DE68913804T2 - Trennfolie. - Google Patents
Trennfolie.Info
- Publication number
- DE68913804T2 DE68913804T2 DE68913804T DE68913804T DE68913804T2 DE 68913804 T2 DE68913804 T2 DE 68913804T2 DE 68913804 T DE68913804 T DE 68913804T DE 68913804 T DE68913804 T DE 68913804T DE 68913804 T2 DE68913804 T2 DE 68913804T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- release film
- film
- abhesive
- release
- isocyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/61—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/056—Forming hydrophilic coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/201—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers characterised by the release coating composition on the carrier layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
- C09J7/401—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the release coating composition
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N5/00—Roofing materials comprising a fibrous web coated with bitumen or another polymer, e.g. pitch
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04D—ROOF COVERINGS; SKY-LIGHTS; GUTTERS; ROOF-WORKING TOOLS
- E04D5/00—Roof covering by making use of flexible material, e.g. supplied in roll form
- E04D5/12—Roof covering by making use of flexible material, e.g. supplied in roll form specially modified, e.g. perforated, with granulated surface, with attached pads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
- C09J2400/20—Presence of organic materials
- C09J2400/22—Presence of unspecified polymer
- C09J2400/226—Presence of unspecified polymer in the substrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2467/00—Presence of polyester
- C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2475/00—Presence of polyurethane
- C09J2475/005—Presence of polyurethane in the release coating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/14—Layer or component removable to expose adhesive
- Y10T428/1452—Polymer derived only from ethylenically unsaturated monomer
- Y10T428/1457—Silicon
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31565—Next to polyester [polyethylene terephthalate, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31815—Of bituminous or tarry residue
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Architecture (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
Description
- Diese Erfindung betrifft eine Trennfolie und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
- Abhäsivmittel oder Trennmittel sind im allgemeinen feste oder flüssige, filmbildende Substanzen, die verwendet werden, um das Aneinanderhaften zweier Oberflächen zu vermindern oder zu verhindern. Sie werden bei verschiedenen industriellen Verfahren einschließlich Guß von Metallen, Herstellung und Verpackung von Nahrungsmitteln, Verarbeitung von Polymeren und Papierbeschichtung und bei der Herstellung von Harzformteilen, Prägefolien und selbstklebenden Klebstreifen verwendet. Typische Abhäsivmittel schließen natürliche und synthetische Wachse, Metallsalze von Fettsäuren, vor allem Stearinsäure, und Polymere wie z. B. Polyvinylalkohole, Polyamide und Polyolefine ein.
- Ein Abhäsivmittel wird zweckmäßigerweise in Verbindung mit einer polymeren Trägerfolie verwendet. In GB-A 1590592 ist beispielsweise eine Formtrennfolie offenbart, die sich für die Verwendung bei der Herstellung von Formteilen aus einem härtbaren Harz eignet, wobei die Folie eine selbsttragende thermoplastische Folie umfaßt, die an einer Oberfläche oder an beiden Oberflächen mit einer kontinuierlichen Trennschicht beschichtet ist, die aus einem Copolymer von Styrol oder einem Derivat davon mit einem filmbildenden Comonomer wie z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure oder einem Alkylester davon gebildet ist.
- Ähnlich ist in der US-A 4447500 eine Trennmasse für Asphalt- bzw. Bitumen-Dacheindeckungsstoffe wie z.B. Asphalt-Dachschindeln und Asphalt-Dachpappe offenbart, wobei die Masse eine Mischung von Fettsäuremonoalkanolamiden wie z.B. den Monoethanolamiden von Stearinsäure und Kokosfett-Fettsäure umfaßt. Die Masse wird zweckmäßigerweise an der äußeren Oberfläche eines Kunststoff-Trennbandes bereitgestellt, das auf die Unterseite des Dachschindel-Plattenmaterials aufgeklebt und derart positioniert ist, daß es mit einem Klebstreifen an einer benachbarten Dachschindel in Berührung kommt, wenn die Dachschindeln aufeinandergestapelt werden.
- Wenn ein Abhäsivmittel mit einer Trägerfolie verbunden ist, muß es Kriterien genügen, die einander offenbar widersprechen, indem es fest an der Trägerfolie anhaftet, während es für eine leichte und vollständige Trennung von einer gegenüberliegenden Oberfläche sorgt. Als Abhäsivmittel haben in den letzten Jahren Silicone, die auf einer Silicium-Sauerstoff-Polymer-Hauptkette mit daranhängenden aliphatischen oder aromatischen Kohlenstoff- Seitenketten basieren, Bedeutung gewonnen, die im allgemeinen ein ausgezeichnetes Trennverhalten liefern. Es hat sich jedoch erwiesen, daß es schwierig ist, mit solchen Substanzen eine ausreichende Haftung an der Trägerfolie zu erzielen. Außerdem neigen solche Substanzen oft zur Entwicklung von siliciumdioxidhaltigen Bruchstücken, wenn sie während ihrer Herstellung auf eine Trägerfolie aufgebracht werden, was nicht nur ein Gesundheitsrisiko darstellt und möglicherweise erforderlich macht, daß die in dem Betrieb tätigen Arbeiter Staubschutzmasken und Schutzbekleidung tragen, sondern auch den erheblichen Nachteil hat, daß die Folienfertigungsstraße stark verschmutzt und für die nachfolgende Fertigung anderer Foliensorten ungeeignet gemacht wird. Solche Bruchstücke bzw. Abfälle sind auch für die Wirksamkeit eines etwaigen Klebstoffs, der zu der Folienstruktur gehören kann, nachteilig.
- Wir haben nun eine verbesserte Trennfolie erfunden, die die vorstehend erwähnten Probleme beseitigt oder im wesentlichen überwindet.
- Demnach wird durch die vorliegende Erfindung eine Trennfolie bereitgestellt, die eine selbsttragende, polymere Trägerfolie, die an mindestens einer ihrer Oberflächen eine polymere Abhäsivmittelschicht aufweist, umfaßt, wobei die Abhäsivmittelschicht aus einer wäßrigen Mischung gebildet wird, die ein Polyurethanharz umfaßt, das das Reaktionsprodukt
- (A) eines Prepolymers, das erhalten wird, indem
- (i) ein organisches Polyisocyanat,
- (ii) ein Polydialkylsiloxan, das mindestens zwei mit Isocyanat reaktionsfähige Gruppen hat, und
- (iii) eine Verbindung, die ein hydrophiles Zentrum und mindestens zwei Isocyanatgruppen und/oder mit Isocyanat reaktionsfähige Gruppen enthält,
- zur Reaktion gebracht werden, und
- (B) eines polyfunktionellen Kettenverlängerers ist.
- Durch die Erfindung wird ferner ein Verfahren zur Herstellung einer Trennfolie bereitgestellt, bei dem ein Abhäsivmedium auf mindestens eine Oberfläche einer selbsttragenden, polymeren Trägerfolie aufgebracht wird, wobei das Abhäsivmedium vor, während oder nach einem etwaigen Reckvorgang, der zum Bewirken einer molekularen Orientierung der Trägerfolie angewandt wird, aufgebracht wird, und das aufgebrachte Medium getrocknet wird, um eine polymere Abhäsivmittelschicht zu bilden, wobei das Abhäsivmedium eine wäßrige Dispersion eines Polyurethanharzes umfaßt, das das Reaktionsprodukt
- (A) i) eines organischen Polyisocyanats,
- ii) eines Polydialkylsiloxans, das mindestens zwei mit Isocyanat reaktionsfähige Gruppen hat, und
- iii) einer Verbindung, die ein hydrophiles Zentrum und mindestens zwei Isocyanatgruppen und/oder mit Isocyanat reaktionsfähige Gruppen enthält, und
- (B) eines polyfunktionellen Kettenverlängerers ist.
- Durch die Erfindung wird außerdem ein Asphalt- bzw. Bitumen- Dacheindeckungsstoff bereitgestellt, wobei an mindestens einer seiner Oberflächen eine Trennfolie anhaftet, wie sie in einem der zwei unmittelbar vorangehenden Absätze definiert ist.
- Mit einer "selbsttragenden Folie" ist eine Folie gemeint, die zur unabhängigen Existenz in Abwesenheit einer tragenden Unterlage befähigt ist.
- Das organische Polyisocyanat, das bei der Herstellung des Prepolymers verwendet wird, kann ein aliphatisches, cycloaliphatisches, araliphatisches oder aromatisches Polyisocyanat sein. Beispiele für geeignete Polyisocyanate schließen Ethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Cyclohexan-1,4-diisocyanat, 4,4'-Dicyclohexylmethandiisocyanat, p-Xylylendiisocyanat, 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4-Toluoldiisocyanat, 2,6-Toluoldiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Polymethylenpolyphenylpolyisocyanate und 1,5-Naphthylendiisocyanat ein. Es können Mischungen von Polyisocyanaten und auch Polyisocyanate, die durch die Einführung von Urethan-, Allophanat-, Harnstoff-, Biuret-, Carbodiimid-, Uretonimin- oder Isocyanuratresten modifiziert worden sind, verwendet werden.
- Polydialkylsiloxane, bei denen die Alkylgruppe 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthält und insbesondere eine Methylgruppe ist und die mindestens zwei mit Isocyanat reaktionsfähige Gruppen haben, sind bekannt. Diese schließen Polydimethylsiloxane ein, die zwei oder mehr reaktionsfähige Gruppen haben, die aus Hydroxyl-, Mercapto-, primären Amino-, sekundären Amino- und Carboxylgruppen ausgewählt sind. Das Polydialkylsiloxan kann linear sein, beispielsweise ein Diol, das an jedem Ende eine Hydroxylgruppe hat, oder es kann verzweigt sein und drei oder mehr mit Isocyanat reaktionsfähige Gruppen haben, die sich an den verschiedenen Enden des Moleküls befinden oder alle an einem Ende angeordnet sein können.
- Beispiele für geeignete Polydimethylsiloxane schließen Diole der folgenden Formel:
- worin
- n eine ganze Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 1 bis 50 und insbesondere von 10 bis 20 ist und
- R&sub1; und R&sub2;, die gleich oder verschieden sein können,
- -(CH&sub2;)y-(OX)z-OH
- bedeuten, worin
- X -CH&sub2;-CH&sub2;- und/oder -CH-CH&sub2;- bedeutet und
- y eine ganze Zahl von 2 bis 12, vorzugsweise von 2 bis 4 und insbesondere 3 ist und
- z eine ganze Zahl von 0 bis 25, vorzugsweise von 5 bis 15 und insbesondere 11 oder 12 ist, und
- Triole der folgenden Formel:
- worin y eine ganze Zahl von 40 bis 150 und insbesondere von 50 bis 75 ist, ein.
- Verbindungen, die ein hydrophiles Zentrum und mindestens zwei Isocyanatgruppen oder mit Isocyanat reaktionsfähige Gruppen enthalten und die bei der Herstellung des Prepolymers verwendet werden können, um für Dispergierbarkeit in Wasser zu sorgen, sind nach dem Stand der Technik beschrieben worden und können Verbindungen sein, die ein ionisches hydrophiles Zentrum, Vorstufengruppen für ionische Gruppen oder ein nichtionogenes hydrophiles Zentrum enthalten.
- Verbindungen, die ein ionisches hydrophiles Zentrum und mindestens zwei Isocyanatgruppen oder mit Isocyanat reaktionsfähige Gruppen enthalten, schließen vor allem Polyole und Polyamine ein, die ionische Gruppen enthalten, die kationisch sein können, beispielsweise quartäre Ammonium-, quartäre Phosphonium- oder ternäre Sulfoniumsalzgruppen, oder anionisch sein können, beispielsweise Salze von Sulfo-, Sulfato-, Thiosulfato-, Phospho-, Phosphono-, Phosphato- oder vorzugsweise Carboxylgruppen.
- Verbindungen, die Vorstufengruppen für ionische Gruppen enthalten, sind Verbindungen, die Gruppen wie z.B. Carboxyl- oder tertiäre Aminogruppen enthalten, die durch einfache chemische Reaktionen wie z.B. Neutralisation oder Quaternisierung leicht in ionische Gruppen umgewandelt werden können. Spezielle Beispiele für Verbindungen, die Vorstufengruppen für ionische Gruppen und zwei oder mehr mit Isocyanat reaktionsfähige Gruppen enthalten, schließen Triethanolamin und N-Methyldiethanolamin und ihre Oxyalkylierungs- und Polyesterbildungsprodukte, Trimethylolpropanmonophosphat und -monosulfat, Bishydroxymethylphosphinsäure, Diaminocarbonsäuren, beispielsweise Lysin, Cystin und 3,5-Diaminobenzoesäure, 2,6-Dihydroxybenzoesäure und insbesondere Dihydroxyalkansäuren, beispielsweise 2,2-Dimethylolpropionsäure, ein.
- Verbindungen, die ein nichtionogenes hydrophiles Zentrum und mindestens zwei Isocyanatgruppen oder mit Isocyanat reaktionsfähige Gruppen enthalten, schließen Diole und/oder Diisocyanate mit daranhängenden Polyoxyethylenketten ein.
- Diole und Diisocyanate mit daranhängenden Polyoxyethylenketten, die bei der Herstellung des Prepolymers verwendet werden können, schließen diejenigen ein, die nach dem Stand der Technik, beispielsweise in US-A 3905929 bzw. US-A 3920598, beschrieben sind. Diese Diole und Diisocyanate können wegen ihrer Funktion als dispergierende Diole und Diisocyanate angesehen werden.
- Bei der Herstellung der Prepolymere können zusammen mit Verbindungen, die nichtionogene hydrophile Zentren enthalten, gewünschtenfalls Verbindungen verwendet werden, die ionische hydrophile Zentren oder Vorstufengruppen für ionische hydrophile Zentren enthalten.
- Bei der Herstellung des Prepolymers kann gewünschtenfalls zusätzlich zu dem Polydialkylsiloxan und der Verbindung, die ein hydrophiles Zentrum enthält, eine oder mehr als eine andere Verbindung, die mehr als eine mit Isocyanat reaktionsfähige Gruppe enthält, verwendet werden. Eine geeignete zusätzliche mit Isocyanat reaktionsfähige Verbindung umfaßt ein organisches Polyol, insbesondere ein Diol oder Triol oder eine Mischung davon, die ein Molekulargewicht im Bereich von 62 bis 6000 hat und frei von Siliciumatomen und hydrophilen Zentren ist.
- Die Polyole können Angehörige von irgendeiner der chemischen Klassen der polymeren Polyole sein, die in Polyurethanformulierungen verwendet werden oder dafür vorgeschlagen werden. Die Polyole können insbesondere Polyester, Polyesteramide, Polyether, Polythioether, Polycarbonate, Polyacetale oder Polyolefine sein. Bevorzugte Polyol-Molekulargewichte betragen 700 bis 3000.
- Das Polydialkylsiloxan bildet zweckmäßigerweise 1 bis 99 Masse% und vorzugsweise 5 bis 75 Masse% der Gesamtmasse von Polydialkylsiloxan und siliciumfreiem Polyol (wenn es verwendet wird.)
- Die Isocyanat-terminalen Polyurethan-Prepolymere der Erfindung können in herkömmlicher Weise hergestellt werden, indem ein stöchiometrischer Überschuß des organischen Polyisocyanats unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen bei einer Temperatur zwischen etwa 30 ºC und etwa 130 ºC mit dem Polydialkylsiloxan, das mit Isocyanat reaktionsfähig ist, der Verbindung, die ein hydrophiles Zentrum enthält, und gewünschtenfalls einem oder mehr als einem siliciumfreien Polyol, wie es vorstehend beschrieben wurde, umgesetzt wird, bis die Reaktion zwischen den Isocyanatgruppen und den aktiven Wasserstoffgruppen im wesentlichen beendet ist. Das Polyisocyanat und die aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen werden zweckmäßigerweise in derartigen Anteilen umgesetzt, daß das Verhältnis der Zahl der Isocyanatgruppen zu der Zahl der mit Isocyanat reaktionsfähigen Gruppen in dem Bereich von etwa 1,1:1 bis etwa 6:1 und vorzugsweise in dem Bereich von 1,5 :1 bis 3:1 liegt.
- Gewünschtenfalls können Katalysatoren für die Urethanbildung wie z.B. Dibutylzinndilaurat und Zinn(II)-octoat verwendet werden, um die Prepolymerbildung zu unterstützen, und vor oder nach der Prepolymerbildung kann zur Steuerung bzw. Einstellung der Viskosität ein nicht reaktionsfähiges Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nicht reaktionsfähige Lösungsmittel, die verwendet werden können, schließen Aceton, Methylethylketon, Dimethylformamid, Ethylencarbonat, Propylencarbonat, Diglyme (Diethylenglykoldimethylether), N-Methylpyrrolidon, Ethylacetat, Ethylen- und Propylenglykoldiacetat, Alkylether von Ethylen- und Propylenglykolmonoacetat, Toluol, Xylol und sterisch gehinderte Alkohole wie z.B. t-Butanol und Diacetonalkohol ein. Die bevorzugten Lösungsmittel sind mit Wasser mischbare Lösungsmittel wie z.B. N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid und Dialkylether von Glykolacetaten oder Mischungen von N- Methylpyrrolidon und Methylethylketon. Andere geeignete Lösungsmittel schließen Vinylmonomere ein, die anschließend polymerisiert werden.
- Die Isocyanat-terminalen Polyurethan-Prepolymere der Erfindung sind in Wasser dispergierbar, und ein Abhäsivmedium, das eine wäßrige Polyurethandispersion umfaßt, kann hergestellt werden, indem das in Wasser dispergierbare, Isocyanat-terminale Polyurethan-Prepolymer - vorzugsweise in Gegenwart einer wirksamen Menge eines polyfunktionellen, aktiven Wasserstoff enthaltenden Kettenverlängerers - in einem wäßrigen Medium dispergiert wird.
- Das Prepolymer kann unter Anwendung von Verfahren, die auf dem Fachgebiet bekannt sind, in Wasser dispergiert werden. Das Prepolymer wird dem Wasser vorzugsweise unter Rühren zugesetzt, oder alternativ kann Wasser in das Prepolymer eingerührt werden.
- Die Umwandlung etwaiger Vorstufengruppen für ionische Gruppen, beispielsweise von Carboxylgruppen, die in dem Prepolymer vorhanden sind, in ionische Gruppen (Salzgruppen) kann vor, gleichzeitig mit oder nach der Zugabe des Prepolymers zu Wasser bewirkt werden. Das Mittel, das verwendet wird, um die Neutralisation einer Carboxylgruppe durchzuführen, kann zweckmäßigerweise ein tertiäres Amin wie z.B. Triethylamin, Triethanolamin oder N-Methylmorpholin, ein alkalisches Hydroxid wie z.B. Natrium- oder Kaliumhydroxid oder ein quartäres Ammoniumhydroxid sein.
- Der polyfunktionelle, aktiven Wasserstoff enthaltende Kettenverlängerer ist vorzugsweise wasserlöslich, und Wasser selbst kann wirksam sein. Andere geeignete Verlängerer schließen ein Polyol, einen Aminoalkohol, Ammoniak, ein primäres oder sekundäres, aliphatisches, alicyclisches, aromatisches, araliphatisches oder heterocyclisches Amin, insbesondere ein Diamin, Hydrazin oder ein substituiertes Hydrazin ein.
- Beispiele für geeignete Kettenverlängerer, die hierbei brauchbar sind, schließen Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Propylendiamin, Butylendiamin, Hexamethylendiamin, Cyclohexylendiamin, Piperazin, 2-Methylpiperazin, Phenylendiamin, Toluoldiamin, Xylylendiamin, Tris(2-aminoethyl)amin, 3,3'-Dinitrobenzidin, 4,4'-Methylenbis(2-chloranilin), 3,3'-Dichlor-4,4'-biphenyldiamin, 2,6-Diaminopyridin, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, Menthandiamin, m-Xyloldiamin, Isophorondiamin und Addukte von Diethylentriamin mit Acrylat oder seinen Hydrolyseprodukten ein. Ferner Substanzen wie z.B. Hydrazin, Azine wie z.B. Acetonazin, substituierte Hydrazine wie z.B. Dimethylhydrazin, 1,6-Hexamethylenbishydrazin, Carbodihydrazin, Hydrazide von Dicarbonsäuren und Sulfonsäuren wie z.B. Adipinsäuremono- oder -dihydrazid, Oxalsäuredihydrazid, Isophthalsäuredihydrazid, Weinsäuredihydrazid, 1,3-Phenylendisulfonsäuredihydrazid, ω-Aminocapronsäuredihydrazid, Hydrazide, die durch Umsetzung von Lactonen mit Hydrazin hergestellt werden wie z.B. γ-Hydroxybuttersäurehydrazid, Bissemicarbazid-bishydrazid-kohlensäureester von Glykolen wie z.B. irgendwelchen der vorstehend erwähnten Glykole.
- In dem Fall, daß der Kettenverlängerer nicht Wasser ist und beispielsweise ein Diamin oder Hydrazin ist, kann er der wäßrigen Dispersion des Prepolymers zugesetzt werden, oder er kann alternativ schon in dem wäßrigen Medium vorhanden sein, wenn das Prepolymer darin dispergiert wird.
- Es ist erwünscht, daß der polyfunktionelle Kettenverlängerer zur intramolekularen Vernetzung befähigt ist, um die Haltbarkeit und die Lösungsmittelbeständigkeit zu verbessern. Geeignete harzartige intramolekulare Vernetzungsmittel umfassen Epoxyharze, Alkydharze und/oder Kondensationsprodukte eines Amins, z.B. Melamin, Diazin, Harnstoff, cyclischer Ethylenharnstoff, cyclischer Propylenharnstoff, Thioharnstoff, cyclischer Ethylenthioharnstoff, Alkylmelamine, Arylmelamine, Benzoguanamine, Guanamine, Alkylguanamine und Arylguanamine, mit einem Aldehyd, z.B. Formaldehyd. Ein vorteilhaftes Kondensationsprodukt ist das von Melamin mit Formaldehyd. Das Kondensationsprodukt kann wahlweise partiell oder vollständig alkoxyliert sein, wobei die Alkoxygruppe vorzugsweise eine Gruppe mit einem niedrigen Molekulargewicht wie z.B. eine Methoxy-, Ethoxy-, n-Butoxy- oder Isobutoxygruppe ist. Ein Hexamethoxymethylmelamin-Kondensat ist besonders geeignet.
- Solche polyfunktionellen Verlängerer zeigen vorzugsweise mindestens Trifunktionalität (d.h. drei funktionelle Gruppen), um die intermolekulare Vernetzung mit den funktionellen Gruppen, die in dem Polyurethan-Prepolymer vorhanden sind, zu fördern und die Haftung der Abhäsivmittelschicht an der Trägerfolie zu verbessern.
- Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfaßt das Abhäsivmedium einen Kettenverlängerer und ein Vernetzungsmittel.
- Die Kettenverlängerung kann bei erhöhter Temperatur, verminderter Temperatur oder Umgebungstemperatur durchgeführt werden. Zweckmäßige Temperaturen betragen etwa 5 ºC bis 95 ºC oder mehr und vorzugsweise etwa 10 ºC bis etwa 45 ºC.
- Die Menge des verwendeten Kettenverlängerers sollte den freien NCO-Gruppen in dem Prepolymer etwa äquivalent sein, wobei das Verhältnis der aktiven Wasserstoffatome in dem Kettenverlängerer zu den NCO-Gruppen in dem Prepolymer vorzugsweise in dem Bereich von 1,0 bis 2,0:1 liegt. Wenn Wasser als Kettenverlängerer verwendet wird, sind diese Verhältnisse natürlich nicht anwendbar, weil das Wasser, das als Kettenverlängerer und als Dispersionsmittel wirkt, relativ zu den freien NCO-Gruppen in einem starken Überschuß vorhanden ist.
- In das Abhäsivmedium wird vorzugsweise ein Katalysator eingeführt, um die intramolekulare Vernetzungswirkung des harzartigen Vernetzungsmittels zu beschleunigen und auch seine intermolekulare Vernetzungswirkung mit vernetzbaren funktionellen Gruppen, die in dem Polyurethan-Prepolymer vorhanden sind, zu beschleunigen. Bevorzugte Katalysatoren für die Vernetzung von Melamin-Formaldehydharz schließen Ammoniumchlorid, Ammoniumnitrat, Ammoniumthiocyanat, Ammoniumdihydrogenphosphat, Diammoniumhydrogenphosphat, p-Toluolsulfonsäure, Schwefelsäure, durch Reaktion mit einer Base stabilisierte Maleinsäure, Ammonium-p- toluolsulfonat und Morpholinium-p-toluolsulfonat ein.
- Das Abhäsivmedium kann gewünschtenfalls zusätzlich eine oberflächenaktive Substanz umfassen, um seine Ausbreitung zu fördern, wenn es auf eine Trägerfolie aufgebracht wird.
- Der Schichtträger, auf den ein Abhäsivmedium aufgebracht wird, um eine Trennfolie gemäß der Erfindung zu erhalten, kann aus irgendeinem geeigneten filmbildenden, polymeren Material gebildet werden. Thermoplastische Materialien werden bevorzugt und schließen ein Homopolymer oder Copolymer eines 1-Olefins wie z. B. Ethylen, Propylen und 1-Buten, ein Polyamid, ein Polycarbonat und insbesondere einen synthetischen linearen Polyester, der erhalten werden kann, indem eine oder mehr als eine Dicarbonsäure oder deren Niederalkyldiester (mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen), z.B. Terephthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure, 2,5-, 2,6- oder 2,7-Naphthalindicarbonsäure, Bernsteinsäure, Sebacinsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, 4,4'-Biphenyldicarbonsäure, Hexahydroterephthalsäure oder 1,2-Bis-p-carboxyphenoxyethan, (wahlweise zusammen mit einer Monocarbonsäure wie z.B. Pivalinsäure) mit einem oder mehr als einem Glykol, z.B. Ethylenglykol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol und 1,4-Cyclohexandimethanol, kondensiert wird, ein. Eine Polyethylenterephthalatfolie wird besonders bevorzugt, insbesondere eine solche Folie, die durch aufeinanderfolgendes Recken in zwei zueinander senkrechten Richtungen, typischerweise bei einer Temperatur im Bereich von 70 bis 125 ºC, biaxial orientiert und vorzugsweise - typischerweise bei einer Temperatur im Bereich von beispielsweise 150 bis 250 ºC - thermofixiert worden ist, wie es in der Britischen Patentschrift GB-A 838708 beschrieben ist.
- Der Schichtträger kann auch einen Polyarylether oder ein Thio- Analogon davon, insbesondere ein Polyaryletherketon, Polyarylethersulfon, Polyaryletheretherketon, Polyaryletherethersulfon oder ein Copolymer oder ein Thio-Analogon davon, umfassen. Beispiele für diese Polymere sind in EP-A 1879, EP-A 184458 und US-A 4008203 offenbart, wobei die Materialien, die von ICI Chemicals and Polymers Ltd. unter dem eingetragenen Warenzeichen STABAR verkauft werden, besonders geeignet sind. Auch Mischungen dieser Polymere können verwendet werden.
- Geeignete Schichtträgermaterialien aus hitzehärtbarem Harz schließen durch Additionspolymerisation erhaltene Harze wie z. B. Acrylharze, Vinylesterharze, Bismaleinimide und ungesättigte Polyester, Formaldehyd-Kondensationsharze wie z.B. Kondensate mit Harnstoff, Melamin oder Phenolen, Cyanatharze, Isocyanatharze, Epoxyharze, funktionell gemachte Polyester, Polyamide oder Polyimide ein.
- Eine Trägerfolie für eine Trennfolie gemäß der Erfindung kann nichtorientiert sein oder uniaxial orientiert werden, wird jedoch vorzugsweise durch Ziehen in zwei zueinander senkrechten Richtungen in der Ebene der Folie biaxial orientiert, damit eine zufriedenstellende Kombination von mechanischen und physikalischen Eigenschaften erzielt wird. Das Formen der Folie kann durch irgendein Verfahren, das auf dem Fachgebiet zur Herstellung einer polymeren Folie bekannt ist, beispielsweise ein Schlauch- bzw. Blasfolien- oder Flachfolienverfahren, durchgeführt werden.
- Bei einem Schlauchfolienverfahren kann eine gleichzeitige biaxiale Orientierung bewirkt werden, indem ein thermoplastischer polymerer Schlauch extrudiert wird, der danach rasch abgekühlt, wiedererwärmt und dann durch inneren Gasdruck ausgeweitet bzw. aufgeblasen wird, um eine Querorientierung hervorzurufen, und mit einer Geschwindigkeit, die eine Längsorientierung hervorruft, abgezogen wird.
- Bei dem bevorzugten Flachfolienverfahren wird ein filmbildendes Polymer durch eine Schlitzdüse extrudiert und auf einer gekühlten Gießoberfläche (Gießwalze) rasch abgekühlt, um zu gewährleisten, daß das Polymer in den amorphen Zustand abgekühlt wird. Dann wird die Orientierung bewirkt, indem das abgekühlte Extrudat bei einer Temperatur, die oberhalb der Glasumwandlungstemperatur des Polymers liegt, in mindestens einer Richtung gereckt wird. Eine aufeinanderfolgende Orientierung kann bewirkt werden, indem ein flaches, abgekühltes Extrudat zuerst in einer Richtung, im allgemeinen der Längsrichtung, d.h. der Vorwärtsrichtung durch die Folienreckniaschine, und dann in der Querrichtung gereckt wird. Das Vorwärtsrecken des Extrudats wird zweckmäßigerweise über eine Gruppe rotierender Walzen oder zwischen zwei Paaren von Andruckwalzen durchgeführt, wobei das Querrecken dann in einer Spannrahmenvorrichtung durchgeführt wird. Das Recken wird bis zu einem Grade bewirkt, der durch die Beschaffenheit des filmbildenden Polymers festgelegt wird; beispielsweise wird ein Polyester im allgemeinen derart gereckt, daß die Abmessung der orientierten Polyesterfolie in der Reckrichtung oder in jeder Reckrichtung 2,5- bis 4,5mal so groß ist wie ihre ursprüngliche Abmessung.
- Eine gereckte Folie kann formbeständig gemacht werden und wird vorzugsweise formbeständig gemacht, indem sie unter Dimensionsbeschränkung bei einer Temperatur, die oberhalb der Glasumwandlungstemperatur des filmbildenden Polymers, jedoch unterhalb seiner Schmelztemperatur liegt, thermofixiert wird, um eine Kristallisation des Polymers hervorzurufen.
- Das Abhäsivmedium, vorzugsweise in Form einer wäßrigen Dispersion, kann durch herkömmliche Beschichtungsverfahren auf die Oberfläche einer Trägerfolie aufgebracht werden. Das aufgebrachte Medium, das im allgemeinen einen Feststoffgehalt von etwa 20 bis 60 Masse% und vorzugsweise von etwa 25 bis 50 Masse% hat, wird anschließend getrocknet, um das Dispersionsmittel zu entfernen und auch eine Vernetzung des Polyurethan-Prepolymers zu bewirken. Das Trocknen kann mittels herkömmlicher Verfahren durchgeführt werden, beispielsweise indem die beschichtete Folie durch einen Heißluftofen hindurchgehen gelassen wird. Das Trocknen kann natürlich während normaler Folienbehandlungen nach der Folienbildung wie z.B. während des Thermofixierens durchgeführt werden.
- Das Abhäsivauftragmedium kann auf eine bereits orientierte Trägerfolie aufgebracht werden. Das Aufbringen des Auftragmediums wird jedoch vorzugsweise vor oder während eines etwaigen Reckvorgangs durchgeführt.
- Gemäß dieser Erfindung wird es insbesondere bevorzugt, daß das Abhäsivmedium zwischen den zwei Stufen (Längs- und Querstufe) eines zweiachsigen Reckvorgangs auf die Folie aufgebracht wird. Eine solche Folge des Reckens und Auftragens bzw. Beschichtens wird insbesondere für die Herstellung von Trennfolien mit Trägerfolien aus linearem Polyester wie z.B. Polyethylenterephthalatfolien bevorzugt, die vorzugsweise zuerst in der Längsrichtung über eine Reihe rotierender Walzen gereckt, mit dem Abhäsivmedium beschichtet und dann in einem Spannrahmenofen in Querrichtung gereckt werden, worauf vorzugsweise ein Thermofixieren folgt.
- Die von der Abhäsivmittelschicht abgelegene rückseitige Oberfläche einer Trennfolie gemäß der Erfindung kann unbehandelt sein oder kann darauf eine funktionelle Schicht wie z.B. eine Schicht aus einem Grundiermedium, einem heißsiegelfähigen Medium oder vor allem einer Klebstoffmasse wie z.B. einem für Asphalt- bzw. Bitumen-Dachschindeln verwendeten Klebstoff der Art, die normalerweise als fester, koksartiger Rückstand eines Erdöl-Krackverfahrens erhalten wird, haben.
- Die Trennfolien der Erfindung können zweckmäßigerweise irgendwelche der Mittel enthalten, die herkömmlicherweise bei der Herstellung von polymeren Folien verwendet werden. So können in den Schichtträger und/oder in die Abhäsivmittelschicht je nach Zweckmäßigkeit Mittel wie z.B. Farbstoffe, Pigmente, Gleitmittel, Antioxidationsmittel, Antistatikmittel, oberflächenaktive Mittel, Mittel zur Verbesserung des Glanzes, Mittel zur Förderung des Abbaus, feuerhemmende Mittel und Ultraviolettlichtstabilisatoren eingemischt werden.
- Die Dicke der Trennfolien kann in Abhängigkeit von der beabsichtigten Anwendung verschieden sein, jedoch sind Folien, die eine Gesamtdicke von 5 bis 250 um und insbesondere von 10 bis 50 um haben, von allgemeinem Nutzen. Es ist erwünscht, daß die Dicke der trockenen Abhäsivmittelschicht in einem Bereich von 0,01 bis 10 um und vorzugsweise von 0,02 bis 1,0 um liegt.
- Die Abhäsivmittelschichten, die durch die Erfindung bereitgestellt werden, haben niedrige Reibungskoeffizienten und eine ausgezeichnete Abriebfestigkeit und liefern eine wirksame Trennung von Klebstoffen. Sie sind auch durch ausgezeichnete Wasserfestigkeit, niedrige Oberflächenspannung, ausgezeichnete Beibehaltung des Verhaltens bei Kälte und verbesserte Gleitfähigkeit gekennzeichnet.
- Trennfolien gemäß der Erfindung sind allgemein anwendbar und können unter anderem bei der Herstellung von Formteilen aus härtbaren Harzen verwendet werden. Die Trennfolien sind insbesondere als Trennbänder für Asphalt- bzw. Bitumen-Dacheindekkungsstoffe von Nutzen.
- Die Erfindung wird unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen erläutert, in denen:
- Figur 1 eine schematische Ansicht (nicht maßstäblich) eines Teils einer Trennfolie 10 ist, die eine orientierte Polyester- Trägerfolie 11 umfaßt, die an einer ihrer Oberflächen, der Oberfläche 12, eine Abhäsivmittelschicht 13 aufweist, wobei die abgelegene Oberfläche 14 der Trägerfolie unbeschichtet ist,
- Figur 2 eine ähnliche schematische Teilansicht ist, bei der an der abgelegenen Oberfläche 14 der Trägerfolie eine Klebstoffschicht 15 bereitgestellt ist,
- Figur 3 eine Ansicht einer Asphalt- bzw. Bitumen-Dachschindel 16 ist, die über ihrer mittleren oberen Oberfläche ein Klebstreifenelement 17 und über ihrer mittleren unteren Oberfläche einen daraufgeklebten Trennfolienstreifen 10 aufweist,
- Figur 4 einen Stapel solcher Dachschindeln darstellt, wobei nur zwei Dachschindeln 16, 16' gezeigt sind, und
- Figur 5 zwei Dachschindeln 16, 16' darstellt, die in einer funktionsgerechten Lage angeordnet sind.
- Um insbesondere auf Figur 4 der Zeichnungen Bezug zu nehmen, ist eine Vielzahl von Dachschindeln, von denen zwei (16, 16') gezeigt sind, in einem senkrechten Stapel wie zur Lagerung angeordnet, wobei die Abhäsivmittelschicht 13 des Trennfolienbandes 10, das durch die Klebstoffschicht 14 an der Unterseite der Dachschindel 16 befestigt ist, das Klebelement 17' berührt, das sich an der oberen Oberfläche der zweiten Dachschindel 16' befindet. Das Vorhandensein des Trennbandes 10 verhindert ein unerwünschtes Aneinanderhaften benachbarter Dachschindeln unter dem Druck, der durch die zu dem Stapel gehörenden Dachschindeln ausgeübt wird. Es versteht sich, daß die veranschaulichten relativen Abmessungen der Trennfolie 10, der Klebelementschicht 17 und der Dachschindel 16 deutlichkeitshalber verzerrt sind.
- Wenn die Dachschindeln zur Verwendung benötigt werden, können sie leicht von dem Stapel entfernt werden, wobei die Abhäsivmittelschicht 13 des Trennbandes 10 die Trennung einer Dachschindel (z.B. 16) von einer benachbarten Dachschindel (z.B. 16') trotz der Berührung mit einer benachbarten Klebelementschicht (z.B. 17') erleichtert. Die getrennten Dachschindeln können dann in der erforderlichen Anordnung zusammengebaut werden, beispielsweise wie in Figur 5 gezeigt, wobei die Klebelementschicht 17', die sich an der mittleren oberen Oberfläche der Dachschindel 16' befindet, einen Randteil der unteren Oberfläche der darüberliegenden Dachschindel 16 berührt, so daß eine überlappende, dachartige Struktur geschaffen wird. Die Klebelementschicht 17', die keine Abhäsivmittelschicht mehr berührt, verbindet im Fall ihrer Aktivierung, beispielsweise durch Druck oder Wärmeenergie (Sonnenenergie), die zwei benachbarten Dachschindeln miteinander, wodurch die Gefahr von Sturmschäden vermindert wird, wenn die Struktur den Elementen ausgesetzt ist.
- Die Erfindung wird unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele näher erläutert.
- Eine geschmolzene Polyethylenterephthalatbahn wurde in herkömmlicher Weise aus einer Schlitzdüse auf die polierte Oberfläche einer gekühlten rotierenden Walze extrudiert, an der die Bahn rasch unter die Glasumwandlungstemperatur des Polymers abgekühlt wurde, wobei eine amorphe Folie erhalten wurde. Die abgekühlte Folie wurde dann wiedererwärmt und in der Längsrichtung bei einer Temperatur von etwa 80 ºC auf etwa das 3,5fache ihrer ursprünglichen Länge gezogen.
- Ein Abhäsivauftragmedium, das einen wäßrigen Latex mit der folgenden Zusammenfassung umfaßte, wurde hergestellt, wobei die Teile auf das Volumen berechnet sind:
- 40%ige (Masse/Masse) wäßrige Dispersion eines Polymers, hergestellt aus Polypropylenglykol, Dimethylolpropionsäure, Isophorondiisocyanat und 9 % anhängendem Polydimethylsiloxan (Neorez 22B29) 12,5 Teile
- 10%ige (Masse/Vol.) wäßrige Lösung eines Melamin-Formaldehydharzes (Cymel 350) 10 Teile
- 10%iges (Masse/Vol.) Ammonium-p-toluolsulfonat 1 Teil
- 27,5%iges (Masse/Vol.) Nonylphenolethoxylat (Synperonic N) 5 Teile
- Entionisiertes Wasser 87,5 Teile
- Das wäßrige Abhäsivmedium wurde durch ein Walzenauftragverfahren auf eine Oberfläche der uniaxial orientierten Folie aufgebracht, wobei die Dicke der nassen aufgebrachten Schicht 2 um betrug. Die beschichtete Folie wurde dann durch einen bei einer Temperatur von 95 ºC gehaltenen Heißluftofen hindurchgehen gelassen, um die Schicht zu trocknen und zu härten.
- Die getrocknete Folie wurde dann in einer Spannrahmenvorrichtung bei einer Temperatur von etwa 95 ºC in der Querrichtung auf etwa das 3,5fache ihrer ursprünglichen Breite gezogen. Die Folie wurde schließlich bei einer Temperatur von etwa 200 ºC thermofixiert.
- Die erhaltene Trennfolie umfaßte eine Abhäsivmittelschicht mit einer Dicke von etwa 0,05 um, die auf einer 12 um dicken Trägerfolie aus biaxial orientiertem Polyethylenterephthalat getragen wurde.
- Man fand, daß die Abhäsivmittelschicht fest an der Polyester- Trägerfolie anhaftete und die Eigenschaft einer guten Trennung von einer Klebstoffmasse, die als fester, koksartiger Rückstand des Krackverfahrens beim Raffinieren von Erdöl erhalten und als Klebstoff für Asphalt- bzw. Bitumen-Dachpappe (Dachschindel- Klebstoff) verwendet wird, zeigte.
- Eine Trennfolie wurde unter Anwendung des in Beispiei 1 beschriebenen Verfahrens hergestellt, außer daß das folgende Abhäsivauftragmedium verwendet wurde, wobei die Teile auf das Volumen berechnet sind:
- 40%ige (Masse/Masse) wäßrige Dispersion eines Polymers, hergestellt aus Polypropylenglykol, Dimethylolpropionsäure, Isophorondiisocyanat und 9 % anhängendem Polydimethylsiloxan (Neorez 22B29) 11,2 Teile
- 10%ige (Masse/Vol.) wäßrige Lösung eines Melamin-Formaldehydharzes (Cymel 350) 9,0 Teile
- 10%iges Ammonium-p-toluolsulfonat 0,9 Teile
- 27,5%iges (Masse/Vol.) Nonylphenolethoxylat (Synperonic N) 4,5 Teile
- Entionisiertes Wasser 74,4 Teile
- Eine unbeschichtete, biaxial orientierte Polyethylenterephthalatfolie mit einer Dicke von 12 um wurde mit geschmolzenem Asphalt bzw. Bitumen beschichtet und aufgerollt. Stücke der mit Asphalt bzw. Bitumen beschichteten Folie wurden anschließend von der Rolle abgezogen und 10 s lang bei 120 ºC mit der beschichteten Seite der hergestellten Trennfolie heißverschweißt.
- Jede Probe hatte eine verschweißte Fläche von 2,5 mm mal 25 mm und ein unverschweißtes Ende mit einer Länge von mindestens 100 mm. Der Trennungsgrad wurde gemessen, indem jede Probe unter Anwendung eines Zugmeßgeräts ('Instron' A0533 Tensometer) durch Abschälen- mit einer Abschälgeschwindigkeit von 200 mm min&supmin;¹ auseinandergezogen wurde.
- Die Schälfestigkeit der mit Trennmittel beschichteten Folie wurde auch unter Anwendung eines mit Gazefilament (Finecal Crossweave Filament) verstärkten Spannbandes anstelle der mit Asphalt bzw. Bitumen beschichteten Polyethylenterephthalatfolie gemessen.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.
- Dies ist ein nicht erfindungsgemäßes Vergleichsbeispiel.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß die Polyethylenterephthalatfolie nicht mit einem Abhäsivmedium beschichtet wurde. Der Trennungsgrad wurde wie in Beispiel 2 beschrieben unter Anwendung einer mit Asphalt bzw. Bitumen beschichteten Polyethylenterephthalatfolie und eines Spannbandes gemessen. Tabelle 1 Beispiel Schälfestigkeit (g/25 mm (N m&supmin;¹) Asphalt bzw. Bitumen Spannband (Vergleichsbeispiel)
- Die Ergebnisse veranschaulichen, daß die Abhäsivmittelschicht die Eigenschaft einer guten Trennung von einer Klebstoffmasse zeigt, die Asphalt bzw. Bitumen umfaßt und als Klebstoff für Asphalt- bzw. Bitumen-Dachpappe (Dachschindel-Klebstoff) verwendet werden kann. Die Abhäsivmittelschicht zeigt auch die Eigenschaft einer guten Trennung von dem Spannband.
- Das Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, außer daß das verwendete Abhäsivauftragmedium einen wäßrigen Latex mit der folgenden Zusammenfassung umfaßte, wobei die Teile auf das Volumen berechnet sind:
- 36%ige (Masse/Masse) wäßrige Dispersion eines Polymers, hergestellt aus Polypropylenglykol, Dimethylolpropionsäure, Isophorondiisocyanat und 10 % anhängendem Polydimethylsiloxan (Neorez 23P/16B) 11,2 Teile
- 10%ige (Masse/Vol.) wäßrige Lösung eines Melamin-Formaldehydharzes (Cymel 350) 9,0 Teile
- 10%iges (Masse/Vol.) Ammonium-p-toluolsulfonat 0,9 Teile
- 27,5%iges (Masse/Vol.) Nonylphenolethoxylat (Synperonic N) 5,0 Teile
- Entionisiertes Wasser 73,9 Teile
- Das wäßrige Abhäsivmedium wurde wie in Beispiel 2 auf eine Oberfläche einer Polyethylenterephthalatfolie aufgebracht, außer daß die End-Foliendicke des Schichtträgers aus Polyethylenterephthalat nicht 12 um, sondern 100 um betrug.
- Die Schälfestigkeit der mit Trennmittel beschichteten Folie wurde wie in Beispiel 2 beschrieben gemessen, außer daß nur das mit Gazefilament (Finecal Crossweave Filament) verstärkte Spannband und nicht die mit Asphalt bzw. Bitumen beschichtete Polyethylenterephthalatfolie verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
- Dies ist ein nicht erfindungsgemäßes Vergleichsbeispiel.
- Das Verfahren von Beispiel 4 wurde wiederholt, außer daß die Polyethylenterephthalatfolie nicht mit einem Abhäsivmedium beschichtet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
- Ein Abhäsivauftragmedium, das einen wäßrigen Latex mit der folgenden Zusammenfassung umfaßte, wurde hergestellt, wobei die Teile auf das Volumen berechnet sind:
- 36%ige wäßrige Dispersion eines Polymers, hergestellt aus Polypropylenglykol, Dimethylolpropionsäure, Isophorondiisocyanat und 10 % anhängendem Polydimethylsiloxan (Neorez 23P/16B) 33,5 Teile
- 10%ige (Masse/Vol.) wäßrige Lösung eines Melamin- Formaldehydharzes (Cymel 350) 9,0 Teile
- 10%iges (Masse/Vol.) Ammonium-p-toluolsulfonat 0,9 Teile
- 27,5%iges (Masse/Vol.) Nonylphenolethoxylat (Synperonic N) 5 Teile
- Entionisiertes Wasser 59,7 Teile
- Das wäßrige Abhäsivmedium wurde auf eine Oberfläche eines durch Koextrusion hergestellten schlauchförmigen Schichtträgers aufgebracht, der eine Polypropylen-Kernschicht mit einer Polyethylen/Polybuten/Polypropylen-Terpolymerschicht auf jeder ihrer Oberflächen umfaßte, und der beschichtete Schichtträger wurde dann aufgeblasen und gezogen, wobei eine beschichtete, biaxial orientierte Folie erhalten wurde.
- Die erhaltene Trennfolie enthielt auf einer 23 um dicken Trägerfolie eine 0,16 um dicke Abhäsivmittelschicht.
- Die Schälfestigkeit der mit Trennmittel beschichteten Polypropylenfolie wurde wie in Beispiel 2 beschrieben gemessen, außer daß nur das mit Gazefilament (Finecal Crossweave Filament) verstärkte Spannband und nicht die mit Asphalt bzw. Bitumen beschichtete Polyethylenterephthalatfolie verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
- Dies ist ein nicht erfindungsgemäßes Vergleichsbeispiel.
- Das Verfahren von Beispiel 6 wurde wiederholt, außer daß die Polypropylenfolie nicht mit einem Abhäsivmedium beschichtet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 2 Beispiel Schälfestigkeit g/25 mm (N m&supmin;¹) (Vergleichsbeispiel)
Claims (10)
1. Trennfolie, die eine selbsttragende, polymere Trägerfolie,
die an mindestens einer ihrer Oberflächen eine polymere
Abhäsivmittelschicht aufweist, umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß
die Abhäsivmittelschicht aus einer wäßrigen Mischung gebildet
wird, die ein Polyurethanharz umfaßt, das das Reaktionsprodukt
(A) eines Prepolymers, das erhalten wird, indem
(i) ein organisches Polyisocyanat,
(ii) ein Polydialkylsiloxan, das mindestens zwei mit
Isocyanat reaktionsfähige Gruppen hat, und
(iii) eine Verbindung, die ein hydrophiles Zentrum und
mindestens zwei Isocyanatgruppen und/oder mit Isocyanat
reaktionsfähige Gruppen enthält,
zur Reaktion gebracht werden,
und
(B) eines polyfunktionellen Kettenverlängerers ist.
2. Trennfolie nach Anspruch 1, bei der die polymere Folie eine
thermoplastische Folie ist.
3. Trennfolie nach Anspruch 1 oder 2, bei der das Prepolymer
ein Abkömmling eines zusätzlichen Reaktionsteilnehmers ist, der
(iv) mindestens ein organisches Polyol, das ein
Molekulargewicht im Bereich von 62 bis 6000 hat und frei von
Siliciumatomen und hydrophilen Zentren ist, umfaßt.
4. Trennfolie nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der
Komponente (ii) ein Polydimethylsiloxandiol oder -triol umfaßt.
5. Trennfolie nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der
Komponente (iii) 2,2-Dimethylolpropionsäure umfaßt.
6. Trennfolie nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der
der polyfunktionelle Kettenverlängerer ein harzartiges
intermolekulares Vernetzungsmittel umfaßt.
7. Trennfolie nach Anspruch 6, bei der der Kettenverlängerer
ein Methoxymethylmelamin umfaßt.
8. Trennfolie nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der
der Schichtträger eine biaxial orientierte
Polyethylenterephthalatfolie umfaßt.
9. Verfahren zur Herstellung einer Trennfolie, bei dem ein
Abhäsivmedium auf mindestens eine Oberfläche einer
selbsttragenden, polymeren Trägerfolie aufgebracht wird, wobei das
Abhäsivmedium vor, während oder nach einem etwaigen Reckvorgang,
der zum Bewirken einer molekularen Orientierung der Trägerfolie
angewandt wird, aufgebracht wird, und das aufgebrachte Medium
getrocknet wird, um eine polymere Abhäsivmittelschicht zu
bilden, dadurch gekennzeichnet, daß das Abhäsivmedium eine wäßrige
Dispersion eines Polyurethanharzes umfaßt, das das
Reaktionsprodukt
(A) eines Prepolymers, das erhalten wird, indem
i) ein organisches Polyisocyanat,
ii) ein Polydimethylsiloxan, das mindestens zwei mit
Isocyanat reaktionsfähige Gruppen hat, und
iii) eine Verbindung, die ein hydrophiles Zentrum und
mindestens zwei Isocyanatgruppen und/oder mit Isocyanat
reaktionsfähige Gruppen enthält,
zur Reaktion gebracht werden,
und
(B) eines polyfunktionellen Kettenverlängerers ist.
10. Asphalt- bzw. Bitumen-Dacheindeckungsplatte oder
-Dachschindel, die an einer ersten Oberfläche davon ein
Klebelement und an der zweiten Oberfläche davon ein Trennband
aufweist, wobei das Trennband derart positioniert ist, daß es mit
dem Klebelement an einer benachbarten Platte oder Dachschindel
in Berührung kommt, wenn die Platten oder Dachschindeln
aufeinandergestapelt werden, dadurch gekennzeichnet, daß das
Trennband eine Trennfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 8 oder eine
durch ein Verfahren nach Anspruch 9 hergestellte Trennfolie
umfaßt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB888811868A GB8811868D0 (en) | 1988-05-19 | 1988-05-19 | Release film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE68913804D1 DE68913804D1 (de) | 1994-04-21 |
| DE68913804T2 true DE68913804T2 (de) | 1994-07-28 |
Family
ID=10637174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE68913804T Expired - Fee Related DE68913804T2 (de) | 1988-05-19 | 1989-05-05 | Trennfolie. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5082704A (de) |
| EP (1) | EP0342826B1 (de) |
| JP (1) | JPH0224374A (de) |
| KR (1) | KR0128904B1 (de) |
| CN (1) | CN1021805C (de) |
| AT (1) | ATE102982T1 (de) |
| BR (1) | BR8902294A (de) |
| DE (1) | DE68913804T2 (de) |
| GB (2) | GB8811868D0 (de) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8919918D0 (en) * | 1989-09-04 | 1989-10-18 | Ici Plc | Polymeric film |
| JPH0732042Y2 (ja) * | 1990-03-28 | 1995-07-26 | 株式会社ピラミッド | 離型性シート |
| US5254661A (en) * | 1991-11-05 | 1993-10-19 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Waterproofing laminate with integral release coating |
| US5415935A (en) * | 1992-03-31 | 1995-05-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymeric release film |
| FR2691730A1 (fr) * | 1992-06-01 | 1993-12-03 | Siplast Sa | Procédé et dispositif de contrôle d'un revêtement d'étanchéité pour toiture ou analogue. |
| US5356706A (en) * | 1992-12-14 | 1994-10-18 | Shores A Andrew | Release coating for adhesive tapes and labels |
| US5677024A (en) * | 1993-07-19 | 1997-10-14 | Teijin Limited | Laminate having improved polarization characteristics and release film used therefor |
| US5750630A (en) * | 1994-02-04 | 1998-05-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Water-based polyurethane polymer, release coating, adhesive tape and process of preparation |
| CA2115002C (en) * | 1994-02-04 | 1999-08-03 | Ashok Sengupta | Water-based polyurethane release coating |
| IT1273361B (it) * | 1994-03-01 | 1997-07-08 | Polyglass Spa | Membrana a base di bitume con mezzi di sigillatura tra membrane contigue ed impianto per la sua realizzazione |
| US5932352A (en) * | 1995-11-21 | 1999-08-03 | Higgins; David Edward | Release film |
| US5667889A (en) * | 1995-11-21 | 1997-09-16 | Imperial Chemical Industries Plc | Polymeric film |
| DE59700459D1 (de) * | 1996-05-23 | 1999-10-28 | Doerken Ewald Ag | Beschichtung aus einem Pulverlack mit Antihaft-Effekt und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US6072019A (en) * | 1996-07-19 | 2000-06-06 | 3M Innovative Properties Company | Water-based polyurethane polymer, release coating, adhesive tape and process of preparation |
| US6017997A (en) * | 1997-10-31 | 2000-01-25 | The B. F. Goodrich Company | Waterborne polyurethane having film properties comparable to rubber |
| US6352768B1 (en) | 1999-03-02 | 2002-03-05 | Avery Dennison Corporation | Printable release coatings and stamp constructions |
| US6824820B1 (en) | 1999-06-07 | 2004-11-30 | 3M Innovative Properties Company | Polyurea-based adhesives, articles therefrom and methods of their preparation and use |
| JP4637299B2 (ja) | 2001-08-16 | 2011-02-23 | 三菱樹脂株式会社 | 塗布フィルム |
| US6824885B2 (en) * | 2001-09-18 | 2004-11-30 | Toray Plastics (America), Inc. | Releasing thermoplastic film, and method of making |
| US7524545B2 (en) | 2002-05-16 | 2009-04-28 | 3M Innovative Properties Company | Release coating containing thermoplastic silicone-containing polymer |
| EP1466932A1 (de) * | 2003-04-11 | 2004-10-13 | Huntsman International Llc | Kettenverlängerer zur Herstellung von Polyurethanen und entsprechende Polyurethane |
| US7776417B2 (en) * | 2004-03-09 | 2010-08-17 | Polyglass Usa, Inc. | Self-adhesive ventilating waterproofing membrane |
| DE202004010576U1 (de) * | 2004-07-05 | 2005-09-22 | Huhtamaki Forchheim Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg | Anordnung zum dauerhaften partiellen Abdecken von klebenden Bahnen und klebende Bahn |
| DE102006022842A1 (de) | 2006-05-16 | 2007-11-22 | Wacker Chemie Ag | Über Methylolgruppen vernetzbare Siliconpolymere |
| DE102007016990A1 (de) | 2007-04-11 | 2008-10-16 | Wacker Chemie Ag | Methylolgruppen enthaltende Siloxane |
| US20080286517A1 (en) * | 2007-05-16 | 2008-11-20 | Northern Elastomeric, Inc. | Self-adhesive product having a laser slit release liner and method of making same |
| DE102008054671A1 (de) | 2008-12-15 | 2010-06-17 | Wacker Chemie Ag | Thermische Vernetzung von auf einem Substrat vorliegender Organopolysiloxanverbindung mit Aldehydreagens |
| DE102008054679A1 (de) | 2008-12-15 | 2010-06-17 | Wacker Chemie Ag | Vernetzung von auf einem Substrat vorliegender Organopolysiloxanverbindung mit gasförmigen Aldehydreagens |
| US11313127B2 (en) | 2009-02-25 | 2022-04-26 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Hip and ridge roofing material |
| US9151055B2 (en) | 2009-02-25 | 2015-10-06 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Hip and ridge roofing material |
| US9574350B2 (en) | 2009-03-20 | 2017-02-21 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Sealant composition for releasable shingle |
| JP5645455B2 (ja) * | 2010-04-22 | 2014-12-24 | 三菱樹脂株式会社 | 積層ポリエステルフィルム |
| DE102011117831A1 (de) * | 2011-02-15 | 2012-08-16 | Huhtamaki Forchheim Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg | Trennfolie mit rauher Oberflächenstruktur |
| US9551509B2 (en) * | 2014-01-16 | 2017-01-24 | Jonathan Port | Apparatuses and methods for fastening roofing strapsand structural members to roofs |
| KR20150099466A (ko) | 2014-02-21 | 2015-08-31 | 오웬스 코닝 인텔렉츄얼 캐피탈 엘엘씨 | 증가된 소수성을 갖는 지붕널들 |
| US9758970B2 (en) | 2014-02-25 | 2017-09-12 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Laminated hip and ridge shingle |
| CN104788703B (zh) * | 2015-04-20 | 2018-02-06 | 广州迈得菲明医疗器械有限公司 | 一种低温热塑材料表面的涂层加工方法 |
| TWI553078B (zh) * | 2015-12-24 | 2016-10-11 | Nanya Plastics Corp | A polyamine acrylate adhesive and its use |
| US12091859B2 (en) | 2018-06-29 | 2024-09-17 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Roofing materials including a parting agent layer |
| US10865565B2 (en) | 2018-07-11 | 2020-12-15 | Owens Coming Intellectual Capital, LLC | Shingles with increased hydrophobicity |
| CN109941583A (zh) * | 2019-03-15 | 2019-06-28 | 镇江新区恒盛物流有限公司 | 一种便于运输液体的包装袋 |
| CN110922908A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-03-27 | 江苏凯伦建材股份有限公司 | 预铺高分子防水卷材 |
| CA3101494A1 (en) * | 2019-12-03 | 2021-06-03 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Roofing materials including a layer of a parting agent |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3957724A (en) * | 1973-12-11 | 1976-05-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Stratum having release properties and method of making |
| US4002794A (en) * | 1975-07-18 | 1977-01-11 | Nashua Corporation | Adhesive material and articles incorporating same |
| CA1206668A (en) * | 1980-02-29 | 1986-06-24 | Robert S. Ward, Jr. | Polymer surfaces for blood-contacting surfaces of a biomedical device, and methods for forming |
| US4413086A (en) * | 1982-03-04 | 1983-11-01 | Ppg Industries, Inc. | Coating compositions containing organosilane-polyol |
| JPS6094485A (ja) * | 1983-10-28 | 1985-05-27 | Dainippon Printing Co Ltd | 印字適性を有する剥離性処理剤 |
| FR2577935B1 (fr) * | 1985-02-26 | 1988-06-17 | Saint Gobain Vitrage | Couche adhesive a base de polyurethane et son utilisation dans les vitrages feuilletes |
| JPH0655930B2 (ja) * | 1987-12-08 | 1994-07-27 | 大日精化工業株式会社 | 剥離性処理剤 |
| JPH0794526B2 (ja) * | 1988-01-20 | 1995-10-11 | 大日精化工業株式会社 | ポリウレタン系樹脂の製造方法 |
-
1988
- 1988-05-19 GB GB888811868A patent/GB8811868D0/en active Pending
-
1989
- 1989-04-27 GB GB898909734A patent/GB8909734D0/en active Pending
- 1989-05-05 EP EP89304530A patent/EP0342826B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-05 DE DE68913804T patent/DE68913804T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-05 AT AT89304530T patent/ATE102982T1/de active
- 1989-05-08 US US07/348,400 patent/US5082704A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-17 BR BR898902294A patent/BR8902294A/pt active Search and Examination
- 1989-05-18 JP JP1122995A patent/JPH0224374A/ja active Pending
- 1989-05-18 KR KR1019890006628A patent/KR0128904B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-19 CN CN89103397A patent/CN1021805C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0224374A (ja) | 1990-01-26 |
| EP0342826A2 (de) | 1989-11-23 |
| US5082704A (en) | 1992-01-21 |
| KR890017289A (ko) | 1989-12-15 |
| EP0342826B1 (de) | 1994-03-16 |
| EP0342826A3 (en) | 1990-07-04 |
| CN1038617A (zh) | 1990-01-10 |
| BR8902294A (pt) | 1990-01-09 |
| GB8909734D0 (en) | 1989-06-14 |
| CN1021805C (zh) | 1993-08-18 |
| GB8811868D0 (en) | 1988-06-22 |
| ATE102982T1 (de) | 1994-04-15 |
| DE68913804D1 (de) | 1994-04-21 |
| KR0128904B1 (ko) | 1998-04-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE68913804T2 (de) | Trennfolie. | |
| DE69030969T2 (de) | Trennfolie | |
| DE69015137T2 (de) | Mehrschichtfilm. | |
| DE69020358T2 (de) | Verfahren zum wärmeformen. | |
| US5932352A (en) | Release film | |
| KR101148533B1 (ko) | 카르보네이트기 함량이 높은 폴리우레탄 수지 | |
| DE68914868T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Polyesterfolie mit einer dünnen gehärteten Polyurethanbeschichtung und Verwendung der Polyesterfolie. | |
| DE69604199T2 (de) | Trennfolie | |
| US5942330A (en) | Adhesive compositions and methods and articles of manufacture comprising same | |
| DE69826179T2 (de) | Laminierte Polyesterfolie | |
| DE3888131T2 (de) | Wässrige Systeme von Peroxycarbamylgruppen enthaltenden Polymeren und Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung. | |
| DE69606033T2 (de) | Wässrige nichtgelierende, anionische polyurethan-dispersionen und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE68913829T2 (de) | Empfangsschicht. | |
| DE2314513A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyurethan-dispersionen | |
| EP0750648B1 (de) | Verwendung einer wässrigen Dispersion als Polyurethan-Primer | |
| JPH09174764A (ja) | ポリマーフィルム | |
| DE3504671A1 (de) | Verfahren zur herstellung matter, nichtblockender, duennwandiger formkoerper aus linearen, thermoplastischen, polyaddukt-haltigen polyurethanelastomeren und ihre verwendung | |
| DE3313237A1 (de) | Waessrige, vernetzerhaltige polyurethanzubereitungen und ihre verwendung zur thermoaktiv-einstrich-umkehrbeschichtung | |
| GB1579412A (en) | Surface treatment of polyvinyl fluoride | |
| JPS6050149B2 (ja) | 接着性の改良されたポリエステルフイルム | |
| DE2455318A1 (de) | Verfahren zur beschichtung von flaechengebilden | |
| DE69113660T2 (de) | Wässrige Harzzusammensetzung. | |
| AT314208B (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung einer Schicht aus polymerem Material auf der Oberfläche eines bahnförmigen Mehrschichtstoffes | |
| JP2001003018A (ja) | ヒートシール接着性フィルム及びそれを使用したカード状物品 | |
| DD259006A1 (de) | Verfahren zur herstellung von mehrschichtkunstleder |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: E.I. DU PONT DE NEMOURS AND CO., WILMINGTON, DEL., |
|
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: R.A. KUHNEN & P.A. WACKER PATENTANWALTSGESELLSCHAFT MBH, 85354 FREISING |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |