 2, wobei Ar
darstellt,
wobei
einer aus P¹ oder Q¹ F oder Cl darstellt; und der andere aus P¹ oder Q¹ H, F, Cl, Br oder I darstellt.
6. Verfahren nach Anspruch 2, wobei Ar
darstellt,
wobei
einer aus P oder Q F oder Cl darstellt; und der andere aus P oder Q H, F, Cl, Br oder I darstellt; und
T O darstellt.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Alkalimetallkarbonat Natriumkarbonat oder Kaliumkarbonat ist.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei das polare aprotische organische Lösungsmittel Aceton, Methyl-iso- Butylketon, Dimethyl-Formamid, Dimethyl-Acetamid, N-Methyl- Pyrrolidon, Dimethyl-Sulfoxid, Sulfolan, Acetonitril oder Hexamethyl-Phosphoamid ist.
9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, wobei die Temperatur zwischen Raumtemperatur und etwa 120ºC ist.
DE68920073T 1988-05-31 1989-05-31 Verfahren zur Verringerung der Racemisierung auf ein Mindestmass bei der Herstellung von optisch aktiven [(Aryloxy)phenoxy]propionat-Herbiziden. Expired - Lifetime DE68920073T2 (de)

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US07/200,400 US4897481A (en) 1988-05-31 1988-05-31 Process for the minimization of racemization in the preparation of optically active ((aryloxy)phenoxy)propionate herbicides

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DE68920073D1 DE68920073D1 (de) 1995-02-02
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DE68920073T Expired - Lifetime DE68920073T2 (de) 1988-05-31 1989-05-31 Verfahren zur Verringerung der Racemisierung auf ein Mindestmass bei der Herstellung von optisch aktiven [(Aryloxy)phenoxy]propionat-Herbiziden.

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